CN108341939A - 一种杂化对二甲苯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种杂化对二甲苯的制备方法，包括如下步骤：将氟磺酸溶液、氟磷酸溶液与镁铝尖晶石、氢氧化铝晶须和镁锌尖晶石混合后进行水热反应，然后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得阻燃杂化剂；将对二甲苯、乙酸、次磷酸钠，邻二甲苯、乙胺助溶剂、磷酸氢钾分散液、所得阻燃杂化剂混合后研磨，过滤，分散，制得杂化对二甲苯母液；将所得杂化对二甲苯母液呈喷雾状加入到对二甲苯中，制得杂化对二甲苯。本发明方法制备的产品具有优良的阻燃功能。

Description

一种杂化对二甲苯的制备方法
技术领域
本发明属于对二甲苯新品种开发技术领域，具体涉及一种杂化对二甲苯的制备方法。
背景技术
二甲苯(dimethylbenzene)为无色透明液体；是苯环上两个氢被甲基取代的产物，存在邻、间、对三种异构体。在这三种二甲苯异构体中，对二甲苯具有最大的商业市场。对二甲苯(para-xylene)，可缩写为“PX”，是苯的衍生物，重要的化工原料，无色液体，低温时成片状或柱状结晶体，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮，易燃。对二甲苯是一种基本的有机原料，其中80％左右的对二甲苯用于对苯二甲酸及合成材料的制备。这些合成材料广泛用于工程塑料、建筑材料、机械零件、塑料瓶、薄膜、胶片、纺织纤维、粘合剂、除草剂等产品。
随着技术的进步，对二甲苯的下游产品PET树脂，正在越来越多地取代铝、玻璃、陶瓷、钢铁、木材和纸张，应用于电器电子、汽车及机械制造行业，已融入人们日常生活的衣食住行之中。这类合成材料在工业、家居用品、纺织品、汽车、建筑、电子电器等领域的应用给人民的生活带来便利的同时，因其极限氧指数低，属于易燃性材料，给人民的生命财产等带来了潜在的不安全因素。因此开发直接用于合成阻燃材料及其下游产品的对二甲苯具有重要的意义。
在现有技术中，对二甲苯作为一种化工原料，一般主要通过改进链转移、歧化反应、异构化、吸附分离等工艺进行制备，如CN 101253136A、CN 101466655A、CN 102159674A等中公开的制备对二甲苯的方法。现有的对二甲苯的制备方法通常致力于提高对二甲苯的纯度，减少杂质的产生以提高产品的质量，很少有从下游产品应用的角度来考虑开发一些具有特殊用途的对二甲苯。所以一直以来对二甲苯的产品单一，且几乎一成不变，一直没有细化产品和专用产品的研究开发。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种杂化对二甲苯的制备方法。
本发明通过在对二甲苯中复合阻燃剂来开发对二甲苯的新品种，从而达到改性对二甲苯对提升下游产品整体功能和品质效果目的。本发明中组合了镁铝尖晶石、氢氧化铝晶须、镁锌尖晶石等改性剂，能够显著提升树脂的整体功能和品质效果，而不需要特别增加额外工艺过程来提高改性剂的分散性和相容性。
为达上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种杂化对二甲苯的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氟磺酸溶液、氟磷酸溶液与镁铝尖晶石、氢氧化铝晶须和镁锌尖晶石混合后进行水热反应，然后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得阻燃杂化剂；
(2)将对二甲苯、乙酸、次磷酸钠，邻二甲苯、乙胺助溶剂、磷酸氢钾分散液、步骤(1)所得阻燃杂化剂混合后研磨，过滤，分散，制得杂化对二甲苯母液；
(3)将步骤(2)所得杂化对二甲苯母液呈喷雾状加入到对二甲苯中，制成深度融合具有阻燃功能的杂化对二甲苯。
无机材料具有阻燃，阻隔，抗老化，抗菌，抗静电，保健，增强等功能；老祖宗早已用得熟门熟路，如砖瓦、陶瓷、石头、玉石、玻璃、水泥、泥巴等。砖瓦、泥墙任凭日晒雨淋风吹光照，可数百年不朽；陶瓷的阻隔性是现代阻隔材料无法比，陶瓷罐装黄酒数十年仍醇香浓郁；玉石可抗菌保健久负盛名，久用不衰。但人们对无机材料如何应用、改性有机材料，尤其是高分子材料，赋予高分子材料具有某些功能，一般都是无机功能材料简单添加共混改性，单一的功能应用，功能效果不充分，尤其是有机基体功能效果不充分，基体的品质难于保证。为了克服现有技术的不足，本发明经全面分析，综合优化组方，应用现代技术手段深度理化前处理，然后无机材料均匀分散融合到有机材料，在后续产品中无机材料的原始功能深度融合进有机高分子材料，随着时间的推移，无机体与有机基体两相界面逐渐形成界面相，随着时间的推移界面相不断地蔓延扩展，无机体的功能随同蔓延扩展进有机体。赋予其1+1＞2的功能效果，并提升有机高分子材料的综合物理性能。
