CN108367943B - 水处理方法、相关模块和设备 - Google Patents

水处理方法、相关模块和设备 Download PDF

Info

Publication number
CN108367943B
CN108367943B CN201680073625.8A CN201680073625A CN108367943B CN 108367943 B CN108367943 B CN 108367943B CN 201680073625 A CN201680073625 A CN 201680073625A CN 108367943 B CN108367943 B CN 108367943B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrophobic liquid
hydrophobic
membrane
desalination
chamber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680073625.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108367943A (zh
Inventor
A·布雷昂
A·法布尔
M·菲利贝尔
L·盖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suez International SAS
Original Assignee
Suez Groupe SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suez Groupe SAS filed Critical Suez Groupe SAS
Publication of CN108367943A publication Critical patent/CN108367943A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108367943B publication Critical patent/CN108367943B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/38—Hydrophobic membranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/08—Seawater, e.g. for desalination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/04—Surfactants, used as part of a formulation or alone
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/124—Water desalination
    • Y02A20/131—Reverse-osmosis

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明涉及使得能够从含水流出物中萃取阳离子和阴离子的水处理方法，其通过使所述含水流出物与疏水性液体相接触来进行，该方法还包括至少一个该流出物与疏水性固体膜接触的步骤，以通过在所述疏水性固体膜上聚结来去除在经处理的流出物中的残余疏水性液体膜。根据本发明的方法包括海水脱盐过程。本发明的目的还在于脱盐模块以及其相关设备，其特征在于它们包含至少一个聚结器。

