CN108384511A - 一种环保型eva绣花胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及胶粘剂领域，尤其涉及环保型EVA绣花胶及其制备方法。所述环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：EVA 1～25份；松香树脂10～30份；SBS 1～10份；二氯甲烷30～60份；白电油15～50份。所述环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至40～60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

Description

一种环保型EVA绣花胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及胶粘剂领域，尤其涉及环保型EVA绣花胶及其制备方法。

背景技术

绣花专用喷胶是一种专门用于绣花行业使用的灌装万能喷胶。目前，市场上的绣花喷胶主要以惠洋的邦尔固77系列为主。绣花喷胶在电脑绣花中是起到一个临时固定的作用，也就是秀花喷胶仅用于短暂固定绣花衬布，在机器完成绣花后，胶水就不需要继续发挥固定作用。

目前，普通绣花使用的胶带有橡胶型，热熔胶型以及丙烯酸酯聚合物型号，由于橡胶型和热熔胶型存在耐老化性较差的问题，而丙烯酸酯聚合物成本较高，一般均加有增粘树脂以降低成本，增粘树脂的加入同样会降低胶带的耐侯性。

为了解决以上技术问题，需要对绣花胶的配方进行改良和优化，以得到一款新型的环保型EVA绣花胶。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

作为本发明一种优选的技术方案，所述环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

作为本发明一种优选的技术方案，所述环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

作为本发明一种优选的技术方案，所述EVA为EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。

作为本发明一种优选的技术方案，所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物中，EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷的重量比为100：(1～10)：20。

作为本发明一种优选的技术方案，所述SBS为磺化SBS。

作为本发明一种优选的技术方案，所述磺化SBS的磺化度为3％～5％。

作为本发明一种优选的技术方案，所述环保型EVA绣花胶中还包括SIS。

作为本发明一种优选的技术方案，所述SIS为氨基丁二酸接枝SIS。

本发明的第二个方面提供了环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至40～60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。

“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

作为本发明一种优选的技术方案，所述环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

作为本发明一种优选的技术方案，所述环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

术语“EVA”是指至少包括乙烯-醋酸乙烯共聚物的树脂材料，可以是单独的乙烯-醋酸乙烯共聚物，也可以是指乙烯-醋酸乙烯共聚物与其它含有双键的单体的共聚物。其中，对于乙烯和醋酸乙烯的重量比并没有特别的要求，对于EVA的熔融指数并没有做任何的限定。

本申请中，所使用的EVA可以市售获得，也可以通过本领域技术人员所知的制备方法制备得到。

所述EVA可以列举的购于日本住友、日本东曹、日本三井等。

在一种优选的实施方式中，所述EVA为EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。

其中，EVA树脂是特指乙烯-醋酸乙烯共聚物，本申请中，EVA树脂为市售获得，购于日本东曹公司的EVA625。

在一种优选的实施方式中，所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物中，EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷的重量比为100：(1～10)：20。

在一种优选的实施方式中，所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，至少包括以下步骤：

将相应重量份的EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷以及引发剂异丙苯过氧化氢，其中，EVA树脂与异丙苯过氧化氢之间的重量比为100：1；将体系温度升高至150℃，进行聚合反应5h，即可得到EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。

术语“SBS”是指苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。本申请中，使用的SBS为市售获得，具体牌号和生产厂家并不做具体的限定。本申请的实施例中使用的SBS购于岳化SBS，产品牌号为YH-792。

在一种优选的实施方式中，所述SBS为磺化SBS。

在一种优选的实施方式中，所述磺化SBS的磺化度为3％～5％，最优选为所述磺化SBS的磺化度为4％。

在一种优选的实施方式中，所述磺化SBS的制备方法，至少包括以下步骤：

将100g的SBS加入到环己烷溶剂中，进行搅拌溶解，溶解后加入5g的磺化剂，磺化剂为98％浓硫酸，控制反应温度为0℃，控制反应时间为2h，即可得到磺化SBS，采用电导滴定法检测到磺化SBS的磺化度为4％。

