CN108348426B - 含壬酸酯的水性化妆品组合物 - Google Patents
含壬酸酯的水性化妆品组合物 Download PDFInfo
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Abstract
包含至少20wt%的水性组分和亲油性组分的水性化妆品组合物,其特征在于所述亲油性组分包含至少一种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯、季戊四醇四壬酸酯或它们的混合物中的酯。
Description
本发明涉及含一种或多种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯中的酯的水性化妆品组合物。
在化妆品领域,越来越注重发掘具有低环境影响、天然和可再生来源并同时拥有优异功能和感官性质的新成分。
在化妆品组合物当中,水性组合物可以例如呈水基乳液(O/W)、油基乳液(W/O)、微乳液或水-类脂分散体形式。它们用于皮肤、毛发护理、化妆和卫生产品并与亲水性组分一起可以具有帮助确保最佳去污力、水合作用、耐水性和软度的亲油性组分,这取决于所述产品。
现已观察到,可从可再生来源获得的壬酸与多元醇例如新戊二醇、甘油和季戊四醇的酯单独或以混合物使用时在组合物内具有特殊的润滑和增塑能力,并由于它们的柔润和成膜性能能够为皮肤提供柔软和光滑外观;它们还能够保持皮肤水嫩,原因在于它们具有形成减慢水从皮肤损失的阻隔层的能力。它们还具有优异的使滤太阳光剂、颜料、活性剂及其它添加剂增溶和分散的能力。
使它们得到区分的优异的柔软性质和触觉软度使得它们尤其适合于作为混合物或单独地用作化妆品应用的水性组合物中的亲油性组分的成分,即用于制备旨在应用于人体外表面(表皮、口唇和皮肤附属物)的产品以便专门或主要清洁它们、增香它们、改进它们的外观、保护它们、保持它们处于好的状况或矫正身体气味。
本发明的目的因此是包含至少20wt%的水性组分和亲油性组分的水性化妆品组合物,其特征在于所述亲油性组分包含至少一种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯、季戊四醇四壬酸酯或它们的混合物中的酯。所述化妆品组合物优选含有多于30wt%,更优选多于35wt%,甚至更优选多于50wt%所述水性组分。包含至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯、季戊四醇四壬酸酯中的酯的组合物是优选的。
根据本发明的一方面,其亲油性组分包含甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯中至少一种的水性化妆品组合物是优选的;在它们当中,包含甘油三壬酸酯的那些是更加优选的。
所述选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯中的酯按优选0.1wt%-50wt%,优选0.1wt%-35wt%的量存在,相对于所述化妆品组合物的重量。
根据本发明的一个有利的方面,所述酯(新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯)由来自可再生来源的壬酸制备,所述来自可再生来源的壬酸例如经由植物油、脂肪酸和它们的衍生物(不论改性与否)的氧化裂解方法获得。壬酸的可再生来源的优选的实例是来自向日葵、十字花科或蓟草(例如刺苞菜蓟(Cynara cardunculus)和水飞蓟(Silybum marianum))的植物油。壬酸的尤其优选的来源是具有高油酸或芥酸含量的植物油。
所述壬酸优选经由氧化裂解方法获得,其中无机和有机过氧化物、过酸、硝酸、高锰酸盐、高碘酸盐、O2、O3或它们的气态混合物用作氧化剂。
其中过氧化物,例如过氧化氢,和O2或含O2的混合物用作氧化剂的氧化裂解方法是优选的。具体实例是描述在申请WO 94/10122、WO 07/039481、WO 2008/138892、WO 2011/080296、WO 2011/080297或WO 2013/079849中的氧化裂解方法。
根据本发明的一个优选的方面,所述酯由高纯度,优选超过95%,优选超过98%纯度的壬酸和选自新戊二醇、甘油或季戊四醇的多元醇经由有利地在没有催化剂存在下进行的酯化反应制备。
所述酯化有利地在相对于多元醇的摩尔数摩尔过量的壬酸(优选摩尔过量30%或更多且小于70%)存在下进行,在典型地180-240℃,优选200-210℃的温度下操作。在酯化反应期间形成的水有利地从反应环境中除去,例如通过应用压力的逐渐减小;在反应结束时,除去过量的酸,优选经由蒸发。所获得的酯可以有利地经历根据本领域技术人员已知的方法的纯化处理,例如使用活性炭试剂和/或脱色土(decolouring earth),以便除去任何颜色、气味和残余活性。可以使用(包括与活性炭试剂结合)的脱色土的实例是等级F-118FF、等级F76(由BASF销售),Minclear N100、Minclear E100或Pansil 2(由Tolsa销售)。
与经由通过金属,例如锡催化的普通酯化程序获得的酯相比,通过根据上述程序操作获得的酯不含有金属残余物,而所述金属残余物可能对感官性质(例如颜色、气味)和成品化妆品的稳定性和它们的毒理性质有影响。它们因此具有低无机物含量的特定优点并对于用于化妆品环境要求简单化的初步处理。