Description

水处理方法、相关模块和设备
技术领域
本发明涉及使得能够从含水流出物中萃取阳离子和阴离子的水处理方法，其通过使所述含水流出物与疏水性液体相接触来进行。根据本发明的方法包括海水脱盐方法，其中尤其萃取钙离子、钠离子、钾离子、氯根离子、硫酸根离子、碳酸根离子；以及金属离子的去除方法，所述金属离子例如是金属阳离子，所述金属阳离子来自于过渡金属如铁、金、银、铜、铬、铂、铅、锡、镉、钴、锌、镍、汞、…或者碱性金属如钠、铯、锶、钡、铷，或者类金属如砷...。本发明的目的特别在于通过使含水流出物与疏水性液体膜接触而使水脱盐的方法。本发明的目的还在于使得能够实施根据本发明的方法的模块，更特别地涉及脱盐模块及其相关设备。
背景技术
特别是关于用于由海水生产饮用水的脱盐方法，这些方法通常基于热处理或膜处理。但它们会导致高能耗。因此在近十年中为了减少使用反渗透膜的设备的能耗已经进行了许多的开发(对膜进行优化，开发更有效的泵以及引入能量回收回路)。但是，这类设备的总体成本仍远高于传统淡水处理方法。
通过液-液萃取(LLE)的水处理方法是一种创新的方法，该方法在于通过阳离子和阴离子从水相向疏水相的相转移而从水中萃取这些离子，然后将疏水相从经处理的水中分离并且任选地进行再生。这种疏水性液体可以例如是离子液体，其包含一种或多种在环境温度下为液体的阴离子和/或阳离子表面活性剂的盐。更一般地，这些疏水性液体可以是配制剂，其包含一种或多种疏水性液体基质和一种或多种活性分子，所述活性分子能够将希望去除的阴离子或阳离子从水相转移到疏水相。这些活性物质可以分散或溶解在疏水性液体基质中或疏水性液体基质的混合物中。
能够将希望去除的阴离子或阳离子从水相转移到疏水相的活性分子可以是例如阴离子表面活性剂(用于萃取阳离子)或阳离子表面活性剂(用于萃取阴离子)，或者是能够溶剂化或络合阳离子或阴离子的分子，例如冠醚，环状低聚物(杯芳烃)或酚衍生物的非环状低聚物(在冠醚存在下)或二硫腙。
所用的疏水性液体相通常被称为“液体膜”。
这些方法不使用固体膜，并且也不需要反压力来从水中萃取离子。
因而，从描述水(特别是盐水)预处理单元的文献已知，现有技术包括直接接触交换器，其连续或分散的氟化相包含与水不混溶且密度大于1.25的氟化液体。根据变化形式，直接接触交换器可以是热交换器和/或离子交换器。这是因为，取决于所使用的氟化相，在氟化相和待处理水之间进行的转移可以是热转移或离子转移，或者是同时热转移和离子转移。
然而，尽管在通过液-液萃取的水处理方法中使用的液体膜非常疏水且与水不混溶，但它们仍然具有轻微的水溶性。因此，在这些方法中观察到，随着时间的流逝液体膜转移到水相中。这些转移可能源于可溶性化合物，所述可溶性化合物随着时间从液体膜向水中迁移。
由于以下的障碍，微滴也可离开系统：
-液体相/水相的不受控乳化导致分离困难，
-在处理或再生操作期间，液体膜被带入到经处理的水流中或再生盐水流中，这归因于逆流流量的不合适的比率，
-液体膜的磨损导致离子萃取性能不佳。
因此则存在以下缺点：
-与必须要更换的液体膜的消耗相关的额外成本，
-痕量液体膜对经处理的水的污染，
-痕量液体膜对盐水的污染，该盐水来自液体膜的再生。
发明内容
本发明的目的因而在于通过弥补相之一在另一个相中的消耗来消除上面提到的全部或部分缺点。此外，它使得能够解决现有聚结装置对盐水(saumures)中所含盐的沉淀的敏感性问题。
更特别地，本发明的目的在于含水流出物(effluent aqueux)的处理方法，包括以下步骤：
(a)液-液萃取，通过使含水流出物与不与水混溶的疏水性液体膜接触来进行，从而允许从水相向疏水性液体相的离子转移，
(b)分离由步骤(a)获得的含水流出物和疏水性液体膜，
(c)使由步骤(b)获得的流出物与疏水性固体膜接触，以通过在所述疏水性固体膜上聚结来去除所述流出物中的残余疏水性液体膜。
下面阐述额外的或者替代的本发明的任选特性。
疏水性液体膜可包含至少一种选自以下类别的化合物：阴离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂，和/或杯芳烃，优选杯[4]芳烃，和/或冠醚，优选18-6冠醚，或12-4冠醚或15-5冠醚，和/或二硫腙。
阴离子表面活性剂可选自羧酸盐，烷基苯甲酸盐，羧酰亚胺酸盐(carboxiimidates)，醇盐或二醇盐，烷基硫酸酯盐，烷基磺酸盐，醚磺酸盐，磺酰亚胺盐，氧化膦盐，次膦酸盐和烷基硼酸盐。
阳离子表面活性剂可选自烷基锍盐，烷基铵盐，烷基
Figure BDA0001696969440000037
盐，烷基咪唑
Figure BDA0001696969440000032
盐，烷基
Figure BDA0001696969440000033
唑硼烷
Figure BDA0001696969440000034
盐和烷基
Figure BDA0001696969440000035
唑烷
Figure BDA0001696969440000036
盐。
分离步骤(b)可以是沉降(décantation)步骤。
疏水性固体膜可包含选自以下的材料：聚丙烯，聚乙烯，聚偏二氟乙烯，聚四氟乙烯，聚丙烯腈，聚烯烃，聚氯乙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚烯烃共聚物，聚醚酮以及陶瓷。
疏水性固体膜可由中空纤维构成。
根据一种变化形式，液-液萃取步骤(a)和分离步骤(b)在第一处理腔室(enceinte)中进行，经处理的含水流出物和疏水性液体膜在步骤(a)和(b)结束时被分别提取出第一处理腔室，并且由步骤(b)获得的含水流出物(因而是经处理的)与疏水性固体膜的接触在经处理的含水流出物排出到第一处理腔室之外之后发生。
根据另一种变化形式，液-液萃取步骤(a)和分离步骤(b)在第一处理腔室中进行，经处理的含水流出物和疏水性液体膜在步骤(a)和(b)结束时被分别提取出第一处理腔室，并且由步骤(b)获得的含水流出物(因而是经处理的)与疏水性固体膜的接触在经处理的含水流出物排出到第一处理腔室之外之前发生。
由步骤(b)获得的含水流出物与疏水性固体膜的接触可在配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的疏水性固体膜的基本上圆柱形的接触器中进行，以使残余疏水性液体膜径向迁移，一直迁移到纤维的内部。流体在该接触器的内部的流通可按照并流、逆流或交叉流的方式进行。
该处理方法还可包括步骤(e)：使由步骤(b)获得的疏水性液体膜与亲水性固体膜接触，以通过在所述亲水性固体膜上聚结来去除在疏水性液体膜中的残余流出物。
亲水性固体膜可包含选自以下的材料：聚砜，聚偏二氟乙烯，聚乙烯吡咯烷酮，乙酸纤维素，聚醚砜，其任选地改性或加入添加剂，以及陶瓷。
该方法还可包括再生步骤(d)：用于再生由步骤(b)获得的疏水性液体膜。
根据一种变化形式，从第一处理腔室提取的疏水性液体膜进入第二再生腔室中，该疏水性液体膜在该第二再生腔室中与水接触，经再生的疏水性液体膜和水然后被分离并排出到该第二腔室之外，并且经再生的疏水性液体膜然后在排出到该第二腔室之外之后与亲水性固体膜接触以去除痕量的水。
由聚结步骤获得的疏水性液体膜可在该处理方法的步骤(a)中被再利用。
该处理可以是水脱盐处理，特别是海水脱盐处理。
疏水性液体膜的再生可以在70-90℃、优选在大约80℃进行。
与疏水性固体膜接触的步骤(c)期间的压力差可以在1至5巴之间。
与亲水性固体膜接触的步骤(e)期间的压力差可以在1至5巴之间。
本发明的目的还在于用于实施根据本发明的方法的通过使含水流出物与疏水性液体膜接触进行处理的模块，该模块包含至少一个液-液萃取腔室、用于使流出物分别进入和排出所述腔室的进入装置和排出装置(moyens)、用于使疏水性液体膜分别进入和排出所述腔室的进入装置和排出装置，其特征在于它还包含至少一个具有疏水性固体膜的第一聚结器，所述第一聚结器借助于在用于使流出物排出所述腔室的排出装置上提供的聚结器的第一入口管段(piquage)而与所述腔室流体连通，以去除在含水流出物中残余存在的痕量疏水性液体膜。
液-液萃取腔室可包含液/液萃取塔。
液-液萃取腔室可包含混合器/沉降器或其它任何液-液萃取接触器。
液-液萃取腔室和第一聚结器可形成由膜接触器构成的单个且同一单元。
根据本发明的模块适用于实施水处理方法，所述方法用于萃取在广大范围的以下物质中存在的盐：来自石油和天然气工业的流出物，来自矿物开采的水，垃圾填埋场的渗滤液，来自焚化厂的废水。
本发明的目的尤其在于用于实施根据本发明的一种实施方案的方法的通过使含水流出物与疏水性液体膜接触进行脱盐的模块，该模块包含至少一个脱盐腔室、用于使流出物分别进入和排出所述腔室的进入装置和排出装置、用于使疏水性液体膜分别进入和排出所述腔室的进入装置和排出装置，其特征在于它还包含至少一个具有疏水性固体膜的第一聚结器，所述第一聚结器借助于在用于使流出物排出所述腔室的排出装置上提供的聚结器的第一入口管段而与所述腔室流体连通，以去除在含水流出物中残余存在的痕量疏水性液体膜。
下面阐述额外的或者替代的本发明的任选特性。
第一聚结器可借助于第二出口管段和第三出口管段分别与用于使疏水性液体膜进入和排出所述腔室的进入装置和排出装置流体连通。
疏水性液体膜可包含至少一种选自以下类别的化合物：阴离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂，和/或杯芳烃，优选杯[4]芳烃，和/或冠醚，优选18-6冠醚，或12-4冠醚或15-5冠醚，和/或二硫腙。
阴离子表面活性剂可选自羧酸盐，烷基苯甲酸盐，羧酰亚胺酸盐，醇盐或二醇盐，烷基硫酸酯盐，烷基磺酸盐，醚磺酸盐，磺酰亚胺盐，氧化膦盐，次膦酸盐和烷基硼酸盐。
阳离子表面活性剂可选自烷基锍盐，烷基铵盐，烷基
Figure BDA0001696969440000061
盐，烷基咪唑
Figure BDA0001696969440000062
盐，烷基
Figure BDA0001696969440000063
唑硼烷
Figure BDA0001696969440000064
盐和烷基
Figure BDA0001696969440000065
唑烷
Figure BDA0001696969440000066
盐。
第一聚结器可以是配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的疏水性固体膜的基本上圆柱形的接触器。
构成疏水性固体膜的材料可从由以下物质限定的清单中选择：聚丙烯，聚乙烯，聚偏二氟乙烯，聚四氟乙烯，聚丙烯腈，聚烯烃，聚氯乙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚烯烃共聚物，聚醚酮以及陶瓷。
脱盐腔室可包含液/液萃取塔。
脱盐腔室可包含混合器/沉降器或其它任何液-液接触器。
脱盐腔室和第一聚结器可形成由膜接触器构成的单个且同一单元。
脱盐模块还可包含具有亲水性固体膜的第二聚结器，所述第二聚结器借助于在用于使疏水性液体膜排出所述腔室的排出装置上提供的聚结器的第一入口管段而与第一模块的脱盐腔室流体连通，以去除在疏水性液体膜中残余存在的痕量含水流出物。
第二聚结器可借助于第二出口管段和第三出口管段与用于使含水流出物进入第一模块的腔室的进入装置流体连通。
第二聚结器可以是配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的亲水性固体膜的基本上圆柱形的接触器。
构成亲水性固体膜的材料可从由以下物质限定的清单中选择：聚砜，聚偏二氟乙烯，聚乙烯吡咯烷酮，乙酸纤维素，聚醚砜，其任选地改性或加入添加剂，陶瓷。
