CN108299675B - 一种硬脂酸钙组合物和溴化丁基橡胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及聚合物领域，公开了一种硬脂酸钙组合物和溴化丁基橡胶及其制备方法。本发明提供的溴化丁基橡胶的制备方法包括往溴化丁基胶液中加入硬脂酸钙并混合均匀，之后将胶液中的溶剂去除，其中，所述硬脂酸钙以硬脂酸钙组合物的形式添加，所述硬脂酸钙组合物含有硬脂酸钙、表面活性剂和有机溶剂。采用本发明提供的方法制备溴化丁基橡胶，能够实现准确向溴化丁基胶液中添加计量的硬脂酸钙即实现以计量确定含量的目的，所得橡胶产品中硬脂酸钙的收率很高且稳定性很好，极具工业应用前景。

Description

一种硬脂酸钙组合物和溴化丁基橡胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及聚合物领域，具体涉及一种硬脂酸钙组合物及其制备方法、一种溴化丁基橡胶的制备方法以及由该方法制备得到的溴化丁基橡胶。

背景技术

硬脂酸钙是一种白色粉末，不溶于水、冷的乙醇和乙醚，溶于热苯、苯和松节油等有机溶剂，微溶于热的乙醇和乙醚，加热至400℃时缓慢分解，可燃，遇强酸分解为硬脂酸和相应的钙盐，有吸湿性。硬脂酸钙常用作聚氯乙烯的热稳定剂和多种塑料加工的润滑剂、脱模剂等。硬脂酸钙在硬质制品中可与铅皂配合以提高凝胶化速度，也可用于食品包装、医疗器具等要求无毒的软质薄膜与器具，还可作聚乙烯、聚丙烯的卤素吸收剂，以消除残留催化剂对颜色和稳定性的不良影响。将硬脂酸钙在橡胶加工中用作增塑剂能够使天然橡胶和合成橡胶软化。此外，硬脂酸钙还可用作聚烯烃纤维和模塑料的润滑剂、润滑脂的增厚剂、纺织品的防水剂、油漆的平光剂、制造塑料唱片时的增塑剂等，并能够应用在铅笔芯生产及医药、香料工业中。

溴化丁基橡胶(BIIR)为异丁烯-异戊二烯溴化共聚物，其特性比重为0.93g/cm³，为灰白色到黄色稳定块。溴化丁基橡胶的制备方法是将丁基橡胶溶解于烃溶剂，形成橡胶溶液，再通入用量约为干胶用量3-4重量％的液溴反应，然后加入氢氧化钠中和未反应的溴及副产物，并添加助剂混合均匀，然后使用蒸汽将溶剂蒸发回收循环利用。该溴化过程是连续的，其产品质量均匀且稳定。丁基橡胶经溴化后，分子链中不仅产生了额外的交联位置，也增加了双键的反应活性。溴化丁基橡胶除保留了普通橡胶优良的气密性、阻尼性、耐老化性和耐候性外，还具有普通丁基橡胶所不具备的特性，如与其他胶种的良好相容性和粘接性、硫化速度更快和耐热性更佳(特别是与金属的粘接力大为增强)的性能，是制造无内胎轮胎气密层、子午线轮胎胎侧、耐热内胎的首选胶料，也是制造医用胶塞的最佳原料。

硬脂酸钙作为溴化丁基橡胶生产时使用的最重要的一种助剂，在溴化丁基橡胶的连续稳定生产和产品质量及性能中起着重要的作用，其为一种产品热稳定剂和硫化速度调节剂，向溴化丁基胶液中准确加入设计量的硬脂酸钙是生产优质溴化丁基橡胶产品的必要步骤。

由于硬脂酸钙是一种粉末态产品，在化工连续生产过程中，向橡胶产品中准确添加一定含量的硬脂酸钙是一件非常困难的工作。通常将硬脂酸钙与水、乳化剂混合制成悬浮液，然后采用计量泵输送与溴化丁基橡胶的烃溶液混合来实现。但是由于硬脂酸钙粉末不溶于水，硬脂酸钙非常容易从水中析出而造成输送设备的堵塞。如果通过精细化的工艺将硬脂酸钙制成稳定的悬浮液加入至相应的流程步骤中，在实际生产过程中发现，硬脂酸钙的收率很低，这与生产流程中存在大量的水有关，同时也发现硬脂酸钙收率不稳定，导致产品中的硬脂酸钙含量不稳定，从而影响最终的橡胶产品质量。其中，硬脂酸钙的收率是指进入橡胶中的硬脂酸钙总质量与加入胶液中水悬浮液硬脂酸钙中硬脂酸钙的总质量之比。