根据本发明的水性化妆品组合物可以具有可变含量的亲油性组分。除了上面规定的壬酸的酯(新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯、季戊四醇四壬酸酯)之外,所述亲油性组分还可以包含一种或多种选自天然和/或合成来源的酯、醚、酰胺、醇和烃,硅油或它们的混合物的油。所述油典型地在环境温度(25℃)和常压下呈液体形式。
天然来源的酯的可能的实例是饱和或不饱和脂肪酸的甘油三酯,例如C8和C10酸的甘油三酯,或它们的混合物,例如植物油中存在的那些。适合的植物油是例如橄榄油、向日葵油、玉米油、大豆油、蓖麻油、杏仁油(apricot oil)、鳄梨油、扁桃仁油(almond oil)、澳洲坚果油、荷荷巴油或乳木果油(karite oil)。
合成来源的酯是例如线性和支化羧酸与一元醇的酯,例如异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异硬脂基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂基酯、马来酸二异硬脂基酯、苯甲酸C12-15烷基酯;C7-C10链脂肪酸与脂肪醇的酯;羟基化酯,例如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯;多元醇的酯,例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯或二乙二醇二异壬酸酯和季戊四醇四异硬脂酸酯。
醚的一个实例是二辛基醚(dicaprilyl ether)。酰胺的一个实例是二丁基月桂酰基谷氨酰胺(dibutyl lauroyl glutamide)。
油的其它实例包括脂肪醇例如辛基十二烷醇、己基十二烷醇、异硬脂醇。
天然来源的烃油是例如萜烯烃例如角鲨烯和角鲨烷;矿物或合成来源的烃油是例如液体链烷烃和其衍生物例如异链烷烃(例如异十二碳烷、异十六碳烷、聚癸烯氢化物)和环烷烃。
硅油是基于硅的合成化合物;它们可以是挥发性或不挥发性、线性或环状的。硅油的实例是聚硅氧烷和它们的包含例如烷基、烷氧基或苯基的衍生物;典型使用的硅油包括聚二甲基硅氧烷(二甲基硅油(Dimethicone)),氨基二甲基硅油(Amodimethicone),环甲基硅油(Cyclomethicone)例如环五硅氧烷和环六硅氧烷,氨基双丙基二甲基硅油,氨基丙基二甲基硅油,氨基二甲基硅油羟基硬脂酸酯,山萮氧基二甲基硅油,C30-45烷基二甲基硅油,C24-28烷基二甲基硅油,C30-45烷基甲基硅油,鲸蜡硬脂基甲基硅油(CetearylMethicone),鲸蜡基二甲基硅油,二甲氧基甲硅烷基亚乙基二氨基丙基二甲基硅油,己基甲基硅油,羟丙基二甲基硅油,硬脂酰氨基丙基二甲基硅油,硬脂酰氧基二甲基硅油,硬脂基甲基硅油,硬脂基二甲基硅油和乙烯基二甲基硅油。
根据本发明的化妆品组合物的亲油性组分还可以包含一种或多种在环境温度(25℃)和常压下呈固体或糊状形式的组分,例如脂(butter)和/或蜡。所述组分赋予含有它们的化妆品组合物,例如面霜、乳剂、精华液美体、粘度、成膜和阻隔性能。它们也可以具有植物、动物、矿物和/或合成来源。
术语“脂”是指含高比例甘油三酯的所有那些物质,所述甘油三酯负责皮肤阻隔层的软化、水嫩和再生性质。它们可以含有一定比例的富含例如萜烯醇、植物甾醇、生育酚和烃的不可皂化级分。实例是乳木果脂、可可脂、阿苏果脂。
适合的蜡是典型用于化妆品组合物的蜡,并可以具有天然和/或合成来源。天然蜡的实例是蜂蜡或白蜂蜡,巴西棕榈蜡,小烛树蜡,日本蜡,米蜡(rice wax),从氢化油例如荷荷巴油或向日葵油或椰子油衍生的蜡,饱和长链脂肪酸与长链一元醇的酯或它们的甘油酯,例如棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、棕榈酸和硬脂酸甘油三酯。
矿物或合成蜡的实例是褐煤蜡,微晶蜡,石蜡,地蜡(ozokerite),纯地蜡(ceresin),合成蜂蜡,羊毛脂和它们与聚丙二醇的醚,聚乙烯蜡,具有大于25℃的熔点的脂肪酸的酯,鲸蜡酯和聚酰胺。还可以使用硅酮蜡,例如高分子量的烷基或烷氧基二甲基硅油或聚(二)甲基硅氧烷。
有利地,根据本发明的化妆品组合物的亲油性组分包含一种或多种从植物油的不可皂化级分衍生的组分(例如类胡萝卜素、叶黄素、生育酚、植物甾醇、脂族和萜烯醇)。亲油性的维生素和活性剂也可以存在溶解在亲油性组分中。
根据本发明的水性组合物可以例如呈油基乳液(油包水型乳液,W/O),水基乳液(水包油型乳液,O/W)形式并可以呈多重乳液形式(例如W/O/W和O/W/O)。
本发明的优选实施方案涉及呈油基乳液形式的化妆品组合物,其中连续相是亲油性的。所述组合物优选包含至多50wt%,优选至多35wt%,甚至更优选至多25wt%所述亲油性组分,所述亲油性组分包含至少一种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯和它们的混合物的酯。除了根据本发明的上述酯之外,所述油基乳液的亲油性组分还有利地包含至少一种选自上列那些的油,例如硅油。根据本发明的油基乳液的优选实例是硅酮基乳液(W/Si),其中亲油性组分包含一种或多种硅油和一种或多种上面规定的壬酸酯。
根据一个尤其优选的方面,所述呈油基乳液形式的水性化妆品组合物相对于所述化妆品组合物的总重量,包含:
(a)35-80wt%,优选50-80wt%的水相;