根据一种特定的实施方案，脱盐模块包含专用于脱盐的聚结器，该聚结器设置有基本上圆柱形的接触器，其配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的疏水性固体膜，用于使由含水流出物和疏水性液体膜组成的混合物进入中心通道的进入装置，该混合在特定的混合单元中实现，用于使经脱盐的水排出中心通道的排出装置，连接到在纵向纤维的内部的疏水性液体膜的第一再循环回路的进入装置和排出装置。
本发明的目的还在于含水流出物、特别是海水的脱盐设备，其特征在于它包含根据本发明的实施方案之一的第一脱盐模块。
下面阐述额外的或者替代的本发明的任选特性。
该设备还可包含用于再生疏水性液体膜的第二模块，用于使疏水性液体膜进入用于使含水流出物脱盐的第一模块的进入装置与用于使疏水性液体膜排出用于再生疏水性液体膜的第二模块的排出装置流体连通，而用于使疏水性液体膜进入用于再生的第二模块的进入装置与用于使疏水性液体膜排出第一脱盐模块的排出装置流体连通。
该设备还可包含具有疏水性固体膜的第三聚结器，所述第三聚结器借助于在用于使盐水排出所述腔室的排出装置上提供的聚结器的第一入口管段而与第二模块的再生腔室流体连通，以去除在盐水中残余存在的痕量疏水性液体膜。
根据一种特定的实施方案，该设备还可包含用于再生疏水性液体膜的第二模块，所述第二模块包含再生聚结器，该聚结器设置有基本上圆柱形的接触器，其配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的疏水性固体膜，用于使由来自取水点(point d’eau)的淡水和来自第一模块的疏水性液体膜组成的混合物进入中心通道的进入装置，用于使盐水排出中心通道的排出装置，连接到在接触器的纵向纤维的内部的疏水性液体膜的第二再循环回路的进入装置和排出装置。
该设备还可包含具有亲水性固体膜的第四聚结器，所述第四聚结器借助于在用于使疏水性液体膜排出所述腔室的排出装置上提供的聚结器的第一入口管段而与第二模块的再生腔室流体连通，以去除在疏水性液体膜中残余存在的痕量含水流出物。
第四聚结器可借助于第二和第三管段与用于使含水流出物进入第一模块的腔室的进入装置流体连通。
第四聚结器可以是配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的亲水性固体膜的基本上圆柱形的接触器。
构成亲水性固体膜的材料可从由以下物质限定的清单中选择：聚砜，聚偏二氟乙烯，聚乙烯吡咯烷酮，乙酸纤维素，聚醚砜，其任选地改性或加入添加剂，陶瓷。
附图说明
本发明的其它优点和特点将在阅读完全非限制性的实施方案以及实施的详细描述和附图之后显现，在附图中：
-图1是根据本发明的聚结器的细节示意图，
-图2是根据本发明的聚结器的另一细节的示意图，
-图3、4、5、6、7是根据本发明的脱盐设备的实施方案的示意图。
具体实施方式
根据本发明的方法包括液-液萃取(LLE)步骤，其在于通过阳离子和阴离子从水相向疏水性液体相的相转移而从水中萃取这些离子，然后将疏水性液体相从经处理的水中分离并且任选地进行再生。
在根据本发明的方法、模块和设备中使用的疏水性液体相通常以术语“液体膜”来称呼。
这种疏水性液体膜可以是例如离子液体，其包含一种或多种在环境温度下为液体的阴离子和/或阳离子表面活性剂的盐。更一般地，这些疏水性液体可以是配制剂，其包含一种或多种疏水性液体基质和一种或多种活性分子，所述活性分子能够将希望去除的阴离子或阳离子从水相转移到疏水相。这些活性物质可以分散或溶解在疏水性液体基质中或疏水性液体基质的混合物中。疏水性液体基质可以是例如烃基液体基质，例如优选包含6-22、优选10-18个碳原子的脂族烃，或者芳族烃。这些疏水性液体基质还可以是烷基酚，醇或脂肪酸，或脂肪酯，例如苯甲酸的脂肪酯。这些基质还可以包含取代的(例如卤化的，例如氟化的)烃链，以使疏水性液体的密度大于水的密度。例如可以使用氢氟烃或全氟烃作为疏水性液体基质。
能够将希望去除的阴离子或阳离子从水相转移到疏水相的活性分子可以是例如阴离子表面活性剂(用于萃取阳离子)或阳离子表面活性剂(用于萃取阴离子)，或者是能够溶剂化或络合阳离子或阴离子的分子，例如冠醚，杯芳烃或二硫腙。
作为阴离子表面活性剂，可优选提及羧酸盐，烷基苯甲酸盐，羧酰亚胺酸盐，醇盐或二醇盐，羧酰亚胺酸盐，烷基硫酸酯盐，烷基磺酸盐，醚磺酸盐，磺酰亚胺盐，氧化膦盐，次膦酸盐，烷基硼酸盐，…。
作为阳离子表面活性剂，可优选提及烷基锍盐，烷基铵盐，烷基
Figure BDA0001696969440000091
盐，烷基咪唑
Figure BDA0001696969440000092
盐，烷基
Figure BDA0001696969440000093
唑硼烷
Figure BDA0001696969440000094
盐和烷基
Figure BDA0001696969440000095
唑烷
Figure BDA0001696969440000096
盐，…，例如与以下的阴离子形成的其盐：四氟硼酸根，氯根(chlorure)，六氟磷酸根，甲磺酸根，甲苯磺酸根，三氟甲磺酸根；
这些表面活性剂的疏水性链可以是线性或支化的、饱和或不饱和的烷基链，其任选地被取代，例如被芳基取代基取代，或者例如是卤化的，特别是氟化或全氟化的。
能够溶剂化离子的分子可以是例如冠醚，尤其是18-6冠醚或12-4冠醚或15-5冠醚，分别对K+、Li+和Na+具有特殊亲和性。其还例如是杯芳烃，特别是对离子Na+、Cu2+、Zn2+具有特殊亲和性的杯[4]芳烃，或者对铅和汞具有特殊亲和性的二硫腙。这些分子还可包含各种烃取代基，芳基取代基或者线性、支化或环状的饱和或不饱和的烷基取代基，其任选地被取代，例如是卤化的，例如氟化或全氟化的。
适合于在其中尤其萃取钙离子、钠离子、钾离子、氯根离子、硫酸根离子、碳酸根离子的水脱盐方法的疏水性液体膜例如有利地包含一种或多种选自以下的化合物：
-对氯根离子具有亲和性的烷基铵或烷基
Figure BDA0001696969440000097
表面活性剂，和/或
-对钠或钾离子具有亲和性的冠醚，和/或
-对钠离子和/或钾离子具有亲和性的杯芳烃，
-羧酸盐、膦酸盐，硫酸酯盐、磷酸酯盐、醇盐(优选酚盐)、酯(优选苯甲酸酯)表面活性剂，因为它们与钠和钾阳离子的亲和性。
优选地，所述液体膜具有大于水密度的密度，高疏水性，并且可以在相对较低的温度下(作为指示，大约80℃)再生。
优选地，用于海水脱盐的疏水性液体膜具有以下特征：
-疏水性，
-大于水的密度，
-足以改善与水的接触的界面张力，
-与由Na+、Cl-、K+、Mg2+和SO42-、CO32-限定的清单中包含的离子具有足够的亲和性，
-在约80℃的温度下从疏水性液体膜萃取复合盐的能力(再生)，
-在低温(环境温度)下从水中萃取复合盐的能力。
为了聚集上述的所有特性，离子交换液体的粘度通常为水的动态粘度的10至60倍。
本领域技术人员将能够调适液体膜的配制剂以获得全部或部分的上述特性，并且萃取在该方法中要去除的目标阳离子或阴离子。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含氯化甲基三辛基/癸基胺(Aliquat 336)、氯化三己基(十四烷基)
Figure BDA0001696969440000101
(Cyphos IL 101)、氯化三丁基(十四烷基)
Figure BDA0001696969440000102
(Cyphos IL 167)，其为在10％癸醇/煤油中溶剂化或稀释的相中。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Ionic liquids as a carrier for chloride reduction frombrackish water using hollow
Figure BDA0001696969440000103
renewal liquid membrane》(西班牙)并由A.Fortuny等人在期刊《Desalination》(2013年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含氧化膦的混合物：R3PO+R2R'PO+RR'2PO+R'3PO，其中R＝CH3(CH2)7并且R'＝CH3(CH2)5(Cyanex 923)，其为在脂族稀释剂(Exxsol D100)或芳族稀释剂(Solvesso 200)中溶剂化或稀释的相中。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Extraction and permeation studies of Cd(II)in acidicand neutral chloride media using Cyanex 923 on supported liquid membrane》的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含以下物质的次膦酸盐：三辛基/癸基甲基铵-双(2,4,4-三甲基戊基)(ALiCY IL)、三辛基/癸基甲基癸酸铵(ALiDECIL)，其为在10％癸醇或煤油中溶剂化或稀释的相中。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Boron reduction by supported liquid membranes using ALiCY and ALiDECionic liquids as carriers》(西班牙)并由M.T.Coll在期刊《Chemical EngineeringResearch and Design》(2014年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含六氟磷酸1-烷基-3-甲基咪唑
Figure BDA0001696969440000111
双[(三氟甲基)磺酰基]酰亚胺、双[(全氟乙基)磺酰基]酰亚胺、二环己烷并-18-冠-6。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Ionic liquid anion effects in theextraction of metal ios by macrocyclic polyethers》(USA)并由S.L.Garvey在期刊《Separation and Purification Technology》(2014年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含乙酸盐、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、甲基硫酸盐、二甲基磷酸盐、氯化三己基(十四烷基)
Figure BDA0001696969440000112
(Cyphos IL 101)、Cocosalkyl(ECOENG500)、1-烷基-3-甲基咪唑
Figure BDA0001696969440000113
1-烯丙基-3-甲基咪唑
Figure BDA0001696969440000114