本发明创造性地开发了一种杂化对二甲苯，即在对二甲苯的生成工艺中融合阻燃杂化剂，镁铝尖晶石、氢氧化铝晶须、镁锌尖晶石这类杂化剂不含有活性基团，融合到对二甲苯中后，不影响相关工艺，这些杂化剂不溶于乙酸或水等，因此也不用分离，直接生成对苯二甲酸，再由其对苯二甲酸直接聚合成具有阻燃功能的合成材料。其合成材料协同效应显著，充分提升合成材料的整体功能和品质。与传统工艺相比并不需要特别增加额外工艺过程和设备，且这种工艺因杂化剂与对二甲苯相互作用时间长，深度融合好。
邻二甲苯等有机溶剂在与杂化改性对二甲苯混合后通过氧化、纯化工艺后生成相应的二甲酸的混合物，然后与乙二醇共聚合反应生成改性合成材料，其有益效果主要可以用来调节材料中大分子的聚集态结构。
作为优选，步骤(1)中混合时各组分质量百分含量如下：氟磺酸溶液60-90％、氟磷酸溶液6-35％与镁铝尖晶石0.5-2％、氢氧化铝晶须3-15％和镁锌尖晶石0.5-2％，上述组分含量范围使得产品的阻燃效果明显且不影响影响纤维的加工和使用性能，如果含量不在上述范围，则阻燃效果变差，或提升阻燃的效果与含量相比下降，且影响纤维的加工和使用性能；优选为氟磺酸溶液75-90％、氟磷酸溶液15-30％与镁铝尖晶石1-2％、氢氧化铝晶须5-10％和镁锌尖晶石0.8-1.6％。
优选地，氟磺酸溶液的浓度为2-8wt％，优选为3-5wt％。
优选地，氟磷酸溶液的浓度为2-8wt％，优选为3-5wt％。
优选地，水热反应的温度为110-130℃，压力为0.2-4MPa，时间为3-5h。反应可在搅拌下进行。水热反应可在内衬为聚四氟乙烯的反应器中进行。
优选地，研磨为液相高能球磨机带液研磨。
优选地，研磨时料液温度为45-55℃，研磨的时间为2-3h。
优选地，煅烧的温度为500-520℃，时间为4-6h。
可使用去离子水进行充分洗涤。
干燥可在真空下进行，优选在90-95℃下进行真空干燥。
干燥后可再次进行研磨3-5h，然后优选进一步过筛如200-300目筛制得阻燃杂化剂。
作为优选，步骤(2)中乙酸、次磷酸钠，邻二甲苯、乙胺助溶剂、磷酸氢钾分散液、步骤(1)所得阻燃杂化剂占对二甲苯的质量百分比分别为8-10％、3-6％、1-2％、0.8-1％、2-3％、4-6％。
优选地，磷酸氢钾分散液的质量浓度为2-8wt％，优选为5wt％。
优选地，研磨在搅拌球磨机中进行。
优选地，研磨的时间为5-6h。
优选地，过滤为经800-1000目过滤。
优选地，分散为超声分散，在80-90℃下进行。分散至恒重为止，然后自然冷却静置一段时间如5-7d，以去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液过滤即为目标母液。
作为优选，步骤(3)中杂化对二甲苯母液喷射加入对二甲苯中。
优选地，将步骤(2)中所得杂化对二甲苯母液喷射加入到连续搅拌和超声波作用下的对二甲苯中。
优选地，加入后持续搅拌和超声波联合分散混合6-8h。
优选地，步骤(2)中所得杂化对二甲苯母液为对二甲苯质量的4-10％。
作为优选，本发明的制备方法包括如下步骤：
(1)将重量计75-90％的浓度为3-5wt％的氟磺酸溶液、15-30％的浓度为3-5wt％的氟磷酸溶液与1-2％的镁铝尖晶石、5-10％的氢氧化铝晶须和0.8-1.6％的镁锌尖晶石均匀混合，移到水热反应器中，在110-130℃温度和0.2-0.4MPa压力下连续搅拌反应3-5h，然后在搅拌下自然冷却，在45-55℃下用液相高能球磨机带液研磨2-3h，过滤，再在500-520℃下煅烧4-6h，去离子水充分洗涤，90-95℃真空干燥，再用球磨机研磨3-5h，并经200-300目过筛，制得阻燃杂化剂；
(2)对二甲苯在连续搅拌下依次加入以对二甲苯重量计为8-10％的乙酸、3-6％的次磷酸钠、1-2％的邻二甲苯、0.8-1％的乙胺助溶剂和4-6％由(1)制得的阻燃杂化剂，2-3％的浓度为5wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在搅拌球磨机中带液研磨5-6h，经800-1000目过滤，缓慢加热至80-90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置5-7d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，制得具有阻燃功能的杂化对二甲苯母液；
(3)在持续搅拌和超声波作用下的对二甲苯中，雾状加入以对二甲苯重量计为4-10％由(2)制得的杂化对二甲苯母液，然后持续搅拌和超声波分散混合6-8h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化对二甲苯。
本发明具有如下有益效果：