(b)10%-50%,优选10-35%的亲油性组分,所述亲油性组分包含至少一种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯或它们的混合物的酯;
(c)0.3%-15%的一种或多种具有优选3-6的HLB的乳化剂。
典型地,所述水相占所述化妆品组合物的60-80wt%并且所述亲油性组分占25-35wt%。
所述水相可以含有螯合剂例如亚乙基二胺四乙酸和其钠盐(例如二钠、三钠和四钠盐),氯化钠,硫酸镁及其它稳定化剂,防腐剂,活性成分和水合剂。
优选地,根据本发明的呈油基乳液形式的组合物的亲油性组分包含,或有利地由以下组成:季戊四醇四壬酸酯或其与甘油三壬酸酯或与新戊二醇二壬酸酯和甘油三壬酸酯的混合物。
根据这一实施方案,呈油基乳液形式的组合物适合于例如制备面霜、防晒霜、精华液、粉底霜、遮瑕膏和睫毛膏。
本发明的另一个优选实施方案涉及呈水基乳液形式的组合物,其中连续相是亲水性的。所述组合物优选包含至多40wt%,优选至多20wt%,甚至更优选至多15wt%的亲油性组分,所述亲油性组分包含至少一种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯和它们的混合物的酯。
根据一个尤其优选的方面,所述呈水基乳液形式的水性化妆品组合物相对于所述化妆品组合物的总重量,包含:
(a)60-90wt%的水相;
(b)0.5%-40%,优选1-20%,优选1-15%的亲油性组分,所述亲油性组分包含至少一种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯或它们的混合物的酯;
(c)5%-15%的一种或多种具有优选6-12的HLB的乳化剂。
优选地,根据本发明的呈水基乳液形式的组合物的亲油性组分包含,或有利地由以下组成:新戊二醇二壬酸酯或甘油三壬酸酯或新戊二醇二壬酸酯和甘油三壬酸酯的混合物或新戊二醇二壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的混合物。
根据这一实施方案,呈水基乳液形式的组合物适合例如制备面霜,乳剂,精华液,脂,防晒霜,发用产品例如调理剂、着色剂、免洗剂和化妆产品例如粉底霜、睫毛膏、遮瑕膏和唇膏。
根据本发明的组合物中使用的典型的乳化剂具有长或中等长度烷基链(一般长于C12),并可以是阴离子、阳离子、两性离子或非离子型。
所述乳化剂可以例如选自脂肪酸的单甘油酯,可以任选乙氧基化的脱水山梨糖醇酯(例如单酯、二酯、三酯和它们的混合物),蔗糖酯,含脂肪酸的蛋白质缩合物,聚甘油和/或它们与脂肪酸的酯,葡萄糖和/或缩合葡萄糖与脂肪醇的醚,卵磷脂和/或氢化卵磷脂,乙氧基化脂肪醇,乙氧基化脂肪酸(例如PEG-100硬脂酸酯),皂例如三乙醇胺硬脂酸酯,乙氧基化和非乙氧基化磷酸酯(例如鲸蜡基磷酸钾)。
适合于油基乳液的乳化剂典型地具有不饱和、支化或取代的烷基链,例如油酸、异硬脂基、蓖麻油酸和羟基硬脂基链。
适合于水基乳液的乳化剂典型地具有饱和和线性链,例如硬脂基和棕榈油酸(palmitoleic)链。
根据本发明的另一个优选的方面,所述水性组合物包含至多15wt%,优选至多10wt%,更优选至多5wt%的亲油性组分,所述亲油性组分包含至少一种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯和它们的混合物的酯。
所述水性化妆品组合物优选相对于所述化妆品组合物的总重量,包含:
(a)60-90wt%的水性组分;
(b)0.5wt%-15wt%,优选1-10wt%,优选1-5wt%的亲油性组分,所述亲油性组分包含至少一种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯或它们的混合物的酯;
(c)8wt%-40wt%的一种或多种表面活性剂。
有利地,根据本发明的这一方面的水性组合物包含一定量选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯或它们的混合物的酯,所述酯占亲油性组分的0.1-12wt%,优选0.1-6wt%。
在这些组合物当中,那些优选的是其中亲油性组分包含新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯或它们的混合物的那些。
根据本发明的这一方面,所述水性组合物可以有利地呈微乳液形式;它们适合例如用于制备沐浴液、淋浴液、清洁剂、洗发剂、免洗产品和液体皂。
在此类水性化妆品组合物中,所述表面活性剂具有降低表面张力,促进去污力的功能;它们可以具有或可以不具有起泡功能并且可以是非离子、阴离子、两性离子或阳离子型。
根据本发明的组合物中使用的典型的表面活性剂典型地具有短或中等长度烷基链(一般短于C14),例如癸酸、辛酸和月桂酸的那些。
它们可以例如选自:烷基硫酸盐和/或烷基醚硫酸盐,优选Na、Mg、Zn或铵(NH4)盐,单乙醇胺(MEA),三乙醇胺(TEA)或单异丙胺(MIPA);烷基醚羧酸盐;含脂肪酸的蛋白质缩合物;酰基谷氨酸盐;酰基肌氨酸盐;酰基异硫酸盐(acyl isothionate);酰基甲基牛磺酸盐;烷基磺基琥珀酸盐;皂;烷基甜菜碱和烷基酰氨基丙基甜菜碱;烷基和烷基酰氨基羟基磺基甜菜碱;烷基两性乙酸盐和烷基两性二乙酸盐;烷基两性丙酸盐和烷基两性二丙酸盐;烷基和烷基酰氨基丙基胺氧化物;聚山梨糖醇酯(例如聚山梨糖醇酯20);单糖酯(monosaccharose ester);烷基葡糖苷;季铵盐。