在一种优选的实施方式中，所述环保型EVA绣花胶中还包括SIS。

术语“SIS”是指苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯。本申请中，所使用的SIS为市售获得。本申请中，所使用的SIS购于广东众和化塑有限公司，牌号为S-1522。

在一种优选的实施方式中，所述SIS为氨基丁二酸接枝SIS。

在一种优选的实施方式中，所述氨基丁二酸接枝SIS中，氨基丁二酸与SIS的重量比为1：20。

在一种优选的实施方式中，所述氨基丁二酸接枝SIS的制备方法至少包括以下步骤：

将SIS与氨基丁二酸按照重量比混合均匀后，将反应体系升温至SIS融化，然后加入反应引发剂过氧化二异丙苯，进行熔融接枝反应2h，得到氨基丁二酸接枝SIS；其中，SIS与过氧化二异丙苯的重量比为10：1。

其他

在不损害本发明目的的范围内可以含有各种添加剂。作为添加剂的具体例子，还可以包括抗氧剂、紫外线吸收剂、分散剂、抗菌剂、颜料、入消光剂、热稳定剂、耐候剂、紫外线吸收剂、成核剂、增塑剂、阻燃剂、防静电剂、防着色剂、等添加剂。

作为抗氧剂，没有特别限制，可以列举的有：铜化合物、有机或无机卤素类化合物、受阻酚类、受阻胺类、肼类、硫类化合物、次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸钙、次磷酸镁等的磷类化合物等的抗氧剂。

作为紫外线吸收剂，没有特别限制，可以列举的有：2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛基氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚等三嗪系紫外线吸收剂；水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸苯酯等水杨酸酯系紫外线吸收剂等。

作为分散剂，没有特别限制，可以列举的有：双酰胺类分散剂、石蜡类分散剂、有机金属盐类分散剂等各种分散剂。

作为抗菌剂，没有特别限制，可以列举的有：银离子类抗菌剂、氧化锌、氧化铜、磷酸二氢铵、碳酸锂、酰基苯胺类、咪唑类、噻唑类、异噻唑酮衍生物、季铵盐类、双呱类、酚类甲酸、山梨酸、有机碘、腈、硫氰、铜剂、三卤化烯丙基化合物、有机氮硫化合物、甲壳素、芥末、蓖麻油、山葵。

作为颜料，没有特别限制，可以列举的有：C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185等黄色系颜料；C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红254、C.I.颜料红177等红色系颜料；C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6等蓝色系颜料；C.I.颜料紫23:19、C.I.颜料绿36等。

作为无机颜料，没有特别限定，可以举出：炭黑、灯黑、乙炔黑、骨炭、热炭黑、槽法炭黑、炉黑、钛黑等黑色无机颜料；二氧化钛、硫酸钡、碳酸钡、硫酸钙、碳酸钙、白云母、石蕊、氧化铝白、钼白、铅白(碳酸锌)、硫化锌、硫酸锌、二氧化硅三氧化锑、磷酸钛、碳酸铅、氢氧化铅、碱式钼酸锌、碱式钼酸钙、氧化锌/二氧化钛复合氧化物、氧化铝/氧化镁复合氧化物、氧化钙/氧化锆复合氧化物等白色无机颜料等。黑色无机颜料中，从黑色着色性、覆盖性等方面出发，优选石墨、炭黑。作为石墨的市售品，可以举出：BF-1AT、BF-3KT、G-6S、G-3、CMW-350、SMF、EMF、WF-15C(以上中越石墨工业所株式会社制造)等。作为石墨的形状，不限定于鳞状、土状、球状等，也可以为通过加热而膨胀化的膨胀石墨。另外，石墨可以为天然石墨也可以为人造石墨。