其为在苯、己烷、氯苯、苯酚、苯甲酸、苯甲酰胺中溶剂化或稀释的相中。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Methods for recovery of ionic liquids-Areview》(韩国)并由N.L.Mai在期刊《Process biochemistry》(2014年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含苯基乙二肟、对甲苯基乙二肟、N'-(4'-苯并[15-冠-5])苯基氨基乙二肟、N'-(4'-苯并[15-冠-5])甲苯基氨基乙二肟、冠醚化合物+肟。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Liquid-liquidextraction of transition metal cations by glyoximes and their macrocyclicglyoxime ether derivatives》(土耳其)并由N.Karapinar在期刊《Journal ofChemistry》(2013年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由包含三[(L)-丙氨酰-2-甲酰氨基乙基]胺的活性成分配制。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Coordination du CU(II)et Ni(II)avec unligand polydentéazotéet synthese de liquides inoiques dérivés de la
Figure BDA0001696969440000115
Applicationàl'extraction liquide-liquide de métaux》(法国)并由A.Messadi在期刊《Thèse Universitéde Reims Champagne Ardenne》(2013年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含咪唑
Figure BDA0001696969440000121
铵，吡啶
Figure BDA0001696969440000122
吡咯烷
Figure BDA0001696969440000123
锍，
Figure BDA0001696969440000124
四氟硼酸盐，六氟磷酸盐，三氟乙酸盐，三氟甲磺酸盐，双(三氟磺酰基)酰亚胺，冠醚，杯芳烃，三辛基氧化物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含三丁基(2-乙氧基-2-氧乙基)铵，二氰胺(Dca)，双(三氟甲基磺酰基)亚胺(NTf2)。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Task-specific ionic liquid with coordinating anion for heavy metalion extraction:Cation exchange versus ion-pair extraction》(法国)并由A.Messadi在期刊《Separation and Purification Technology》(2013年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由包含乙基胺二乙酸的活性成分配制。对于更多的细节，本领域技术人员可参考由Harjani在期刊《Journal of Materials Chemistry》(2008年)中发表的题为《Removal of metal ions from aqueous solutions using chelating task-specific ionic liquids》的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含1-烷基-3-,甲基咪唑
Figure BDA0001696969440000125
六氟磷酸盐([C n mim][PF6]，n＝4、6、8)，与作为配体的18-冠-6(18C6)类型的冠醚，二环己烷并-18-冠-6(DCH18C6)，4,4'-(5')-二-(叔丁基环己烷并)-18-冠-6(Dtb 18C6)。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Traditional extractants in nontraditionalsolvents:Groups 1 and 2extraction by crown ethers in room-temperature ionicliquids》并由Visser在期刊《Industrial&Engineering Chemistry Research》(2000年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含R1＝CH2CH3，R2＝H，R3＝CH3，1-乙基-3-甲基咪唑
Figure BDA0001696969440000126
(emim+)，R1＝NH2(CH2)3CH3R2＝H，R3＝CH3N-氨基丙基-3-甲基咪唑
Figure BDA0001696969440000127
(NH2pmim+)，R1＝(CH2)3CH3R2＝H，R3＝CH31-丁基-3-甲基咪唑
Figure BDA0001696969440000129
(bmim+)，R1＝(CH2)5CH3，R2＝H，R3＝CH31-己基-3-甲基咪唑
Figure BDA0001696969440000128
对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Recent advances in supported ionic liquid membrane technology》(西班牙)并由L.J.Lozano在期刊《Journal of Membrane Science》(2011年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含1-甲基-1-[4,5-双(二甲硫)]戊基吡咯烷
Figure BDA0001696969440000131
([MPS2PYRRO]+)，1-甲基-1-[4,5-双(二甲硫)]戊基哌啶
Figure BDA0001696969440000132
([MPS2PIP]+)，1-甲基-2-戊烯吡咯烷
Figure BDA0001696969440000133
([MPTPYRRO]+)，1-甲基-2-戊烯哌啶
Figure BDA0001696969440000134
([MPTPIP]+)，1-丁腈。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Extraction of noble metal ions fromaqueous solution by ionic liquids》(新加坡)并由J.M.Lee在期刊《Fluid PhaseEquilibria》(2012年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含二环己烷并-18-冠-6，二硫腙，18-冠-6，1-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚，1-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚，三-正丁基磷酸盐，4,4-(5)-二-(叔丁基环己烷并)-18-冠-6，杯[4]芳烃-双(叔辛基苯并-冠-6)。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《The use of ionic liquids as"green"solvents forextractions》()并由H.Zhao在期刊《Journal of chemical technology&biotechnology》(2005年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含杯芳烃，带有羧基甲氧基基团的杯[4]芳烃。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Calixarene-BasedMolecules for Cation Recognition》(德国)并由R.Ludwig在期刊《Sensors》(2002年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含与重氮基团偶合的杯[n]芳烃，对-(4-苯基偶氮)杯[4]芳烃(L1)，对苯基偶氮杯[6]芳烃(L2)，苯酚衍生物，2,6-二甲基-3-苯基偶氮苯酚(L3)，2-(5-溴-2-吡啶基偶氮)-5-二乙基氨基苯酚(L4)。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Comparative studies on the solvent extraction oftransition metal,cations by calixarene,phenol and ester derivatives》(土耳其)并由H.Deligoz在期刊《Journal of Hazardous materials》(2007年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含杯芳烃或间苯二酚杯芳烃，包含氧原子或羰基或醚的杯[4]芳烃基受体，其为在氯仿中溶剂化或稀释的相中。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Calixarene and Resorcinarenes》(波兰)并由W.Sliwa在期刊《Wiley-vch edition》(2009年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含杯[4]芳烃仲酰胺的衍生物，5,11,17,23-四(叔丁基)-25,26,27,28-四(N-己基氨基甲酰基甲氧基)杯[4]芳烃，其为在苄腈、甲醇中溶剂化或稀释的相中。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Theeffect of specific solvent-solute interactions on complexation of alkali-metal cations by a lower-rim calix[4]arene amide derivative》并由G.Horvat在期刊《Inorganic Chemistry》(2013年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含二-2-乙基己基磷酸，乙基己基磷酸(C16H35O4P)，其为在煤油中溶剂化或稀释的相中。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Simultaneous removal of copper,nickel and zinc metal ions usingbulkliquid membrane System》(印度)并由R.Singh在期刊《Desalination》(2011年)中发表的出版物。