本领域技术人员将容易地能够基于所述组合物预期用于的化妆品的类型确定所要求的表面活性剂的量。例如,旨在用于制备私处清洁剂的化妆品组合物典型地含有8-10wt%的表面活性剂;旨在用于洗发剂,典型地含有10-15wt%;旨在用于淋浴液,典型地含有13-18wt%;旨在用于沐浴液,典型地含有18-22wt%。
根据本发明的另一个优选的方面,所述水性化妆品组合物呈双相形式,或具有在两个分离的层中所述水相与所述亲油相分离的形式。用此类组合物制备的化妆品典型地要求在使用之前混合,这致使形成临时性乳液。优选地,所述组合物相对于所述化妆品组合物的总重量,包含:
(a)50-70wt%的水相;
(b)30%-50%的亲油相,所述亲油相包含至少一种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯或它们的混合物的酯。
优选地,根据本发明的呈两相形式的所述组合物包含一定量选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯或它们的混合物的酯,所述酯占所述亲油性组分的0.1-50wt%,优选0.1-30wt%,甚至更优选0.1-10wt%。
其亲油性组分包含新戊二醇二壬酸酯或甘油三壬酸酯或新戊二醇二壬酸酯和甘油三壬酸酯的混合物或新戊二醇二壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的混合物的组合物是优选的。
除了上述壬酸酯之外,所述亲油相还优选包含矿物和/或硅油,例如异十二碳烷,环五硅氧烷,氧化丙烯和硬脂醇间的反应产物(例如聚丙二醇-15硬脂基醚)或植物油例如杏仁油、橄榄油和荷荷巴油。
根据这一方面,呈水性两相溶液形式的组合物适合例如用于制备卸妆产品。
根据一个优选的方面,根据本发明的水性化妆品组合物还包含一种或多种滤太阳光剂,按优选0.05wt%-35wt%,优选0.1-25wt%的量,相对于所述化妆品组合物的重量。
滤太阳光剂具有保护皮肤和/或毛发防止UVA/UVB辐射的功能。它们包括例如具有反射性能的过滤剂或物理遮蔽物例如氧化锌和二氧化钛,呈纳米材料或具有更大尺寸的颗粒形式,二氧化硅,高岭土,氧化铁和/或氧化镁,和化学过滤剂,典型地是能够吸收和转化紫外辐射能量的有机分子例如肉桂酸酯、苯并咪唑、二苯甲酮、苄叉基樟脑酸酯,PABA和其衍生物,水杨酸酯,氨基苯甲酸酯(anthranylate),二苯甲酰甲烷,氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene),三嗪例如辛基三嗪酮、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪和二乙基己基丁酰氨三嗪酮(triazone),天然抗氧化剂例如维生素C和维生素E或合成维生素,例如Tinogard TT或它们的组合。
物理和化学过滤剂可以具有天然来源(例如γ-阿魏酸脂(gamma orizanol))或合成来源,并可以单独使用或更加有利地以组合使用。
适合用于根据本发明的组合物的滤太阳光剂的具体实例是辛基-甲氧基肉桂酸酯,2-乙基-己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯,丁基-甲氧基-二苯甲酰基甲烷,辛基三嗪酮,二乙基己基丁酰氨基三嗪酮,乙基己基水杨酸酯,氧化锌,二氧化钛或它们的组合。
根据一个尤其优选的实施方案,根据本发明的化妆品组合物呈乳液形式并包含,相对于该组合物的总重量,0.1-35wt%,优选1-25wt%,优选1-10wt%至少一种滤太阳光剂。
由于油质组分中的壬酸酯的特性,根据本发明的化妆品组合物具有确保滤太阳光剂的最佳分散和/或溶解的特定优点,并可以提高乳液的稳定性和帮助提高它们的防护系数。此外,当与常用的油质溶剂/分散剂中的一些相比时,它们显示更高的溶解和分散率。它们因此适合于制备用于身体和毛发护理的化妆品和具有保护性和抗老化功能的化妆产品。
包含季戊四醇四壬酸酯和甘油三壬酸酯或它们的混合物,具有特定软度的组合物尤其适合于这种用途。包含季戊四醇四壬酸酯的组合物是更加优选的。
根据一个优选的方面,根据本发明的化妆品组合物有利地包含一种或多种着色剂或染料,按优选0.1wt%-35wt%,更优选0.1-30wt%,甚至更优选0.1-20wt%的量。所述着色剂可以可溶于或不溶于水,可溶于或不溶于脂肪(矿物或有机,天然或合成),并具有使化妆品组合物着色或不透明化的功能。适合的着色剂的实例是颜料、漆或珍珠(pearl),它们可以按原样使用或在预期例如改变斥水性或亲水性性质的表面处理后使用。颜料包括无机性质的金属的衍生物,例如铁、铈、铬、钛、锌或锆的氧化物,硅酸盐(例如云母),磺基硅酸盐(例如群青)和它们的组合,和有机性质的分子,例如植物提取物。术语“珍珠”是指能够与光展现反射和折射现象的特殊颜料,它们可以是虹彩或非虹彩,有机(例如鸟嘌呤,CI 75170)或无机(例如氯氧化铋,CI 77163,或绢云母,CI 77019)。
由于亲油性组分中存在的壬酸酯的特性,根据本发明的化妆品组合物具有确保颜料(尤其是亲油颜料和包覆颜料)最佳分散的特定优点,所以它们可以帮助加强颜色。