作为炭黑的市售品，可以举出：MA系列(三菱化学株式会社制造)；Printex系列、SpecialBlack系列、ColorBlack系列(以上EvonikJapanCo.,Ltd.制)；Monarch系列、REGAL系列、BLACKPEARLS480、PEARLS130、VULCANXC72R、ELFTEX-8(以上CabotJapanCorporation制造)；RAVEN系列(CarbonColumbia公司制造)等。

白色无机颜料中，从白色着色性、覆盖性等方面出发，优选选自二氧化钛、硫酸钙、碳酸钙中的至少1种，更优选二氧化钛。二氧化钛可以为金红石型、锐钛矿型等中的任一者。

作为二氧化钛的市售品，可以举出：TA系列、TR系列(以上富士钛工业株式会社制)；R系列、PF系列、CR系列、PC系列(以上石原产业株式会社制造)等。

本发明的第二个方面提供了环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至40～60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，均从阿里巴巴网站上购得。

实施例1：

本发明的实施例1提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

所述EVA购于日本东曹公司的EVA625；

所述松香树脂购于上海创真化工有限公司；

所述SBS购于岳化SBS，产品牌号为YH-792；

所述二氯甲烷购于国药集团；

所述白电油购于珠海市中海南联化工有限公司；

环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

实施例2：

本发明的实施例2提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

所述EVA购于日本东曹公司的EVA625；

所述松香树脂购于上海创真化工有限公司；

所述SBS购于岳化SBS，产品牌号为YH-792；

所述二氯甲烷购于国药集团；

所述白电油购于珠海市中海南联化工有限公司；

环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

实施例3：

本发明的实施例3提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

所述EVA购于日本东曹公司的EVA625；

所述松香树脂购于上海创真化工有限公司；

所述SBS购于岳化SBS，产品牌号为YH-792；

所述二氯甲烷购于国药集团；

所述白电油购于珠海市中海南联化工有限公司；

环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

实施例4：

本发明的实施例4提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

所述EVA购于日本东曹公司的EVA625；

所述松香树脂购于上海创真化工有限公司；

所述SBS购于岳化SBS，产品牌号为YH-792；

所述二氯甲烷购于国药集团；

所述白电油购于珠海市中海南联化工有限公司；

环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

实施例5：

本发明的实施例5提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

所述EVA购于日本东曹公司的EVA625；

所述松香树脂购于上海创真化工有限公司；

所述SBS购于岳化SBS，产品牌号为YH-792；

所述二氯甲烷购于国药集团；

所述白电油购于珠海市中海南联化工有限公司；

环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

实施例6：

本发明的实施例6提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

所述EVA为EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物中，EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷的重量比为100：3：20。

所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，至少包括以下步骤：

将相应重量份的EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷以及引发剂异丙苯过氧化氢，其中，EVA树脂与异丙苯过氧化氢之间的重量比为100：1；将体系温度升高至150℃，进行聚合反应5h，即可得到EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。

所述松香树脂购于上海创真化工有限公司；

所述SBS购于岳化SBS，产品牌号为YH-792；

所述二氯甲烷购于国药集团；

所述白电油购于珠海市中海南联化工有限公司；

环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

实施例7：

本发明的实施例7提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

所述EVA为EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物中，EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷的重量比为100：3：20。

所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，至少包括以下步骤：

将相应重量份的EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷以及引发剂异丙苯过氧化氢，其中，EVA树脂与异丙苯过氧化氢之间的重量比为100：1；将体系温度升高至150℃，进行聚合反应5h，即可得到EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。

所述松香树脂购于上海创真化工有限公司；

所述SBS为磺化SBS；所述磺化SBS的磺化度为3％；

所述磺化SBS的制备方法，至少包括以下步骤：

将100g的SBS加入到环己烷溶剂中，进行搅拌溶解，溶解后加入4.2g的磺化剂，磺化剂为98％浓硫酸，控制反应温度为0℃，控制反应时间为2.5h，即可得到磺化SBS，采用电导滴定法检测到磺化SBS的磺化度为3％。