本发明的无机材料在经过步骤(1)和步骤(2)的组合式深度物化处理后，一方面，能够大幅提高其在有机基体中的分散性和相容性。另一方面，对上述无机物进行物理、化学表面处理后，表面被刻蚀和有机化改性，将其与有机基体复合后，随着时间的推移，有机基体和无机体两相界面的分子、原子更容易相互渗透、侵入、扩散、迁移，无机体与有机基体两相界面逐渐形成一个与无机体和有机基体都不同的新相——界面相(未经过上述处理的无机物则很难或需要更长时间才会形成界面相)。在后续产品中，随着时间的推移界面相不断地蔓延扩展，无机体的功能随同蔓延扩展。在此过程中，无机体会逐渐变粗(犹如钢筋长时间在混凝土中，由于混凝土的逐渐渗透钢筋也会变粗，即钢筋外围生成界面相)，这一界面相由于无机材料改性剂与有机基体的充分融合，因而相比于普通的阻燃剂少则数月，多则1-2年的有效持续期，具有更为持久的功能期，功能效果也会更好。但是形成上述界面相需要一定的时间，如果只是在制得合成材料后添加无机材料通过熔融共混，那么制得产品后无法在短时间内形成界面相，而本发明在前期就添加无机材料，获得足够的时效性，在制得后续产品后能较快形成阻燃功能的界面相，发挥功效。
本发明的杂化剂由镁铝尖晶石、氢氧化铝晶须、镁锌尖晶石等复合改性而成，各组分具有相互促进的协同效果。杂化剂与对二甲苯深度融合在一起，在后续制备合成材料时会产生新的协同效果，这种协同效果在合成材料中体现为能够阻挡热量的传递、遇高温时自动释放结晶水、隔断氧气、阻止火势的进一步蔓延，具有优良的阻燃功能；所用的纳米级晶须杂化剂具有较大的长径比，有利于增强材料的力学性能；含纳米级晶须杂化剂的合成材料，其协同效果还体现为在晶须的导流作用下，合成材料热流变性能提高，有利于复杂结构的注塑成型和表面光洁度。用这种杂化对二甲苯制备的下游产品，如工程塑料、建筑材料、机械零件、饮料瓶、包装薄膜、纺织材料、胶片、薄膜等产品的阻燃和力学性能、表面光洁度都会大幅度的提高。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅用于帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种杂化对二甲苯的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量计82％的浓度为4wt％的氟磺酸溶液、22％的浓度为4wt％的氟磷酸溶液与1.5％的镁铝尖晶石、7％的氢氧化铝晶须和1.2％的镁锌尖晶石均匀混合，移到水热反应器中，在120℃温度和0.3MPa压力下连续搅拌反应4h，然后在搅拌下自然冷却，在50℃下用液相高能球磨机带液研磨2.5h，过滤，再在510℃下煅烧5h，去离子水充分洗涤，93℃真空干燥，再用球磨机研磨4h，并经250目过筛，制得阻燃杂化剂；
(2)对二甲苯在连续搅拌下依次加入以对二甲苯重量计为9％的乙酸、5％的次磷酸钠、1.5％的邻二甲苯、0.9％的乙胺助溶剂和5％由(1)制得的阻燃杂化剂，2.5％的浓度为5wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在搅拌球磨机中带液研磨5.5h，经900目过滤，缓慢加热至85℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置6d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，制得具有阻燃功能的杂化对二甲苯母液；
(3)在持续搅拌和超声波作用下的对二甲苯中，雾状加入以对二甲苯重量计为7％由(2)制得的杂化对二甲苯母液，然后持续搅拌和超声波分散混合7h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化对二甲苯。
采用本实施例所制得的杂化对二甲苯制成的下游合成树脂PET，其制成的纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为27，与同规格的普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了28％左右。
实施例2
一种杂化对二甲苯的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量计60％的浓度为4wt％的氟磺酸溶液、6％的浓度为4wt％的氟磷酸溶液与0.5％的镁铝尖晶石、3％的氢氧化铝晶须和0.5％的镁锌尖晶石均匀混合，移到水热反应器中，在130℃温度和0.2MPa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在45℃下用液相高能球磨机带液研磨3h，过滤，再在500℃下煅烧6h，去离子水充分洗涤，90℃真空干燥，再用球磨机研磨5h，并经200目过筛，制得阻燃杂化剂；
(2)对二甲苯在连续搅拌下依次加入以对二甲苯重量计为8％的乙酸、3％的次磷酸钠、1％的邻二甲苯、0.8％的乙胺助溶剂和4％由(1)制得的阻燃杂化剂，2％的浓度为5wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在搅拌球磨机中带液研磨5h，经1000目过滤，缓慢加热至80℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置7d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，制得具有阻燃功能的杂化对二甲苯母液；