根据本发明的水性化妆品组合物还可以含有典型地用于化妆品领域的其它添加剂,例如抗氧化剂和/或维生素,保护产品的滤太阳光剂,防腐剂,pH值调节剂,润湿剂,调理剂,螯合剂,流动改性剂,纹理剂,成膜剂,硅酮,芳香剂,精油和活性成分,在特定化妆和/或皮肤活性成分中。每种添加剂可以按0-35wt%,优选0-20wt%,更优选0-10wt%的量存在,相对于所述化妆品组合物的总重量。
根据本发明的术语“防腐剂”是指具有抑制微生物在化妆品组合物中的生长的主要功能的天然或合成物质。许可的防腐剂的列表参考Appendix V-EC Regulation 1223/2009。所使用的最大许可百分率,任何使用限制和方法可以在该文献内找到。最广泛使用的防腐剂包括例如:苯甲酸,丙酸,水杨酸,山梨酸和它们的盐,对羟基苯甲酸、其盐和酯,脱氢乙酸,山梨酸钾,苯氧基乙醇,咪唑烷基脲。与所述防腐剂组合或作为它们的替换物,根据本发明的化妆品组合物还可以含有能够帮助抑制微生物生长的其它物质例如蜂蜜,精油例如迷迭香、互生叶白千层(Melaleuca alternifolia)和百里香的提取物,和络合剂例如EDTA。
根据本发明的一些方面的化妆品组合物有利地包含一种或多种流动改性剂。“流动改性剂”是指胶凝剂,增稠剂,分散剂,悬浮剂及其它影响流变行为和因此影响化妆品组合物的稳定性和应用的物质。它们可以具有天然或合成,矿物或有机来源。在有机物质当中,天然聚合物例如藻酸盐、角叉菜、琼脂、果胶、淀粉、纤维素和它们的化学改性衍生物;合成聚合物例如可以被或可以没有被疏水改性的丙烯酸系聚合物,疏水改性脲烷,烯烃/苯乙烯共聚物,聚乙烯,聚酰胺,聚酯,聚乙二醇的衍生物,乙氧基化脂肪醇,脂肪酸和它们的盐是优选的。无机流动改性剂的实例是粘土,二氧化硅和它们的改性衍生物,镁和/或铝的硅酸盐。
根据本发明的一些方面的化妆品组合物有利地包含一种或多种润湿剂。润湿剂的实例是甘油,山梨糖醇,二醇或聚乙二醇。
根据本发明的化妆品组合物可以呈固体、糊剂或液体形式。
根据本发明的化妆品组合物可以根据化妆品领域中的熟练技术人员已知的方法制备。根据一种优选的制备方法,在具有合适容量的混合器和/或涡轮乳化器中混合期望量的组合物的成分,所述混合器和/或涡轮乳化器优选配备有热调节系统以致根据成分的稳定性和熔点在适合的温度下操作。
由于新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯、季戊四醇四壬酸酯和它们的混合物的性质,本发明涉及的水性化妆品组合物是尤其具有触摸快感的并同时表现出软化和脂修复(liporestoring)效果。
它们因此可应用于着色或无色护理和化妆产品,防晒产品和皮肤和皮肤附属物清洁产品。根据本发明的呈两相溶液形式的水性组合物也适合于制备卸妆产品。
可能的应用的实例是面霜,乳剂,防晒霜,精华液,脂,沐浴液,淋浴液,清洁剂,洗发剂,免洗产品,毛发产品例如调理剂,着色剂,免洗剂和化妆产品例如粉底霜、胭脂、睫毛膏、眼线膏、唇膏、唇彩、遮瑕膏或眼影。
优选的应用是面霜,乳剂,精华液,着色剂,洗剂和用于化妆和防晒和毛发和细腻皮肤护理的产品。
本发明的一个方面涉及含新戊二醇二壬酸酯的水性化妆品组合物。所述化妆品组合物具有柔光和柔滑触感,并在皮肤和毛发上留下不可见且不非常持久的膜。令人惊奇地,所述组合物具有特定的优点以致它们允许在不使用挥发性硅酮的情况下制备细腻和柔和乳液,从而明显降低化妆品的环境影响。
本发明的另一个方面涉及含甘油三壬酸酯的水性化妆品组合物。所述化妆品组合物具有柔和触感和良好的软度和水合作用。它们因此适合例如用于营养但非油腻的乳液和毛发产品。
本发明的另一个方面涉及含季戊四醇四壬酸酯的水性化妆品组合物。所述酯具有明显的软化性质并赋予化妆品组合物富美(rich)触感和明亮效果,在皮肤或毛发上留下非常明显的膜。由于最佳软度和UVA/UVB滤太阳光剂的优异分散,它们尤其适合在富美乳液例如防晒霜和睫毛膏中应用。
本发明的另一个方面涉及含至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的酯的水性化妆品组合物。包含上述酯的二元或三元混合物,例如新戊二醇二壬酸酯和甘油三壬酸酯的混合物,或新戊二醇二壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的混合物,或甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的混合物,或再次新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的混合物的无水化妆品组合物因此是本发明的目的。
现将经由以下非限制性实施例举例说明本发明。
实施例
使用来源于具有高油酸含量的向日葵油的氧化裂解的壬酸制备以下实施例中使用的酯。特别地,根据专利申请WO 2011080296中描述的方法获得的壬酸在将一元羧酸与含超过一个酸官能团的甘油三酯分离并随后精馏以除去包含轻质一元羧酸的级分的阶段c)结束时使用,例如实施例1中描述那样。所使用的壬酸具有99%的纯度。
新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的制备
在没有催化剂的情况下并在相对于所使用的多元醇(新戊二醇、甘油或季戊四醇)壬酸摩尔过量30%(摩尔)情况下进行所述三种酯的合成的酯化反应。为了帮助除去酯化水,在反应的过程中将所述酸/多元醇混合物的温度提高到200-210℃;一旦已经达到这种温度,施加逐渐真空至100毫巴(mbar)以便帮助反应试剂的转化。一旦反应完成,在已经获得对应于理论量的反应水的量后,通过蒸发回收过量的酸,保持大约180-200℃的温度与5-10毫巴的真空。