发明内容

本发明的目的是为了解决采用现有的方法向溴化丁基胶液中添加硬脂酸钙存在硬脂酸钙的收率低且稳定性不足的缺陷，而提供一种新的硬脂酸钙组合物及其制备方法、一种溴化丁基橡胶的制备方法以及由该方法制备得到的溴化丁基橡胶。

具体地，本发明提供了一种硬脂酸钙组合物，其中，所述硬脂酸钙组合物含有硬脂酸钙、表面活性剂和有机溶剂。

本发明还提供了所述硬脂酸钙组合物的制备方法，该方法包括将所述硬脂酸钙、表面活性剂和有机溶剂混合均匀。

本发明还提供了一种溴化丁基橡胶的制备方法，该方法包括往溴化丁基胶液中加入硬脂酸钙并混合均匀，之后将胶液中的溶剂去除，其中，所述硬脂酸钙以上述硬脂酸钙组合物和/或由上述方法制备得到的硬脂酸钙组合物的形式添加。

此外，本发明还提供了由上述方法制备得到的溴化丁基橡胶。

如上所述，硬脂酸钙为溴化丁基橡胶生产过程中使用的重要助剂。而硬脂酸钙作为一种盐，无法溶解于生产过程中使用的有机溶剂，通常将硬脂酸钙与水、乳化剂混合制成悬浮液，然后采用计量泵输送与溴化丁基胶液混合来实现。然而，使用水作为分散本体，将硬脂酸钙制成均匀的水溶液，实际使用情况证明无法向产品中准确加入设计量的硬脂酸钙。而本发明的发明人通过深入研究后发现，当将硬脂酸钙在表面活性剂的存在下溶于有机溶剂时，所得混合物能够很容易与溴化丁基胶液混合，并进而实现准确向溴化丁基胶液中添加计量的硬脂酸钙即实现以计量确定含量的目的，所得产品中硬脂酸钙的收率很高且稳定性很好。此外，采用本发明提供的方法制备溴化丁基橡胶，不会对现有装置产生任何不良影响，极具工业应用前景。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

本发明提供的硬脂酸钙组合物含有硬脂酸钙、表面活性剂和有机溶剂。当将该硬脂酸钙组合物加入溴化丁基橡胶中时，硬脂酸钙的收率很高且稳定性非常好。

根据本发明，尽管只要所述硬脂酸钙组合物同时含有硬脂酸钙、表面活性剂和有机溶剂便能够实现硬脂酸钙的有效添加，但由于硬脂酸钙本身并不溶于有机溶剂，因此，为了使得所述硬脂酸钙组合物在有机溶剂中形成的分散液具有更好的稳定性，优选地，所述硬脂酸钙与表面活性剂的重量比为0.5-150∶1，更优选为1-50∶1，最优选为5-30∶1。具体地，以所述硬脂酸钙组合物的总重量为基准，所述硬脂酸钙的含量优选为1-70重量％，更优选为20-60重量％，最优选为30-50重量％；所述表面活性剂的含量优选为0.01-10重量％，更优选为0.1-5重量％，最优选为1-3重量％。

本发明对所述表面活性剂的种类没有特别地限定，可以为现有的各种离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂等。本发明的一种优选实施方式，所述表面活性剂为由离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂复配组成的复合表面活性剂，这样更有利于硬脂酸钙的准确添加。更优选地，所述复合表面活性剂中离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂的重量比为0.1-40∶1，进一步优选为0.5-30∶1，最优选为0.5-20∶1。此外，所述离子型表面活性剂包括阳离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂，其实例包括但不限于：烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、月桂醇硫酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚、磷酸酯盐、木质素磺酸盐、烷基磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚等，从原料易得性的角度考虑，优选选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、焦磷酸钠、石油磺酸钠和聚丙烯酸钠中的至少一种。所述非离子型表面活性剂可以为聚氧乙烯型表面活性剂和/或多元醇型表面活性剂，从原料易得性的角度考虑，优选选自硬脂酸聚氧乙烯酯、辛基酚聚氧乙烯醚、烷基胺聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种。

本发明对所述有机溶剂的种类没有特别地限定，可以为烃类溶剂、醇类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂等，优选为烃类溶剂。所述烃类溶剂又包括烷烃类溶剂、环烷烃类溶剂、芳烃类溶剂，从原料易得性以及环保性的角度考虑，特别优选选自环己烷、正己烷、戊烷、庚烷、甲苯、苯、对甲苯和环戊烷中的至少一种。