(3)在持续搅拌和超声波作用下的对二甲苯中，雾状加入以对二甲苯重量计为10％由(2)制得的杂化对二甲苯母液，然后持续搅拌和超声波分散混合8h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化对二甲苯。
采用本实施例所制得的杂化对二甲苯制成的下游合成树脂PET，其制成的纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为25，与同规格的普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了19％左右。
实施例3
一种杂化对二甲苯的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量计90％的浓度为5wt％的氟磺酸溶液、35％的浓度为3wt％的氟磷酸溶液与2％的镁铝尖晶石、15％的氢氧化铝晶须和2％的镁锌尖晶石均匀混合，移到水热反应器中，在110℃温度和0.4MPa压力下连续搅拌反应3h，然后在搅拌下自然冷却，在55℃下用液相高能球磨机带液研磨2h，过滤，再在520℃下煅烧4h，去离子水充分洗涤，95℃真空干燥，再用球磨机研磨3h，并经200目过筛，制得阻燃杂化剂；
(2)对二甲苯在连续搅拌下依次加入以对二甲苯重量计为10％的乙酸、6％的次磷酸钠、2％的邻二甲苯、1％的乙胺助溶剂和3％由(1)制得的阻燃杂化剂，6％的浓度为5wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在搅拌球磨机中带液研磨6h，经800目过滤，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置5d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，制得具有阻燃功能的杂化对二甲苯母液；
(3)在持续搅拌和超声波作用下的对二甲苯中，雾状加入以对二甲苯重量计为4％由(2)制得的杂化对二甲苯母液，然后持续搅拌和超声波分散混合6h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化对二甲苯。
采用本实施例所制得的杂化对二甲苯制成的下游合成树脂PET，其制成的纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为27，与同规格的普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了28％左右。
对比例1
一种杂化对二甲苯的制备方法，组份含量不在本申请范围内，包括如下步骤：
(1)将重量计40％的浓度为4wt％的氟磺酸溶液、4％的浓度为4wt％的氟磷酸溶液与0.2％的镁铝尖晶石、2％的氢氧化铝晶须和0.3％的镁锌尖晶石均匀混合，移到水热反应器中，在130℃温度和0.2MPa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在45℃下用液相高能球磨机带液研磨3h，过滤，再在500℃下煅烧6h，去离子水充分洗涤，90℃真空干燥，再用球磨机研磨5h，并经200目过筛，制得阻燃杂化剂；
(2)对二甲苯在连续搅拌下依次加入以对二甲苯重量计为5％的乙酸、2％的次磷酸钠、0.6％的邻二甲苯、0.5％的乙胺助溶剂和1％由(1)制得的阻燃杂化剂，2％的浓度为5wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在搅拌球磨机中带液研磨5h，经1000目过滤，缓慢加热至80℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置7d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，制得具有阻燃功能的杂化对二甲苯母液；
(3)在持续搅拌和超声波作用下的对二甲苯中，雾状加入以对二甲苯重量计为10％由(2)制得的杂化对二甲苯母液，然后持续搅拌和超声波分散混合8h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化对二甲苯。
采用本对比例所制得的杂化对二甲苯制成的下游合成树脂PET，其制成的纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为23，与同规格的普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了10％左右。
对比例2
一种杂化对二甲苯的制备方法，与实施例2相比不加入镁铝尖晶石，包括如下步骤：
(1)将重量计60％的浓度为4wt％的氟磺酸溶液、6％的浓度为4wt％的氟磷酸溶液与3％的氢氧化铝晶须和0.5％的镁锌尖晶石均匀混合，移到水热反应器中，在130℃温度和0.2MPa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在45℃下用液相高能球磨机带液研磨3h，过滤，再在500℃下煅烧6h，去离子水充分洗涤，90℃真空干燥，再用球磨机研磨5h，并经200目过筛，制得阻燃杂化剂；