疏水性液体膜可由活性成分配制，所述活性成分包含硫代水杨酸三辛基甲基铵，[A336][TS]，2-(甲硫基)苯甲酸三辛基甲基铵，[A336][MTBA]，苯甲酸三辛基甲基铵[A336][BA]，苯甲酸三辛基甲基铵[A336][BA]，三辛基甲基铵。对于更多的细节，本领域技术人员可参考题为《Ionic liquids for extraction of metals and metal containingcompounds from communal and industrial waste wates》(奥地利)并由L.Fischer在期刊《Wates Research》(2011年)中发表的出版物。
图3、4和5显示了脱盐设备的不同实施方案。在每个附图中都可看到脱盐腔室10和再生腔室20，在其中含水流出物与离子交换液体(也被称为疏水性液体膜)接触。腔室10和20分别包括含水流出物的进入装置11、23和排出装置13、22。它们还包括离子交换液体的进入装置14、21和排出装置12、24。这些进入装置和排出装置可以是配备有阀的管道。
如分别在图3、4和5中标记为40a、40a'、40b并且如图1和2中更详细地示出的，模块的至少之一整合了聚结器40a、40a'、40b，以将疏水性液体膜与流出物(在这种情况下在优先的应用中为海水)分离。
用“聚结器”来定义具有疏水性膜的接触器，其使得能够借助于微孔膜的大接触表面来实现两相之间的分离过程，这使得处于痕量状态的相的小滴能够在另一个相中聚结。
还用聚结器来表示包含固体膜的腔室，并且在其中引入两相液体混合物(例如疏水性液体与含水流出物的混合物)，并且其中该膜对其中的一个相具有亲合性，而对另一个相不具有亲合性。例如向配备有疏水性固体膜的聚结器供应含有痕量疏水性液体的含水流出物。所述痕量疏水性液体会聚结在固体膜的表面。这些聚结的小滴可例如在压力差的作用下向该膜的内部迁移，所述膜可以是多孔的。
为了回收疏水性液体中的痕量水，采用相同的方式但使用配备有亲水性固体膜的聚结器，其将被供应含有痕量状态的水的疏水性液体。
该膜可以是多孔中空纤维的形式。两相混合物例如被引入到纤维的外部。由于纤维的多孔性，并且任选地由于纤维的内部与外部之间的压力差，处于痕量状态的待回收液体向该膜的中空纤维的内部迁移。还可以通过与在痕量状态下回收的液体流相同的液体流，从纤维的内部逆流、并流或交叉流地供应聚结器，并且这将迁移到纤维内部的聚结的小滴带到聚结器的外部。
该聚结器可包含固体疏水性膜，例如由多孔中空纤维制成，所述多孔中空纤维例如是在由以下物质限定的清单中选择的材料的多孔中空纤维：聚丙烯，聚乙烯，聚偏二氟乙烯，聚四氟乙烯，聚丙烯腈，聚烯烃，聚氯乙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚烯烃共聚物，聚醚酮，以及陶瓷。
该聚结器可包含固体亲水性膜，例如由多孔中空纤维制成，所述多孔中空纤维例如是选自以下的材料的多孔中空纤维：聚砜，聚偏二氟乙烯，聚乙烯吡咯烷酮，乙酸纤维素，聚醚砜，陶瓷。这些材料还可经历表面改性，其中在本体中加入添加剂，以增强其亲水特性。
如图1详细所示，聚结器40具有基本上圆柱形的形状和包围栅格401的壳体404，栅格401支承纵向延伸的中空纤维403整体。中心通道402穿过聚结器40，该中心通道402通过两个开口42和45连接到外部，开口42和45还与中空纤维的外部连通。与中心通道平行的纤维整体还通过两个收集器41、43与内部连通。中心通道用于向聚结器的内部运送待处理的相，这个相然后在纤维的外表面上进行润湿。
如图2详细所示，聚结器40可以借助于由泵44'激活的入口收集器41和出口收集器43而被整合到装置中。通道的出口43可以经由包含泵44'和阀49的再循环回路连接到入口41和/或也可以通过另一个泵48和另一个阀47连接到另一个线路上。
现在将阐述本发明中聚结器的一般操作原理。将希望过滤出以痕量状态存在的另一液体的液体引入到收集器42、45之一中，收集器45变成入口收集器，而收集器42变成出口收集器。这种待净化的液体则沿着纤维的外表面纵向流动。在两个开口41、43之一中引入另一种液体，以使得它在纤维的内部沿相反方向流通(即逆流)。待过滤液体的压力大于另一种液体的压力。由于压力差(约两巴)并且由于另一种液体的疏水特性，处于痕量状态的液体穿过纤维的多孔壁并且再加入纤维的内部以流过包含两个开口41、43的另一个线路。
在希望从含水流出物萃取痕量疏水性液体膜的情况下，该固体膜包含疏水性中空纤维并且耐受有机溶剂。所述材料优选选自聚丙烯，聚乙烯，聚偏二氟乙烯，聚四氟乙烯，聚丙烯腈，聚烯烃，聚氯乙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚烯烃共聚物，聚醚醚酮，以及陶瓷。
在希望从疏水性液体膜萃取痕量含水流出物的情况下，该固体膜包含亲水性中空纤维并且耐受有机溶剂。所述材料优选选自聚砜，聚偏二氟乙烯，聚乙烯吡咯烷酮，乙酸纤维素，聚醚砜，其任选地进行改性或者加入添加剂，陶瓷。
可以设想混合物或者它们的组合，就如借助于表面改性的聚合物一样，所述表面改性的聚合物例如是通过电晕放电或通过离子掺入技术以一个或多个卤素基团进行化学改性的聚合物。
如图3、4、5和6所示，该脱盐设备因而包含第一模块，该第一模块设置有第一脱盐腔室10。含水流出物(如海水)流穿过该模块，其经由进入装置11进入腔室10中，并且经由装置13排出淡水。疏水性液体膜流以相对的方向穿过腔室10，所述流借助于装置14进入腔室10并且借助于装置12从腔室10排出。
有利地，第一模块是萃取模块，其根据第一实施方案包括在于逆流运行的液/液萃取塔的腔室。该萃取塔包含填充料(garnissage)以用于增加两相(海水和疏水性液体膜)之间的界面并且以逆流模式运行。因而，含盐水在塔的底部进入并且一旦被脱盐则在顶部离开，而疏水性液体膜通过分配器被引入到上部，并且从底部离开塔，加载有盐。在塔的下部，聚结和沉降的区域使得能够通过离子交换水力回收疏水性液体膜并将其与水分离。
根据另一实施方案，该萃取模块包含可以是混合器/沉降器的腔室。混合器/沉降器被理解为是指串联安装的多级组合件(ensemble d’étages)，其各自包含在其中产生物质转移所需的分散体的混合器、实现先前分散的相的机械分离的沉降器、确保聚结的相的逆流转移的连接网络。
根据另一实施方案，该萃取模块包含腔室，所述腔室可以是搅拌塔或者其它任何液-液萃取接触器，如在工程技术J 2 756《Extraction liquide liquide-Descriptiondes appareils》中所述的那些。
如图3所示，腔室20借助于在排出装置24上提供的聚结器的第一入口管段41与具有疏水性固体膜的聚结器40a流体连通。该聚结器还借助于聚结器的第二管段45和第三管段43分别与使淡水排出腔室10的排出装置13和使疏水性液体膜进入腔室20的进入装置21流体连通。
来自第一模块的淡水向收集器45传送，并且然后沿着纤维的外表面纵向流动。将疏水性液体膜通过开口41引入，使其在纤维的内部逆流(在相反方向上)流通。该淡水的压力大于疏水性液体膜的压力。由于压力差(大约两巴)并且由于疏水性液体膜的疏水特性，处于痕量状态的疏水性液体膜穿过纤维的多孔壁并且再加入纤维的内部以再加入疏水性液体膜的主流并且流动通过另一开口43。其经由进入装置14重回第一模块。
因此，聚结器40a使得能够萃取离开腔室10的脱盐的淡水流，留下痕量的疏水性液体膜。
有利地，该脱盐设备包含第二再生腔室20，该第二再生腔室20使得一旦疏水性液体膜已经回收了初始包含在进入第一模块的海水中的盐，则能够对该疏水性液体膜进行脱盐。根据与脱盐模块相同的原理，待脱盐的疏水性液体膜流穿过腔室20，待脱盐的疏水性液体膜经由进入装置21进入腔室20，进入装置21本身连接到腔室10的排出装置12，脱盐的疏水性液体膜经由装置24排出，以经由进入装置14以及聚结器40a的入口41重回第一模块。淡水流以相对的方向穿过腔室20，所述流经由装置23进入所述模块并且经由装置22排出(该水则变为含盐的，即盐水)所述模块。
有利地，第二模块是再生模块，根据第一实施方案，该再生模块在于重力液/液萃取塔。该萃取塔包含填充料以用于增加两相(淡水和疏水性液体膜)之间的界面并且以逆流模式运行。因而，加载的疏水性液体膜进入塔的上部并在其沿着填充料通过时经历盐萃取。其然后从底部离开塔，并作为通过离子交换再生的液体向第一模块传送。淡水进入塔的底部，并且在其沿着填充料通过时加载从疏水性液体膜释放的盐。
根据另一实施方案，该再生模块可以是混合器/沉降器。混合器/沉降器被理解为是指串联安装的多级组合件，其各自包含在其中产生物质转移所需的分散体的混合器、实现先前分散的相的机械分离的沉降器、确保聚结的相的逆流转移的连接网络。
根据另一实施方案，该萃取模块包含腔室，所述腔室可以是搅拌塔或者其它任何液-液萃取接触器，如在工程技术J 2 756《Extraction liquide liquide-Descriptiondes appareils》中所述的那些。
这种再生模块还可有利地包含直接接触式热交换器，其加热再生塔以使在疏水性液体膜脱盐期间发生的整体热损失最小化。
有利地，使温度达到70-90℃，并且优选在大约80℃。
根据在图4中所示的变化形式，该脱盐设备包含第一腔室10和第二再生腔室20，它们以与图3的配置相同的方式流体连通。另一方面，腔室20借助于在排出装置22上提供的聚结器的第一入口管段45与具有疏水性固体膜的聚结器40a'保持流体连通，排出装置22将盐水从第二腔室20排出。该聚结器还借助于聚结器的第二出口管段42和第三出口管段43分别与使盐水排出第二腔室20的排出装置并且与使疏水性液体膜进入第一腔室10的进入装置14流体连通。
来自第二模块的盐水向收集器45传送，并且然后沿着纤维的外表面纵向流动。将疏水性液体膜通过开口41引入，使其在纤维的内部在相反方向上流通。该盐水的压力大于疏水性液体膜的压力。由于压力差(大约两巴)并且由于疏水性液体膜的疏水特性，处于痕量状态的疏水性液体膜穿过纤维的多孔壁并且再加入纤维的内部以再加入疏水性液体膜的主流并且流动通过另一开口43。过滤了痕量疏水性液体的盐水然后被传送以进行处理，而回收的疏水性液体流经由进入装置14重回第一模块。
因此，聚结器40a'使得能够萃取离开第二再生腔室的盐水流，留下痕量的疏水性液体膜。
根据图5所示的另一种变化形式，该脱盐设备包含第一脱盐腔室10和第二再生腔室20，它们以与图3和4的配置相同的方式流体连通。另一方面，腔室10借助于在使海水进入腔室10的进入装置11上提供的聚结器的第一和第二管段41(入口)、43(出口)与聚结器40b保持流体连通。该聚结器还借助于聚结器的第三和第四管段45(入口)、42(出口)与使疏水性液体膜排出第一模块的腔室10的排出装置12流体连通。
来自腔室10的疏水性液体向收集器45传送，并且然后沿着纤维的外表面纵向流动。将水通过开口41引入，使其在纤维的内部在相反方向上流通。该水的压力小于疏水性液体膜的压力。由于压力差(大约两巴)并且由于疏水性液体膜的疏水特性，处于痕量状态的水穿过亲水性膜的纤维的多孔壁并且再加入纤维的内部以再加入水的主流并且流动通过另一出口开口43，以再加入腔室10的进入线路11。来自聚结器的疏水性液体因而过滤了痕量水并且经由出口42向第二模块传送以进行脱盐。
因此，聚结器40b使得能够萃取离开第一模块的疏水性液体膜流，留下痕量的水。
根据图6所示的又一种变化形式，该脱盐设备包含第一脱盐腔室10和第二再生腔室20，它们以与图3、4和5的配置相同的方式流体连通。另一方面，腔室10借助于在使海水进入腔室10的进入装置11上提供的聚结器的第一和第二管段41(入口)、43(出口)与亲水性聚结器40b'保持流体连通。该聚结器还借助于聚结器的第三和第四管段45(入口)、42(出口)与使疏水性液体膜排出第二模块的腔室20的排出装置24流体连通。