产物然后经历用活性炭和脱色土的脱色处理和经由相对于每种酯添加1-2wt%氢氧化钙和水(重量比,1:1)的中和处理,在搅拌下加热到60℃保持30分钟。在通过在真空中加热到80-100℃完全除去水后,在搅拌下添加过滤用土(C矿(Celite)512;相对于酯,1wt%),并在真空下在相同土的床上过滤液体,获得澄清产物。
根据标准ASTM D664作出的酸度测量显示对于所述三种酯中的每一种小于0.1mgKOH/g的残留酸度。
以下表示出了根据本发明的化妆品组合物的实施例。对于每种组合物示出了成分的列表(根据INCI命名法)和每种成分相对于组合物总重量的重量百分率组成。
根据UNIPRO Bulletin N.32中所示的准则通过组合物的感观特性的感官评价(气味、颜色、外观)作出对所获得的组合物的稳定性测量,并在3个月后通过pH计对在4℃、40℃和环境温度/光(25℃)下保持的样品测量pH值。
实施例1(对比)-2
呈水基乳液形式的水性化妆品组合物(发膜/调理剂)
成分:
制备:
称量组A中的成分并在具有恒定搅拌的涡轮乳化器中混合,加热到70+/-2℃;称量组B中的成分并在熔炉中在相同温度下混合。然后在真空下将混合物B置于混合物A中;在已经恢复真空后,保持系统搅拌和温度直到乳化完成。仍然采用恒定搅拌,然后将系统冷却到35+/-2℃并添加成分C,继续搅拌足够的时间以确保均匀混合。一旦已经检测规格,就将产物冷却到环境温度并注入合适安排的容器。
所获得的两种组合物都呈白色乳液形式,处于4.5-5的pH值,并表现相同的性能。它们还通过了稳定性试验,它们的感观特性和pH值在4℃、40℃和25℃下3个月后保持不变。
实施例3
呈水基乳液形式的水性化妆品组合物(毛发用免洗产品)
成分:
制备:
称量组A中的成分并在具有恒定搅拌的涡轮乳化器中混合,加热到70+/-2℃;称量组B中的成分并在熔炉中在相同温度下混合。然后在真空下将混合物B添加到混合物A中,在恒定搅拌和温度条件下保持该系统。仍然在搅拌下,然后将该系统冷却到35+/-2℃并添加第一组分C,继续搅拌,然后添加成分D,继续搅拌直到获得均相乳液。一旦已经检测规格,就将产物冷却到环境温度并倒入合适提供的容器。
组合物呈白色低粘度乳液形式,具有4.5-5的pH值。在3个月后在4℃、40℃和25℃下在稳定性试验中感观特性和pH值保持不变。
实施例4(对比)-5
呈油基乳液形式的水性化妆品组合物(抗老化面霜)
成分:
制备:
制备成分A和B的混合物并在实施例1-3中结合并在真空下在70+/-℃保持搅拌。然后在恒定搅拌下将系统冷却到40+/-2℃的温度并添加组分C;一旦真空已经恢复,就以恒定速度继续搅拌,然后将系统冷却到35+/-2℃以便添加成分D,继续搅拌直到混合物均匀。一旦已经检测规格,就将产物冷却到环境温度并倒入合适提供的容器。
实施例5中新戊二醇二壬酸酯的使用使得可以获得相比较而言具有与实施例4的组合物相当的功能和感官性能的产品,实施例4中包含相同量(12wt%)苯甲酸C12-C15烷基酯、异壬酸异壬酯和环五硅氧烷。这两种组合物的感官性质和pH值在4℃、40℃和25℃下在3个月的稳定性试验中保持不变。
实施例6(对比)-7
呈油基乳液形式的水性化妆品组合物(保护和舒缓霜,婴儿护理品)。
成分:
制备:
称量组A中的成分并在涡轮乳化器中在恒定搅拌下混合,加热到75+/-2℃;单独地称量成分B,然后添加到混合物A中,然后同样在真空下通过操作涡轮机保持搅拌。称量出组C中的成分并在用于脂肪的熔炉中在温和搅拌下混合至75+/-2℃的温度。然后在真空下将混合物C添加到混合物A+B中。将系统恢复到真空并保持搅拌,然后在恒定搅拌下冷却到40+/-2℃。在该温度下添加成分D,然后在真空已经恢复后混合,并随后冷却到35+/-2℃。然后添加成分E,并继续搅拌直到获得均匀混合物。
一旦已经检测规格,就将产物冷却到环境温度并倒入合适提供的容器。
实施例7中新戊二醇二壬酸酯的使用使得可以获得相比较而言具有与实施例6的组合物相当的功能和感官性能的产品,实施例6中包含相同量(2wt%)的硅酮(二甲基硅油)。这两种组合物通过了在4℃、40℃和25℃下3个月的稳定性试验。
实施例8(对比)-9
呈水基乳液形式的水性化妆品组合物(SPF30防晒乳)
成分:
(续)
制备:
称量组A中的成分并在涡轮乳化器中在恒定搅拌下混合,加热到60+/-2℃;单独地称量成分B,然后添加到混合物A中,然后同样在真空下通过操作涡轮机混合。单独地称量组分D,然后添加到混合物A+B中,一直混合。称量组C中的成分并在用于脂肪的熔炉中在温和搅拌下混合至60+/-2℃的温度。然后在真空下将混合物C添加到混合物A+B+D中。在真空已经恢复后继续搅拌,保持涡轮机运转;然后仅在搅拌下将系统冷却到35+/-2℃。在该温度下添加成分E,并继续搅拌直到获得均匀混合物。
组合物具有6-6.5的pH值并通过了在4℃、40℃和25℃下3个月的稳定性试验。
实施例9中季戊四醇四壬酸酯的使用使得可以获得相比较而言具有与实施例8的组合物相当的功能和感官性能的产品,实施例8中包含相同量(5wt%)的苹果酸二异硬脂基酯,表现出相同的分散UVA/UVB过滤剂的能力。
实施例10(对比)-11
呈油基乳液形式的水性化妆品组合物(婴儿软膏/洗液)。
成分:
制备:
称量组B中的成分并在涡轮乳化器中在恒定搅拌下混合,加热到60+/-2℃;称量组A中的成分并在熔炉中在相同温度下混合。在已经检测混合物A的pH值后,然后在真空下将混合物A非常缓慢地添加到混合物B中。在已经恢复真空后,在温度下保持系统搅拌直到获得乳液。然后仅在搅拌下将系统冷却到35+/-2℃,并添加成分C,继续搅拌直到获得均匀混合物。一旦已经检测规格,就将产物冷却到环境温度并倒入合适提供的容器。
实施例11中季戊四醇四壬酸酯的使用使得可以获得相比较而言具有与实施例10的组合物相当的功能和感官性能的产物,实施例10中包含相同量(4wt%)的辛基十二烷醇。这两种组合物通过了在4℃、40℃和25℃下3个月的稳定性试验。
实施例12
呈油基乳液形式的水性化妆品组合物(睫毛膏)
成分:
制备:
称量组A中的成分并在涡轮乳化器中在恒定搅拌下混合,加热到85℃。单独地称量组B中的成分,混合并加热到相同温度。然后将混合物B添加到涡轮乳化器中连续搅拌直到制剂完全乳化。在连续搅拌下将混合物冷却并通过添加TEA(成分C)中和,在小于60℃的温度下添加其余成分(D)。
获得具有6.5-7的pH值的黑色珠光睫毛膏。该产物通过了在4℃、40℃和25℃下3个月的稳定性试验。
实施例14(对比)和15-17
呈水基乳液形式的水性化妆品组合物(保湿霜)
成分:
通过相同量(7.00%)实施例15中的新戊二醇二壬酸酯、实施例16中的甘油三壬酸酯和实施例17中的季戊四醇四壬酸酯代替对比实施例14的硬脂酸乙基己酯。
让四种所得的乳液经历感官评价。要求20位女性个体的评价小组将每种组合物铺展在手背上并基于下表中列出的性质提供从1(低)到3(高)的评级。
包含新戊二醇二壬酸酯和甘油三壬酸酯的组合物当与硬脂酸乙基己酯相比时显示更高的软度、光滑度和吸收率。包含季戊四醇四壬酸酯的组合物是最富美的并显示最高成膜效果。
实施例18–颜料分散体
将黑色氧化铁颗粒(CI77499,可作为YPC335200从Yipin商购)分散在本发明的酯油中的每一种中和常用作化妆品成分的酯油中。如下润湿粉末颗粒的每种样品:逐滴添加一种酯油,然后使用刮刀剧烈共混直到达到湿点和流点。
湿点定义为制备柔软连续体的分散剂溶液的最小体积;分散剂溶液的进一步最小添加使得匀质体从水平保持的刮刀的垂直刀片流动或落下,以此确定流点。
记录达到湿点(Wp)和流点(Fp)所需要的分散剂溶液(即酯油)的量并报道在下表中,以克/100g颜料表示。
颜料分散体 | Wp(g) | Fp(g) |
异壬酸异壬酯 | 50.00 | 145.00 |
辛酸/癸酸甘油三酯 | 60.00 | 130.00 |
苯甲酸C<sub>12-15</sub>烷基酯 | 60.00 | 143.00 |
新戊二醇二壬酸酯 | 61.00 | 166.00 |
甘油三壬酸酯 | 60.00 | 100.00 |
季戊四醇四壬酸酯 | 62.00 | 132.00 |
本发明的酯油显示与常用的化妆品成分的那些相当的分散性能。令人惊奇地,甘油三壬酸酯展现非常接近于Wp的Fp,表明分散性能甚至好于辛酸/癸酸甘油三酯的那些。这种最小差异导致相当大的优点,因为它能够实现对最终组合物的显著成本节约(其中要求少大约30%的溶剂)。
通过20个体的评价小组在前臂上试验如此制备的分散体,以评价就光滑度、书写能力、颜色一致性、光泽效果而言的差异。使用从1(低)到5(高)的标度。感官评价试验结果报道在下表中。
甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯显示比常用的酯油的那些更高的可流动性、膜均匀度和光泽效果。
实施例19–UV过滤剂分散体
使用二氧化钛(TiO2,可作为Titanio Biossido Anatasio从A.C.E.F.商购)试验不同酯油中的固体UV过滤剂的可分散性。在70℃下搅拌30分钟制备各种比例的过滤剂/酯(1%和10%TiO2)。然后在环境温度(25℃)下储存0小时(t0)和24小时(t24)之后观察分散体以检查任何沉渣沉积物的形成。每种酯的结果显示在下表中(D=均匀分散体;S=沉渣沉积物)。
本发明的壬酸酯的分散能力与常用的酯例如异壬酸异壬酯、辛酸/癸酸甘油三酯和苯甲酸C12-15烷基酯相当。
甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯与基准溶剂相比显示甚至更好的二氧化钛分散。
实施例20–UV过滤剂溶解性
在水浴中在60℃下在玻璃瓶中制备各种比例的溶质/溶剂(5wt%,10wt%,20wt%和30wt%;总量过滤剂+溶剂:10g)。然后在20℃下在2小时储存期后观察溶液以检查任何沉渣沉积物的形成。一旦确定溶解性范围(对于每种过滤剂/溶剂对在10-20%之间),就如下测定可溶性过滤剂在每种酯中的最大浓度:按10%向溶液中重复添加较低量的过滤剂,直到观察到沉淀物的形成。在60℃的温度下进行每种添加,接着冷却。使溶液在20℃的恒温下静置两小时,然后检查沉淀(通过目测)。
每种酯的结果示于下表中:
在20℃下丁基甲氧基二苯甲酰甲烷在所述三种壬酸酯中的溶解性值与在常用的酯例如辛酸/癸酸甘油三酯和苯甲酸C12-15烷基酯中相比相当并高得多。
实施例21–UV过滤剂溶解性
如实施例20中所述那样在20℃测定化学品UV过滤剂二苯甲酮-3(CAS N° 131-57-7,可作为MET从3V Sigma商购)在季戊四醇四壬酸酯和在新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的三元混合物(按1:1:1重量比)中的溶解性。