(2)对二甲苯在连续搅拌下依次加入以对二甲苯重量计为8％的乙酸、3％的次磷酸钠、1％的邻二甲苯、0.8％的乙胺助溶剂和4％由(1)制得的阻燃杂化剂，2％的浓度为5wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在搅拌球磨机中带液研磨5h，经1000目过滤，缓慢加热至80℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置7d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，制得具有阻燃功能的杂化对二甲苯母液；
(3)在持续搅拌和超声波作用下的对二甲苯中，雾状加入以对二甲苯重量计为10％由(2)制得的杂化对二甲苯母液，然后持续搅拌和超声波分散混合8h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化对二甲苯。
采用本对比例所制得的杂化对二甲苯制成的下游合成树脂PET，其制成的纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为23，与同规格的普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了10％左右。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种杂化对二甲苯的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氟磺酸溶液、氟磷酸溶液与镁铝尖晶石、氢氧化铝晶须和镁锌尖晶石混合后进行水热反应，然后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得阻燃杂化剂；
(2)将对二甲苯、乙酸、次磷酸钠，邻二甲苯、乙胺助溶剂、磷酸氢钾分散液、步骤(1)所得阻燃杂化剂混合后研磨，过滤，分散，制得杂化对二甲苯母液；
(3)将步骤(2)所得杂化对二甲苯母液呈喷雾状加入到对二甲苯中，制得杂化对二甲苯。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中混合时各组分质量百分含量如下：氟磺酸溶液60-90％、氟磷酸溶液6-35％与镁铝尖晶石0.5-2％、氢氧化铝晶须3-15％和镁锌尖晶石0.5-2％，优选为氟磺酸溶液75-90％、氟磷酸溶液15-30％与镁铝尖晶石1-2％、氢氧化铝晶须5-10％和镁锌尖晶石0.8-1.6％；
优选地，氟磺酸溶液的浓度为2-8wt％，优选为3-5wt％；
优选地，氟磷酸溶液的浓度为2-8wt％，优选为3-5wt％。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中水热反应的温度为110-130℃，压力为0.2-4MPa，时间为3-5h。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中研磨为液相高能球磨机带液研磨；
优选地，研磨时料液温度为45-55℃，研磨的时间为2-3h。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中煅烧的温度为500-520℃，时间为4-6h。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中乙酸、次磷酸钠，邻二甲苯、乙胺助溶剂、磷酸氢钾分散液、步骤(1)所得阻燃杂化剂占对二甲苯的质量百分比分别为8-10％、3-6％、1-2％、0.8-1％、2-3％、4-6％；
优选地，磷酸氢钾分散液的质量浓度为2-8wt％，优选为5wt％。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中研磨在搅拌球磨机中进行；
优选地，研磨的时间为5-6h。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中过滤为经800-1000目过滤；
优选地，分散为超声分散，在80-90℃下进行。
9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中杂化对二甲苯母液喷射加入对二甲苯中；
优选地，将步骤(2)中所得杂化对二甲苯母液喷射加入到连续搅拌和超声波作用下的对二甲苯中；
优选地，加入后持续搅拌和超声波联合分散混合6-8h。
10.根据权利要求1-9任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中杂化对二甲苯母液为对二甲苯质量的4-10％。
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