所述硬脂酸钙组合物的制备方法包括将所述硬脂酸钙、表面活性剂和有机溶剂混合均匀。

本发明对所述混合的方法没有特别地限定，只要能够将以上几种组分混合均匀即可。根据本发明的一种优选实施方式，所述混合的方法包括：将所述硬脂酸钙加入装有有机溶剂的搅拌釜中，静置5-30min之后采用氮气置换所述搅拌釜上方的气体，接着开启搅拌并搅拌1-10min，然后加入所述表面活性剂并继续搅拌5min以上、优选5-30min，接着将所得混合物通过研磨机研磨1-10min。

本发明提供的溴化丁基橡胶的制备方法包括往溴化丁基胶液中加入硬脂酸钙并混合均匀，之后将胶液中的溶剂去除，其中，所述硬脂酸钙以上述硬脂酸钙组合物和/或由上述方法制备得到的硬脂酸钙组合物的形式添加。

所述溴化丁基胶液可以通过商购得到，也可以按照本领域技术人员公知的各种方法制备得到。根据本发明的一种具体实施方式，所述溴化丁基胶液按照以下方法制备得到：将丁基橡胶溶于有机溶剂中，形成浓度为10-20重量％的丁基橡胶胶液，然后加入液溴进行溴化反应，接着加入碱性物质(一般加入氢氧化钠)进行中和反应。其中，相对于100重量份的所述丁基橡胶，所述液溴的用量可以为4-5重量份，优选为4-5重量份。所述溴化反应的条件通常包括反应温度可以为30-50℃，优选为35-45℃；反应时间可以为3-8分钟，优选为5-6分钟。所述碱性物质加入的目的是为了去除中和反应中未反应的溴及副产物HBr。所述碱性物质的用量以将所述反应体系的pH值控制在9-11为准。所述中和反应的条件通常包括反应温度可以为30-50℃，优选为35-45℃；反应时间可以为5-30分钟，优选为10-20分钟。此外，所述溴化丁基胶液的浓度通常可以为10-20重量％。

本发明对所述硬脂酸钙组合物的用量没有特别地限定，但为了更有利于溴化丁基橡胶性能的改善，优选地，相对于100重量份的所述溴化丁基胶液，以所述硬脂酸钙计的所述硬脂酸钙组合物的用量为0.01-1重量份，更优选为0.02-0.8重量份，最优选为0.02-0.5重量份。

根据本发明，所述硬脂酸钙组合物中的有机溶剂与所述溴化丁基胶液中的溶剂的种类可以相同，也可以不同，但为了简化后续溶剂脱除工艺并为了更有利于溶剂的回收利用，优选地，所述硬脂酸钙组合物中的有机溶剂与所述溴化丁基胶液中的溶剂的种类相同，并且如上所述，可以为烃类溶剂、醇类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂等，优选为烃类溶剂。所述烃类溶剂又包括烷烃类溶剂、环烷烃类溶剂、芳烃类溶剂，从原料易得性以及环保性的角度考虑，特别优选选自环己烷、正己烷、戊烷、庚烷、甲苯、苯、对甲苯和环戊烷中的至少一种。

本发明对将所述溴化丁基胶液中的溶剂去除的方法没有特别地限定，可以采用现有的各种方法进行，例如，可以通过纯化沉淀、离心分离、过滤、倾析、热水凝聚等方法从溶液中沉淀出来，也可以采用气提法将体系中的溶剂去除，优选采用热水凝聚。当采用热水凝聚时，溴化丁基胶液喷入凝聚釜中，在热水和蒸汽的作用下，溶剂气化从凝聚釜返回冷却回用，橡胶则形成粒状分散于凝聚水中，然后通过泵送往螺杆挤出脱水机、膨胀干燥机、硫化干燥床中进行干燥，再压块包装形成产品。

本发明提供的溴化丁基橡胶的制备方法还包括将所述硬脂酸钙组合物加入溴化丁基胶液中之前、期间和之后的一个或多个时间段内加入环氧大豆油和助剂并搅拌均匀。所述助剂可以为现有的各种能够改善溴化丁基橡胶性能的物质，例如，可以为防老剂。其中，所述防老剂的种类可以为本领域的常规选择，对此本领域技术人员均能知悉，在此不作赘述。此外，相对于100重量份的所述溴化丁基胶液，所述环氧大豆油的用量优选为0.01-1重量份、更优选为0.01-0.15重量份，所述防老剂的用量优选为0.001-0.01重量份、更优选为0.002-0.005重量份。