来自腔室20的疏水性液体向收集器45传送，并且然后沿着纤维的外表面纵向流动。将水通过开口41引入，使其在纤维的内部在相反方向上流通。该水的压力小于疏水性液体膜的压力。由于压力差(大约两巴)并且由于疏水性液体膜的疏水特性，处于痕量状态的水穿过亲水性膜的纤维的多孔壁并且再加入纤维的内部以再加入水的主流并且流动通过另一出口开口43，以再加入腔室10的进入线路11。来自聚结器的疏水性液体因而过滤了痕量水并且经由出口42向第一模块传送。
因此，聚结器40b'使得能够萃取离开第二模块的疏水性液体膜流，留下由再生引起的痕量的水。
现在关于该脱盐方法，无论是在脱盐海水还是疏水性液体膜的情况下，其包括至少以下步骤：
(a)液-液萃取，通过使海水与不与水混溶的疏水性液体膜接触来进行，从而允许从水相向疏水性液体相的离子转移，
(b)分离由步骤(a)获得的疏水性液体膜和海水，
(c)使由步骤(b)获得的经脱盐的水与疏水性固体膜接触，以通过在所述疏水性固体膜上聚结来去除经脱盐的水中的残余疏水性液体膜。
为了配制疏水性液体膜，使用至少一种选自以下类别的化合物：阴离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂，和/或杯芳烃，优选杯[4]芳烃，和/或冠醚，优选18-6冠醚或12-4冠醚或15-5冠醚，和/或二硫腙。
阴离子表面活性剂可选自羧酸盐，烷基苯甲酸盐，羧酰亚胺酸盐，醇盐或二醇盐，烷基硫酸酯盐，烷基磺酸盐，醚磺酸盐，磺酰亚胺盐，氧化膦盐，次膦酸盐，烷基硼酸盐。
阳离子表面活性剂可选自烷基锍盐，烷基铵盐，烷基
Figure BDA0001696969440000211
盐，烷基咪唑
Figure BDA0001696969440000212
盐，烷基
Figure BDA0001696969440000213
唑硼烷
Figure BDA0001696969440000214
盐和烷基
Figure BDA0001696969440000215
唑烷
Figure BDA0001696969440000216
盐。
分离步骤(b)可以是沉降步骤。
疏水性固体膜由选自以下的材料制造：聚丙烯，聚乙烯，聚偏二氟乙烯，聚四氟乙烯，聚丙烯腈，聚烯烃，聚氯乙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚烯烃共聚物，聚醚酮，以及陶瓷。
优选使用由中空纤维构成的疏水性固体膜。
根据一种变化形式，液-液萃取步骤(a)和分离步骤(b)在第一处理腔室中进行，而含水流出物和疏水性液体膜在步骤(a)和(b)结束时被分别提取出第一处理腔室，并且由步骤(b)获得的含水流出物与疏水性固体膜的接触在经处理的含水流出物排出到第一处理腔室之外之后发生。
根据另一种变化形式，液-液萃取步骤(a)和分离步骤(b)在第一处理腔室中进行，而经处理的含水流出物和疏水性液体膜在步骤(a)和(b)结束时被分别提取出第一处理腔室，并且由步骤(b)获得的含水流出物与疏水性固体膜的接触在经处理的含水流出物排出到第一处理腔室之外之前发生。
由步骤(b)获得的含水流出物与疏水性固体膜的接触步骤优选在配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的疏水性固体膜的基本上圆柱形的接触器中进行，以使残余疏水性液体膜径向迁移，一直迁移到纤维的内部。流体在该接触器的内部的流通可按照并流、逆流或交叉流的方式进行。
该处理方法还可包括步骤(e)：使由步骤(b)获得的疏水性液体膜与亲水性固体膜接触，以通过在所述亲水性固体膜上聚结来去除在疏水性液体膜中的残余流出物。
亲水性固体膜至少由选自以下的材料构成：聚砜，聚偏二氟乙烯，聚乙烯吡咯烷酮，乙酸纤维素，聚醚砜，其任选地改性或加入添加剂，以及陶瓷。
该方法还可包括再生步骤(d)：用于再生由步骤(b)获得的疏水性液体膜。
根据一种变化形式，从第一处理腔室提取的疏水性液体膜进入第二再生腔室中，该疏水性液体膜在该第二再生腔室中与水接触，经再生的疏水性液体膜和水然后被分离并排出到该第二腔室之外，并且经再生的疏水性液体膜然后在排出到该第二腔室之外之后与亲水性固体膜接触以去除痕量的水。
由聚结步骤获得的疏水性液体膜可在该处理方法的步骤(a)中被再利用。
疏水性液体膜的再生可以在70-90℃、优选在大约80℃进行。
与疏水性固体膜接触的步骤(c)期间的压力差可以在1至5巴之间。
与亲水性固体膜接触的步骤(e)期间的压力差可以在1至5巴之间。
总之，聚结器可在其连接到在第一模块中处理的含水流出物的出口时被使用，以用于回收以小滴的形式偶然分散在第一模块的萃取塔中的痕量疏水性液体膜。这因此避免了疏水性液体膜对经处理的含水流出物的污染。
聚结器可在其连接到第二模块时被使用，以用于回收以小滴的形式偶然分散在第二模块的再生塔中的痕量疏水性液体膜。这因此避免了疏水性液体膜对由疏水性液体膜的脱盐获得的盐水的污染。
作为变化形式，聚结器也可在其连接到第二模块时被使用，以用于回收以小滴的形式偶然分散在第二模块的再生塔中的痕量水。这因此避免了再生塔中使用的水对疏水性液体膜的污染。
聚结器可在其连接到第一模块的疏水性液体膜的出口时被使用，以用于回收由于溶剂/水相的不受控乳化或者萃取塔萃取的下部中的不良聚结/沉降造成的脱离系统的痕量水。这因此避免了减弱与第一模块相关的热交换器的热平衡。这也使得能够保持疏水性液体膜进行离子捕获的能力。
作为变化形式，本发明还包括其中脱盐腔室10和聚结器形成主要由膜接触器构成的单个且同一单元的情况。这种配置如图7所示。
在这种配置中，经脱盐的流出物和/或疏水性液体膜的聚结步骤在所述腔室40中在将经脱盐的流出物和疏水性液体膜排出到这个腔室之外之前发生，所述腔室40是具有疏水性固体膜的接触器。在这种配置中，流出物在接触器中与疏水性液体膜接触期间被其脱盐，并且相伴地存在疏水性液体膜的聚结，以去除其在流出物中存在的痕量。
换句话说，通过使含水流出物与不与水混溶的疏水性液体膜接触来进行液-液萃取，从而允许从水相向疏水性液体相的离子转移，然后进行由步骤(a)获得的含水流出物与疏水性固体膜的接触，以便相伴地进行步骤(b)和(c)。
更具体地并且如图7所示，显示了整合这些特定模块的脱盐设备。
该设备包括脱盐聚结器40，该脱盐聚结器40设置有基本上圆柱形的接触器，其配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的疏水性固体膜。该聚结器设置有用于进入中心通道的进入装置45，用于排出到中心通道之外的排出装置42，连接到与纵向纤维的内部连通的第一再循环回路的进入装置41和排出装置43。这种再循环回路包含阀49和泵44'。
该设备还包括再生聚结器50，该再生聚结器50设置有基本上圆柱形的接触器，其配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的疏水性固体膜，用于进入中心通道的进入装置55，其连接到第一再循环回路和取水点60。该再生聚结器50还设置有用于排出到中心通道之外的排出装置52，进入装置51和排出装置52，其连接到与纵向纤维的内部连通的第二再循环回路。这种再循环回路包含阀59和泵54。在这个第二再循环上的管段使得该第二再循环借助于线路44与脱盐聚结器的入口45连通，该线路44本身还包含阀57、泵58和取水点61。
更详细地，与待脱盐水混合的疏水性液体通过收集器45被传送到聚结器40中，并且然后沿着纤维的外表面纵向流动。待脱盐水与疏水性液体膜之间的混合发生在混合单元45'中，混合单元45'可以是泵、静态混合器或其它任何混合装置。该混合单元因此连接到作为输入的专用于疏水性液体膜的入口44和专用于待脱盐水的入口。
将疏水性液体膜通过开口41引入，使其在纤维的内部在相反方向上流通。该疏水性液体膜的压力小于水+疏水性液体膜混合物的压力。由于压力差(大约两巴)并且由于疏水性液体膜的疏水特性(其因而与疏水性固体膜具有亲和性)，包含在纤维的外部的疏水性液体膜穿过纤维的多孔壁(通过与其一起带走从待脱盐水中萃取的盐来进行)并且再加入纤维的内部以再加入疏水性液体膜的主流并且流动通过另一出口开口43。这个流的一部分则通过开口41传送回聚结器40，并且另一部分通过入口55传送回聚结器50以进行脱盐。经脱盐的水不含盐并且疏水性液体膜通过出口42离开聚结器40。
为了再生疏水性液体膜，水补给在60处进行，这是在经由设置有泵48和阀47的管线46进入聚结器50中之前进行的。水+疏水性液体膜混合物然后经由进入口55被传送到聚结器，并且然后沿着纤维的外表面纵向流动。疏水性液体膜通过开口51引入，使得其在纤维的内部沿相反方向流通。疏水性液体膜的压力低于水+疏水性液体膜混合物的压力。由于压力差(约两巴)并且由于疏水性液体膜的疏水特性(其因而与疏水性固体膜具有亲和性)，包含在纤维的外部的疏水性液体膜穿过纤维的多孔壁并且再加入纤维的内部以再加入疏水性液体膜的主流并且流动通过另一出口开口53。这个流的一部分则通过开口51传送回聚结器50，并且另一部分经由管线44在入口45传送回聚结器40作为再生的疏水性液体膜。盐水(浓缩了盐的水)通过出口52离开聚结器50。
在这种配置中，疏水性液体膜在接触器中与淡水(变为盐水)接触期间被其脱盐，并且相伴地存在盐水的聚结，以从疏水性液体膜中去除其痕量。疏水性液体膜可在没有劣化或消耗的情况下被再利用。
该配置由于其紧凑性而是特别有利的，根据该配置，具有“膜接触器”类型的单个且同一单元，以确保通过使流出物与疏水性液体膜接触进行脱盐，以及聚结。
此外，经脱盐的流出物提供优异的处理质量，因为其在接触器中的通过使得能够协同地同时萃取疏水性液体膜以及被捕集在其中的盐。
上述的实施方案是完全非限制性的，因此可尤其考虑本发明的变化形式，所述本发明的变化形式仅包括与其它描述的特性分开的所描述特性的选择(即使这种选择是从包含这些其它特性的语句内抽出的)，如果这种特性选择足以赋予技术优势或者将本发明与现有技术区别开来的话。这种选择包括至少一种特性，其优选是功能性的而无结构细节，或者仅仅具有一部分的结构细节，如果这唯一的部分足以赋予技术优势或者将本发明与现有技术区别开来的话。
总之，根据本发明的含水流出物的处理方法尤其使得能够通过相继进行三个步骤(a)、(b)和(c)或通过首先进行步骤(a)然后相伴地进行步骤(b)和(c)来使含水流出物脱盐。
根据本发明的含水流出物的处理方法因而包括以下步骤：
(a)液-液萃取，通过使含水流出物与不与水混溶的疏水性液体膜接触来进行，从而允许从水相向疏水性液体相的离子转移，然后
(b)分离由步骤(a)获得的含水流出物和疏水性液体膜，然后
(c)使由步骤(b)获得的流出物与疏水性固体膜接触，以通过在所述疏水性固体膜上聚结来去除所述流出物中的残余疏水性液体膜。
或者
(a)液-液萃取，通过使含水流出物与不与水混溶的疏水性液体膜接触来进行，从而允许从水相向疏水性液体相的离子转移，然后
(b和c)使由步骤(a)获得的含水流出物与疏水性固体膜接触，以相伴地进行步骤(b)和(c)。
当然，本发明不限于刚刚描述的实施例，并且可以在不脱离本发明的范围的情况下对这些实施例进行众多调整。此外，本发明的不同特性、形式、变化形式和实施方案可根据各种不同的组合而彼此结合，只要它们彼此不会不相容或排斥即可。
因此，通过改变活性分子、阳离子或阴离子表面活性剂的盐或冠醚、杯芳烃型“笼形”分子等的组合，可以将本发明扩展到其它液体膜，用于其它特定的应用。它们的配制剂可适用于萃取在广大范围的以下物质中存在的盐：来自石油和天然气工业的流出物，来自矿物开采的水，垃圾填埋场的渗滤液，来自焚化厂的废水。