二苯甲酮-3在季戊四醇四壬酸酯中的溶解性值在20℃下是14%w/w,而相同过滤剂在所述三元混合物中的相应溶解性值是19%w/w。根据本发明的壬酸酯的混合物因此当与个体酯中的一种相比时展现令人惊奇地高的溶解UV过滤剂的能力。
Claims (18)
1.化妆品组合物,包含至少20wt%的水性组分和亲油性组分,其呈油包水乳液、水包油乳液形式或具有所述水性组分与所述亲油性组分在两个分离的层中分离的形式,其特征在于所述亲油性组分包含至少一种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯或它们的混合物中的酯。
2.根据权利要求1的组合物,包含0.1wt%-50wt%的一种或多种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯或它们的混合物中的酯,相对于所述化妆品组合物的重量。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的化妆品组合物,包含至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯、季戊四醇四壬酸酯中的酯。
4.根据权利要求1-2中任一项所述的化妆品组合物,呈油基乳液形式,和包含至多50wt%的亲油性组分,所述亲油性组分至少包含选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯或它们的混合物中的酯。
5.根据权利要求1-2中任一项所述的化妆品组合物,相对于所述化妆品组合物的总重量,包含:
(a)35-80wt%的水相;
(b)10wt%-50wt%的亲油性组分,所述亲油性组分至少包含选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯或它们的混合物中的酯;
(c)0.3wt%-15wt%的一种或多种具有3-6的HLB的乳化剂。
6.根据权利要求1-2中任一项所述的化妆品组合物,呈水基乳液形式,和包含至多40wt%的亲油性组分,所述亲油性组分至少包含选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯或它们的混合物中的酯。
7.根据权利要求1-2中任一项所述的化妆品组合物,相对于所述化妆品组合物的总重量,包含:
(a)60-90wt%的水相;
(b)0.5wt%-40wt%的亲油性组分,所述亲油性组分至少包含选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯或它们的混合物中的酯;
(c)5%-15%的一种或多种具有6-12的HLB的乳化剂。
8.根据权利要求1-2中任一项所述的化妆品组合物,包含至多15wt%的亲油性组分,所述亲油性组分至少包含选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯或它们的混合物中的酯。
9.根据权利要求1-2中任一项所述的化妆品组合物,相对于所述化妆品组合物的总重量,包含:
(a)60-90wt%的水相;
(b)0.5wt%-15wt%的亲油性组分,所述亲油性组分至少包含选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯或它们的混合物中的酯;
(c)8wt%-40wt%的一种或多种表面活性剂。
10.根据权利要求1-2中任一项所述的化妆品组合物,呈双相形式,相对于所述化妆品组合物的总重量,包含:
(a)50-70wt%的水相;
(b)30wt%-50wt%的亲油性组分,所述亲油性组分至少包含选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯或它们的混合物中的酯。
11.根据权利要求1-2中任一项所述的化妆品组合物,其中所述亲油性组分还包含选自天然和/或合成来源的酯、醚、醇和烃,硅油或它们的混合物中的油。
12.根据权利要求1-2中任一项所述的化妆品组合物,呈乳液形式,其中所述亲油性组分还包含脂和/或蜡。
13.根据权利要求1-2中任一项所述的化妆品组合物,包含按0.1wt%-35wt%的量的一种或多种滤太阳光剂。
14.根据权利要求1-2中任一项所述的化妆品组合物,包含一种或多种着色剂和/或一种或多种选自以下物质的添加剂:抗氧化剂和/或维生素、防腐剂、pH值调节剂、保湿剂、调理剂、螯合剂、流动改性剂、调质剂、成膜剂、硅酮、芳香剂、精油、在特定化妆品中的活性成分和/或皮肤活性成分。
15.根据权利要求14所述的化妆品组合物,其中所述着色剂和/或添加剂中的每一种按0-35wt%的量存在,相对于所述化妆品组合物的总重量。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的化妆品组合物在非着色或着色产品中用于护理、用于化妆和用于清洁皮肤和皮肤附属部分的用途。
17.根据权利要求1-15中任一项所述的化妆品组合物用于制备面霜、乳剂、精华液、脂、沐浴液、淋浴液、淋浴凝胶、清洁剂、洗发剂、免洗剂、软膏、发膜和免洗剂、调理剂、粉底、睫毛膏的用途。
18.根据权利要求1-15中任一项所述的化妆品组合物用于使皮肤和皮肤附属部分防晒的用途。
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