本发明对将所述硬脂酸钙添加剂、环氧大豆油和助剂加入溴化丁基胶液中之后混合均匀的方式和条件均没有特别地限定，只要能够使得硬脂酸钙添加剂、环氧大豆油和助剂与溴化丁基胶液混合为均匀体系即可。例如，所述混合可以在搅拌釜中进行，混合的时间优选为5min以上，更优选为5-10min。

本发明还提供了由上述方法制备得到的溴化丁基橡胶。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。

以下实施例和对比例中：

最终测定形成的橡胶产品中硬脂酸钙的含量稳定性即可判定橡胶产品质量的稳定性，通过对比使用常规的硬脂酸钙水性分散液可以凸显现采用本发明提供的方法的优越性。

为了模拟现有的实际生产情况以及评价本发明提供的硬脂酸钙添加剂和溴化丁基橡胶的制备方法，所用的溴化丁基胶液取自溴化丁基橡胶生产装置中溴化丁基经中和后的胶液，其含有30重量％的水，水相pH值测定为10。将上述溴化丁基胶液搅拌均匀，在搅拌状态下从下底阀按实施例的要求分装至若干个带搅拌的玻璃釜中，保持分装时橡胶含量一致性，待用。

硬脂酸钙的含量采用Nicolet560型红外光谱仪依据朗-比定律：A＝εbc、采用外标标准曲线法进行测定，其中，硬脂酸钙采用1541.0cm^-1及1575.7cm^-1特征吸收峰作为对比计算特征峰，样品采用模具压片法制备。

以下实施例和对比例中：

硬脂酸聚氧乙烯酯购自江苏省海安石油化工厂公司，牌号为SG-12；

聚丙烯酸钠购自江门中盛生物科技有限公司，牌号为ZP600；

烷基胺聚氧乙烯醚购自苏州恒诺邦化工科技有限公司，牌号为HNB C05；

石油磺酸钠购自广州卓畅化工有限公司，牌号为T702；

辛基酚聚氧乙烯醚购自DOW公司，牌号为X100。

实施例1

该实施例用于说明本发明提供的硬脂酸钙组合物及其制备方法。

将300g硬脂酸钙粉末加入装有700g正己烷的搅拌釜中，静置5min后使用氮气置换搅拌釜上方的气体，开启搅拌并搅拌5min，然后加入20g复配好的表面活性剂(该表面活性剂由15g十二烷基苯磺酸钠、3g焦磷酸钠和2g硬脂酸聚氧乙烯酯组成)，继续搅拌5min。将搅拌完毕的混合物通过密闭式高速研磨机研磨5min，形成均匀的硬脂酸钙组合物X1，该硬脂酸钙组合物中硬脂酸钙的含量为29.41重量％，表面活性剂的含量为1.96重量％。

实施例2

该实施例用于说明本发明提供的硬脂酸钙组合物及其制备方法。

将700g硬脂酸钙粉末加入装有275g正己烷的搅拌釜中，静置5min后使用氮气置换搅拌釜上方的气体，开启搅拌并搅拌5min，然后加入25g复配好的表面活性剂(该表面活性剂由10g的十二烷基苯磺酸钠、10g的聚丙烯酸钠和5g的烷基胺聚氧乙烯醚组成)，继续搅拌5min。将搅拌完毕的混合物通过密闭式高速研磨机研磨5min，形成均匀的硬脂酸钙组合物X2，该硬脂酸钙组合物中硬脂酸钙的含量为70重量％，表面活性剂的含量为2.5重量％。

实施例3

该实施例用于说明本发明提供的硬脂酸钙组合物及其制备方法。

将100g硬脂酸钙粉末加入装有900g正己烷的搅拌釜中，静置5min后使用氮气置换搅拌釜上方的气体，开启搅拌并搅拌5min，然后加入15g复配好的表面活性剂(该表面活性剂由8g烷基胺聚氧乙烯醚、3g焦磷酸钠和石油磺酸钠4g组成)，继续搅拌5min。将搅拌完毕的混合物通过密闭式高速研磨机研磨5min，形成均匀的硬脂酸钙组合物X3，该硬脂酸钙组合物中硬脂酸钙的含量为9.85重量％，表面活性剂的含量为1.48重量％。

实施例4

该实施例用于说明本发明提供的硬脂酸钙组合物及其制备方法。

将400g硬脂酸钙粉末加入装有600g正己烷的搅拌釜中，静置5min后使用氮气置换搅拌釜上方的气体，开启搅拌并搅拌5min。然后加入15克复配好的表面活性剂(该表面活性剂由10g十二烷基苯磺酸钠、2g焦磷酸钠、2g石油磺酸钠和1g辛基酚聚氧乙烯醚组成)，继续搅拌5min。将搅拌完毕的混合物通过密闭式高速研磨机研磨5min，形成均匀的硬脂酸钙组合物X4，该硬脂酸钙组合物中硬脂酸钙的含量为39.41重量％，表面活性剂的含量为1.48重量％。