Claims (43)

1.含水流出物的处理方法，包括以下步骤：
(a)液-液萃取，通过使含水流出物与不与水混溶的疏水性液体膜接触来进行，从而允许从含水流出物向疏水性液体膜的目标离子的离子转移，由此产生贫化所述目标离子的经处理的含水流出物，
(b)通过沉降分离由步骤(a)获得的含水流出物和疏水性液体膜，
(c)使由步骤(b)获得的含水流出物与疏水性固体膜接触，以通过在所述疏水性固体膜上聚结来去除所述经处理的含水流出物中的残余疏水性液体膜，
该疏水性液体膜包含至少一种选自以下类别的化合物：阴离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂，和/或杯芳烃，和/或冠醚，和/或二硫腙，并且该处理是水脱盐处理，并且
-液-液萃取步骤(a)和分离步骤(b)在第一处理腔室中进行，
-含水流出物和疏水性液体膜在步骤(a)和(b)结束时被分别提取出第一处理腔室，
-由步骤(b)获得的含水流出物与疏水性固体膜的接触在所述含水流出物排出到第一处理腔室之外之后发生。
2.根据权利要求1所述的方法，其中该杯芳烃选自杯[4]芳烃。
3.根据权利要求1所述的方法，其中该冠醚选自18-6冠醚或12-4冠醚或15-5冠醚。
4.根据权利要求1-3之一所述的方法，其中阴离子表面活性剂选自羧酸盐，烷基苯甲酸盐，羧酰亚胺酸盐，醇盐或二醇盐，烷基硫酸酯盐，烷基磺酸盐，醚磺酸盐，磺酰亚胺盐，氧化膦盐，次膦酸盐和烷基硼酸盐。
5.根据权利要求1-3之一所述的方法，其中阳离子表面活性剂选自烷基锍盐，烷基铵盐，烷基
Figure FDA0003909459520000026
盐，烷基咪唑
Figure FDA0003909459520000021
盐，烷基
Figure FDA0003909459520000022
唑硼烷
Figure FDA0003909459520000023
盐和烷基
Figure FDA0003909459520000024
唑烷
Figure FDA0003909459520000025
盐。
6.根据权利要求1-3之一所述的方法，其中疏水性固体膜包含选自以下的材料：聚偏二氟乙烯，聚四氟乙烯，聚丙烯腈，聚烯烃，聚氯乙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚醚酮。
7.根据权利要求6所述的方法，其中该聚烯烃选自聚丙烯，聚乙烯，聚烯烃共聚物。
8.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中疏水性固体膜由多孔中空纤维构成。
9.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于由步骤(b)获得的含水流出物与疏水性固体膜的接触步骤在配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的疏水性固体膜的圆柱形的接触器中进行，并且残余疏水性液体膜径向迁移，一直迁移到纤维的内部。
10.根据权利要求1-3任一项所述的方法，还包括步骤(e)：使由步骤(b)获得的疏水性液体膜与亲水性固体膜接触，以通过在所述亲水性固体膜上聚结来去除在液体膜中的残余流出物。
11.根据权利要求10所述的方法，其中亲水性固体膜包含选自以下的材料：聚砜，聚偏二氟乙烯，聚乙烯吡咯烷酮，乙酸纤维素，聚醚砜，其任选地改性或加入添加剂，以及陶瓷。
12.根据权利要求1所述的方法，还包括再生步骤(d)：用于再生由步骤(b)获得的疏水性液体膜。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于：
-从第一处理腔室提取的疏水性液体膜进入第二再生腔室中，该疏水性液体膜在该第二再生腔室中与水接触，
-经再生的疏水性液体膜和水被分离并排出到该第二再生腔室之外，
-经再生的疏水性液体膜在排出到该第二再生腔室之外之后与亲水性固体膜接触。
14.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中由聚结步骤获得的疏水性液体膜在该处理方法的步骤(a)中被再利用。
15.根据权利要求1所述的方法，其中该处理是海水脱盐处理。
16.根据权利要求1所述的方法，其中疏水性液体膜的再生在70-90℃进行。
17.根据权利要求16所述的方法，其中疏水性液体膜的再生在80℃进行。
18.根据权利要求1所述的方法，其中与疏水性固体膜接触的步骤(c)期间的压力差在1至5巴之间。
19.用于实施根据权利要求1-18任一项所述的方法的通过使含水流出物与疏水性液体膜接触进行脱盐的模块，该模块包含至少一个脱盐腔室、用于使流出物分别进入和排出所述腔室的进入装置和排出装置、用于使疏水性液体膜分别进入和排出所述腔室的进入装置和排出装置，其特征在于它还包含至少一个第一聚结器，所述第一聚结器借助于在用于使流出物排出所述腔室的排出装置上提供的聚结器的第一入口管段而与所述腔室流体连通，以去除在含水流出物中残余存在的痕量疏水性液体膜。
20.根据权利要求19所述的脱盐模块，其特征在于第一聚结器借助于第二出口管段和第三出口管段分别与用于使疏水性液体膜进入和排出所述腔室的进入装置和排出装置流体连通。
21.根据权利要求19或20所述的脱盐模块，其特征在于疏水性液体膜包含至少一种选自以下类别的化合物：阴离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂，和/或杯芳烃，和/或冠醚，和/或二硫腙。
22.根据权利要求21所述的脱盐模块，其特征在于该杯芳烃选自杯[4]芳烃。
23.根据权利要求21所述的脱盐模块，其特征在于该冠醚选自18-6冠醚或12-4冠醚或15-5冠醚。
24.根据权利要求19或20所述的脱盐模块，其特征在于阴离子表面活性剂选自羧酸盐，烷基苯甲酸盐，羧酰亚胺酸盐，醇盐或二醇盐，烷基硫酸酯盐，烷基磺酸盐，醚磺酸盐，磺酰亚胺盐，氧化膦盐，次膦酸盐，烷基硼酸盐。
25.根据权利要求19或20所述的脱盐模块，其特征在于阳离子表面活性剂选自烷基锍盐，烷基铵盐，烷基
Figure FDA0003909459520000043
盐，烷基咪唑
Figure FDA0003909459520000041
盐，烷基
Figure FDA0003909459520000042
唑硼烷
Figure FDA0003909459520000044
盐，烷基
Figure FDA0003909459520000045
唑烷
Figure FDA0003909459520000046
盐。
26.根据权利要求19或20所述的脱盐模块，其特征在于第一聚结器是配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的疏水性固体膜的圆柱形的接触器。
27.根据权利要求26所述的脱盐模块，其特征在于构成疏水性固体膜的材料从由以下物质限定的清单中选择：聚偏二氟乙烯，聚四氟乙烯，聚丙烯腈，聚烯烃，聚氯乙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚醚醚酮，以及陶瓷。
28.根据权利要求27所述的方法，其中该聚烯烃选自聚丙烯，聚乙烯，聚烯烃共聚物。
29.根据权利要求19或20所述的脱盐模块，其特征在于脱盐腔室包含液/液萃取塔。
30.根据权利要求19或20所述的脱盐模块，其特征在于脱盐腔室包含混合器/沉降器。
31.根据权利要求19或20所述的脱盐模块，其特征在于脱盐腔室和聚结器形成由膜接触器构成的单个且同一单元。
32.根据权利要求19或20所述的脱盐模块，其特征在于该脱盐模块还包含第二聚结器，所述第二聚结器借助于在用于使疏水性液体膜排出所述腔室的排出装置上提供的聚结器的第一入口管段而与第一模块的脱盐腔室流体连通，以去除在疏水性液体膜中残余存在的痕量含水流出物。
33.根据权利要求32所述的脱盐模块，其特征在于第二聚结器借助于第二出口管段和第三出口管段分别与用于使含水流出物进入第一模块的腔室的进入装置流体连通。
34.根据权利要求32所述的脱盐模块，其特征在于第二聚结器是配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的亲水性固体膜的圆柱形的接触器。
35.根据权利要求26所述的脱盐模块，其特征在于构成亲水性固体膜的材料从由以下物质限定的清单中选择：聚砜，聚偏二氟乙烯，聚乙烯吡咯烷酮，乙酸纤维素，聚醚砜，其任选地改性或加入添加剂，陶瓷。
36.含水流出物的脱盐设备，其特征在于它包含根据权利要求19-35任一项所述的脱盐模块。
37.根据权利要求36所述的脱盐设备，其特征在于该含水流出物是海水。
38.根据权利要求36所述的脱盐设备，其特征在于该设备还包含用于再生疏水性液体膜的第二模块，用于使疏水性液体膜进入用于使含水流出物脱盐的第一模块的进入装置与用于使疏水性液体膜排出用于再生疏水性液体膜的第二模块的排出装置流体连通，而用于使疏水性液体膜进入用于再生的第二模块的进入装置与用于使疏水性液体膜排出第一脱盐模块的排出装置流体连通。
39.根据权利要求38所述的脱盐设备，其特征在于该设备还包含第三聚结器，所述第三聚结器借助于在用于使盐水排出所述腔室的排出装置上提供的聚结器的第一入口管段而与第二模块的再生腔室流体连通，以去除在盐水中残余存在的痕量疏水性液体膜。
40.用于实施根据权利要求1-18之一所述的方法的通过使含水流出物与疏水性液体膜接触进行脱盐的模块，并且其中通过使含水流出物与不与水混溶的疏水性液体膜接触来进行液-液萃取，从而允许从水相向疏水性液体相的离子转移，然后进行由步骤(a)获得的含水流出物与疏水性固体膜的接触，以便相伴地进行步骤(b)和(c)，其特征在于它包含脱盐聚结器，该聚结器设置有圆柱形的接触器，其配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的疏水性固体膜，用于使由含水流出物和疏水性液体膜组成的并且在单元中实现的混合物进入中心通道的进入装置，用于使经脱盐的流出物排出中心通道的排出装置，连接到在纵向纤维的内部的疏水性液体膜的第一再循环回路的进入装置和排出装置。
41.含水流出物的脱盐设备，其特征在于它包含根据权利要求40所述的脱盐模块。
42.根据权利要求41所述的脱盐设备，其特征在于该含水流出物是海水。
43.根据权利要求41所述的脱盐设备，其特征在于该设备还包含用于再生疏水性液体膜的第二模块，所述第二模块包含再生聚结器，该聚结器设置有圆柱形的接触器，其配备有中心通道和由多孔且中空的纵向纤维构成的疏水性固体膜，用于使由来自取水点的淡水和来自第一再循环回路的疏水性液体膜组成的混合物进入中心通道的进入装置，用于使盐水排出中心通道的排出装置，连接到在接触器的纵向纤维的内部的疏水性液体膜的第二再循环回路的进入装置和排出装置。
CN201680073625.8A 2015-12-18 2016-12-16 水处理方法、相关模块和设备 Active CN108367943B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1562749A FR3045591B1 (fr) 2015-12-18 2015-12-18 Procede de traitement d'eau, module et installation associes
FR1562749 2015-12-18
PCT/EP2016/081420 WO2017103101A1 (fr) 2015-12-18 2016-12-16 Procede de traitement d'eau, module et installation associes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108367943A CN108367943A (zh) 2018-08-03
CN108367943B true CN108367943B (zh) 2023-01-24