所述二氯甲烷购于国药集团；

所述白电油购于珠海市中海南联化工有限公司；

环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

实施例8：

本发明的实施例8提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

所述EVA为EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物中，EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷的重量比为100：3：20。

所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，至少包括以下步骤：

将相应重量份的EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷以及引发剂异丙苯过氧化氢，其中，EVA树脂与异丙苯过氧化氢之间的重量比为100：1；将体系温度升高至150℃，进行聚合反应5h，即可得到EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。

所述松香树脂购于上海创真化工有限公司；

所述SBS为磺化SBS；所述磺化SBS的磺化度为4％；

将100g的SBS加入到环己烷溶剂中，进行搅拌溶解，溶解后加入5g的磺化剂，磺化剂为98％浓硫酸，控制反应温度为0℃，控制反应时间为2h，即可得到磺化SBS，采用电导滴定法检测到磺化SBS的磺化度为4％。

所述二氯甲烷购于国药集团；

所述白电油购于珠海市中海南联化工有限公司；

环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

实施例9：

本发明的实施例9提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

所述EVA为EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物中，EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷的重量比为100：3：20。

所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，至少包括以下步骤：

将相应重量份的EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷以及引发剂异丙苯过氧化氢，其中，EVA树脂与异丙苯过氧化氢之间的重量比为100：1；将体系温度升高至150℃，进行聚合反应5h，即可得到EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。

所述松香树脂购于上海创真化工有限公司；

所述SBS为磺化SBS；所述磺化SBS的磺化度为5％；

将100g的SBS加入到环己烷溶剂中，进行搅拌溶解，溶解后加入7g的磺化剂，磺化剂为98％浓硫酸，控制反应温度为0℃，控制反应时间为1.5h，即可得到磺化SBS，采用电导滴定法检测到磺化SBS的磺化度为5％。

所述二氯甲烷购于国药集团；

所述白电油购于珠海市中海南联化工有限公司；

环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

实施例10：

本发明的实施例10提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

所述EVA为EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物中，EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷的重量比为100：3：20。

所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，至少包括以下步骤：

将相应重量份的EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷以及引发剂异丙苯过氧化氢，其中，EVA树脂与异丙苯过氧化氢之间的重量比为100：1；将体系温度升高至150℃，进行聚合反应5h，即可得到EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。

所述松香树脂购于上海创真化工有限公司；

所述SBS为磺化SBS；所述磺化SBS的磺化度为4％；

将100g的SBS加入到环己烷溶剂中，进行搅拌溶解，溶解后加入5g的磺化剂，磺化剂为98％浓硫酸，控制反应温度为0℃，控制反应时间为2h，即可得到磺化SBS，采用电导滴定法检测到磺化SBS的磺化度为4％。

所述二氯甲烷购于国药集团；

所述白电油购于珠海市中海南联化工有限公司；

所述的SIS购于广东众和化塑有限公司，牌号为S-1522；

环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA、SIS，将反应温度升高至60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

实施例11：

本发明的实施例11提供了一种环保型EVA绣花胶，以重量份计，至少包括以下原料：

所述EVA为EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物中，EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷的重量比为100：3：20。

所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备方法，至少包括以下步骤：

将相应重量份的EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷以及引发剂异丙苯过氧化氢，其中，EVA树脂与异丙苯过氧化氢之间的重量比为100：1；将体系温度升高至150℃，进行聚合反应5h，即可得到EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。

所述松香树脂购于上海创真化工有限公司；

所述SBS为磺化SBS；所述磺化SBS的磺化度为4％；

将100g的SBS加入到环己烷溶剂中，进行搅拌溶解，溶解后加入5g的磺化剂，磺化剂为98％浓硫酸，控制反应温度为0℃，控制反应时间为2h，即可得到磺化SBS，采用电导滴定法检测到磺化SBS的磺化度为4％。