Family

ID=55236800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680073625.8A Active CN108367943B (zh) 2015-12-18 2016-12-16 水处理方法、相关模块和设备

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10710905B2 (zh)
EP (1) EP3390283A1 (zh)
KR (1) KR20180096732A (zh)
CN (1) CN108367943B (zh)
AU (1) AU2016369400B2 (zh)
CL (1) CL2018001613A1 (zh)
FR (1) FR3045591B1 (zh)
HK (1) HK1252335A1 (zh)
SG (1) SG11201805089RA (zh)
WO (1) WO2017103101A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10938329B2 (en) 2018-03-22 2021-03-02 University Of Notre Dame Du Lac Electricity generation from low grade waste heat
CN111689618A (zh) * 2020-07-08 2020-09-22 北京中科沃特膜科技有限公司 一种强酸性废水集成膜安全高效除砷装置和工艺
CN115140872A (zh) * 2022-09-07 2022-10-04 中山市中环环保废液回收有限公司 高盐高cod废水的低能耗处理方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3454489A (en) * 1966-05-23 1969-07-08 Exxon Research Engineering Co Desalination process
US3779907A (en) * 1970-04-13 1973-12-18 Exxon Research Engineering Co Liquid membrane process for the separation of aqueous mixtures
USRE30179E (en) * 1970-04-13 1979-12-25 Exxon Research & Engineering Co. Common ion effect to assist LM separation
US3740315A (en) * 1971-05-07 1973-06-19 Exxon Research Engineering Co Process for the reaction and separation of components utilizing a liquid surfactant membrane and an enzyme catalyst
US3956112A (en) * 1973-01-02 1976-05-11 Allied Chemical Corporation Membrane solvent extraction
US4283290A (en) * 1977-07-06 1981-08-11 Davy International (Oil & Chemicals) Ltd. Purification utilizing liquid membrane with electrostatic coalescence
US4274956A (en) * 1979-01-10 1981-06-23 Occidental Research Corporation Extraction process using solid stabilized emulsions
US4292181A (en) * 1978-10-30 1981-09-29 Exxon Research & Engineering Co. Use of liquid membrane systems for selective ion transfer
CA1146870A (en) * 1979-04-03 1983-05-24 Johan G.A. Bitter Process and plant for breaking of water-oil emulsions
US4287071A (en) * 1979-10-10 1981-09-01 Occidental Research Corporation Simultaneous extraction of more than one ion by liquid membrane process
US4337225A (en) * 1980-01-21 1982-06-29 Occidental Research Corporation Regeneration of liquid membrane without breaking emulsion
FR2518890A1 (fr) * 1981-12-28 1983-07-01 Elf Aquitaine Extraction liquide-liquide a l'aide de microemulsions de substances dissoutes dans l'eau
ZA865173B (en) * 1985-07-31 1987-03-25 Celanese Corp Immobilized liquid membrane
US4921612A (en) * 1985-10-22 1990-05-01 The Trustees Of Stevens Institute Of Technology Asymmetrically-wettable porous membrane process
DE3635450A1 (de) * 1986-10-18 1988-04-21 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur selektiven gewinnung von germanium und/oder arsen aus waessrigen loesungen
US5190656A (en) * 1989-04-03 1993-03-02 Mobil Oil Corporation Method for removing scale via a liquid membrane in combination with an amino carboxylic acid and a catalyst
US5637224A (en) * 1994-09-14 1997-06-10 New Jersey Institute Of Technology Hollow fiber contained liquid membrane pervaporation for removal of volatile organic compounds from aqueous solutions
CA2315741A1 (en) * 1997-12-29 1999-07-08 Monsanto Company A membrane process for making enhanced flavor fluids
DE19919490B4 (de) * 1999-04-29 2005-04-14 Forschungszentrum Jülich GmbH Verfahren zur Abtrennung organischer Substanzen aus einem wässrigen Gemisch
AU2399201A (en) * 2000-03-03 2001-09-12 Bio Research Corporation Of Yokohama Method of continuously and selectively separating clathrate and apparatus therefor
US6471995B1 (en) * 2000-09-27 2002-10-29 Alkermes Controlled Therapeutics, Inc. Ii Apparatus and method for preparing microparticles using liquid-liquid extraction
US8383003B2 (en) * 2008-06-20 2013-02-26 Nexplanar Corporation Polishing systems
CN101417208A (zh) * 2008-11-14 2009-04-29 清华大学 一种利用膜分离技术回收水相中萃取剂的方法
US9149772B2 (en) * 2010-01-15 2015-10-06 Board Of Regents, The University Of Texas Systems Enhancing flux of a microporous hollow fiber membrane

Also Published As

Publication number Publication date
EP3390283A1 (fr) 2018-10-24
HK1252335A1 (zh) 2019-05-24
FR3045591A1 (fr) 2017-06-23
FR3045591B1 (fr) 2021-05-07
AU2016369400B2 (en) 2022-02-17
KR20180096732A (ko) 2018-08-29
WO2017103101A1 (fr) 2017-06-22
US20180370818A1 (en) 2018-12-27
SG11201805089RA (en) 2018-07-30
CL2018001613A1 (es) 2018-11-16
US10710905B2 (en) 2020-07-14
CN108367943A (zh) 2018-08-03
AU2016369400A1 (en) 2018-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6096217A (en) Supported liquid membrane separation
US20210246529A1 (en) Integrated lithium extraction
Mo Membrane-based solvent extraction for selective removal and recovery of metals
CN108367943B (zh) 水处理方法、相关模块和设备
Kamiński et al. Applicability of liquid membranes in environmental protection
Bey et al. Removal of As (V) by PVDF hollow fibers membrane contactors using Aliquat-336 as extractant
CN111182953A (zh) 用于锂提取的离子交换系统
US5868935A (en) Method and apparatus for extraction and recovery of ions from solutions
CN109641160B (zh) 萃取盐的方法和温度再生的萃取组合物
Arous et al. Removal of Ag (l), Cu (II) and Zn (ll) ions with a supported liquid membrane containing cryptands as carriers
He et al. Simultaneous removal and recovery of cadmium (II) and CN− from simulated electroplating rinse wastewater by a strip dispersion hybrid liquid membrane (SDHLM) containing double carrier
JP2015192979A (ja) 半透膜による水処理装置
Othman et al. Removal of phenol from wastewater by supported liquid membrane process
Poonguzhali et al. Effective separation of toxic phenol from aquatic system using membrane assisted solvent extraction system
Lin et al. Removal of free and chelated Cu (II) ions from water by a nondispersive solvent extraction process
Valenzuela et al. Use of a surfactant liquid membrane contactor for zinc uptake from an acid aqueous effluent
WO1993023150A1 (en) Liquid extraction of aqueous solutions
CN101862606B (zh) 一种高分子分离膜及其制备方法
CN101921204A (zh) 从氨纶废原液中回收dmac的方法
Molinari et al. Studies of various solid membrane supports to prepare stable sandwich liquid membranes and testing copper (II) removal from aqueous media
Wódzki et al. Integrated hybrid membrane systems—membrane extraction and pertraction coupled to a pervaporation process
CN105664741A (zh) 一种反渗透复合膜及其制备方法
CN102655921A (zh) 由载有杂质的有机盐中除去杂质的方法和组合物
Zhang et al. Recycling scale inhibitor wastes into pH-responsive complexes to treat wastewater produced from spent lithium-ion battery disposal
WO2000029337A1 (en) A system and a method for removing ions from aqueous liquid streams

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1252335

Country of ref document: HK

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230506

Address after: Paris France

Patentee after: DEGREMONT

Address before: Paris France

Patentee before: SUEZ GROUPE

TR01 Transfer of patent right