所述二氯甲烷购于国药集团；

所述白电油购于珠海市中海南联化工有限公司；

所述的SIS为氨基丁二酸接枝SIS；

所述氨基丁二酸接枝SIS中，氨基丁二酸与SIS的重量比为1：20；

所述氨基丁二酸接枝SIS的制备方法至少包括以下步骤：

将SIS与氨基丁二酸按照重量比混合均匀后，将反应体系升温至SIS融化，然后加入反应引发剂过氧化二异丙苯，进行熔融接枝反应2h，得到氨基丁二酸接枝SIS；其中，SIS与过氧化二异丙苯的重量比为10：1。

环保型EVA绣花胶的制备方法，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA、SIS，将反应温度升高至60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。

对比例1：

对比例1同实施例6，不同点在于，所述EVA更换成EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯共聚物。

对比例2：

对比例2同实施例6，不同点在于，所述EVA更换成EVA树脂、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。

对比例3：

对比例3同实施例6，不同点在于，所述EVA更换成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯聚合物。

对比例4：

对比例4同实施例6，不同点在于，所述EVA更换成乙烯基三乙氧基硅烷聚合物。

对比例5：

对比例5同实施例8，不同点在于，将磺化SBS的磺化度更换为1％。

对比例6：

对比例6同实施例8，不同点在于，将磺化SBS的磺化度更换为10％。

对比例7：

对比例7同实施例11，不同点在于，将氨基丁二酸接枝SIS更换为马来酸酐接枝SIS。

性能评价

测试方法如下：

1、耐黄变性能：将实施例以及对比例的产品制成样片，按照ASTM D1148-2007中规定，分别进行以下4种测试：

(1)长时间放置下：将实施例以及对比例的产品在25℃下，放置6个月，并观察记录其黄变程度。

(2)高温下：将实施例以及对比例的产品在150℃进行热氧老化6个月，并观察记录其黄变程度。

(3)紫外照射下：将实施例以及对比例的产品在紫外光照射强度为10000uW/cm²下照射6个月，并观察记录其黄变程度。

(4)高湿度下：将实施例以及对比例的产品在湿度为100％的环境下放置6个月，并观察记录其黄变程度。

具体数据见表1所示。

表1性能测试结果

从表1中可以看出，本申请中的环保型EVA绣花胶具有较好的耐黄变性能，即使在高温下、高紫外强度下以及高湿度下均具有较好的耐黄变性能。非常的适用于白色服装上的对于绣花胶的应用，不会污染白色的服装。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种环保型EVA绣花胶，其特征在于，以重量份计，至少包括以下原料：

2.如权利要求1所述的环保型EVA绣花胶，其特征在于，以重量份计，至少包括以下原料：

3.如权利要求2所述的环保型EVA绣花胶，其特征在于，以重量份计，至少包括以下原料：

4.如权利要求1所述的环保型EVA绣花胶，其特征在于，所述EVA为EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物。

5.如权利要求4所述的环保型EVA绣花胶，其特征在于，所述EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷共聚物中，EVA树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷的重量比为100：(1～10)：20。

6.如权利要求1所述的环保型EVA绣花胶，其特征在于，所述SBS为磺化SBS。

7.如权利要求6所述的环保型EVA绣花胶，其特征在于，所述磺化SBS的磺化度为3％～5％。

8.如权利要求1所述的环保型EVA绣花胶，其特征在于，所述环保型EVA绣花胶中还包括SIS。

9.如权利要求8所述的环保型EVA绣花胶，其特征在于，所述SIS为氨基丁二酸接枝SIS。

10.如权利要求1～9任一项所述的环保型EVA绣花胶的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：

向搅拌釜中，依次加入白电油、SBS、二氯甲烷、EVA，将反应温度升高至40～60℃，搅拌溶解后，再次加入松香树脂，搅拌均匀后，进行封装。