实施例5

该实施例用于说明本发明提供的硬脂酸钙组合物及其制备方法。

将10g硬脂酸钙粉末加入装有990g正己烷的搅拌釜中，静置5min后使用氮气置换搅拌釜上方的气体，开启搅拌并搅拌5min。然后加入20克复配好的表面活性剂(该表面活性剂由10g十二烷基苯磺酸钠、3g焦磷酸钠、1g硬脂酸聚氧乙烯酯和6g石油磺酸钠组成)，继续搅拌5min。将搅拌完毕的混合物通过密闭式高速研磨机研磨5min，形成均匀的硬脂酸钙组合物X5，该硬脂酸钙组合物中硬脂酸钙的含量为0.98重量％，表面活性剂的含量为1.96重量％。

实施例6

该实施例用于说明本发明提供的硬脂酸钙组合物及其制备方法。

按照实施例1的方法制备硬脂酸钙添加剂，不同的是，将焦磷酸钠和硬脂酸聚氧乙烯酯均采用相同重量份的十二烷基苯磺酸钠替代，得到硬脂酸钙组合物X6，该硬脂酸钙组合物中硬脂酸钙的含量为29.41重量％，表面活性剂的含量为1.96重量％。

实施例7

该实施例将本发明提供的硬脂酸钙组合物与现有的硬质酸钙组合物在使用过程中所获得的硬脂酸钙的收率以及收率稳定性进行比较。

取12份重量均为719g的溴化丁基胶液(溶剂均为正己烷)，其中，溴化丁基橡胶的含量为13.7重量％，分别置于12个2L的烧杯中，然后分别向10个烧杯中加入1g环氧大豆油和0.02g抗氧剂1010，接着分别取X1 5.1g、X2 2.1g、X3 15.3g、X4 3.81g、X5 15.3g、X65.1g(以上6个试样为一组，用于验证只要本发明提供的方法进行分散液配置并应用于橡胶工业生产，均具有较高的收率)、X1 5.1g、X1 5.1g、X1 5.1g(以上3个试样为一组，用于验证同一种分散液在使用过程中收率的稳定性)并依次加入到上述任意9个烧杯中，标号分别为①、②、③、④、⑤、⑥、⑦、⑧、⑨；取浓度为50重量％硬脂酸钙水性分散液6.0g、6.0g以及浓度为50重量％硬脂酸钙正己烷分散液6.0g并分别加入余下的3份准备完毕的胶液中，依次编号⑩、⑩’、⑩”(这一组用于对比之前的方案中硬脂酸钙收率及收率稳定性，相当于对比实施例)。加入完毕后分别使用大号磁力转子搅拌20s后立即将烧杯投入到装有30L热水的搪瓷桶中，立即使用蒸汽将胶液凝聚出来。湿胶在开炼机上使用120℃挤压脱除挥发分。制成的12个溴化丁基橡胶样品编号依次为①、②、③、④、⑤、⑥、⑦、⑧、⑨、⑩、⑩’、⑩”。使用模具将上述12个溴化丁基样品压成1mm厚的圆片，再采用红外光谱仪测定样品中硬脂酸钙的含量，由此计算硬脂酸钙的收率，其中，硬脂酸钙的收率＝实测干胶中硬脂酸钙含量÷设计干胶中硬脂酸钙含量×100重量％。结果如表1所示：

表1

由表1中数据可知，采用本发明的方式添加硬脂酸钙，橡胶产品中硬脂酸钙的收率及收率的稳定性远远高于使用现有水性分散液作为加入方式的效果，当采用本发明的方式添加硬脂酸钙时，硬脂酸钙的收率基本接近100％，可实现使用计量手段来确定产品中含量的目的，极具工业应用前景。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (18)

1.一种硬脂酸钙组合物，其特征在于，所述硬脂酸钙组合物由硬脂酸钙、表面活性剂和有机溶剂组成；

其中，所述硬脂酸钙与表面活性剂的重量比为0.5-150：1。

2.根据权利要求1所述的硬脂酸钙组合物，其中，以所述硬脂酸钙组合物的总重量为基准，所述硬脂酸钙的含量为1-70重量％，所述表面活性剂的含量为0.01-10重量％。

3.根据权利要求1所述的硬脂酸钙组合物，其中，所述表面活性剂选自离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂和两性表面活性剂中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的硬脂酸钙组合物，其中，所述表面活性剂为由离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂复配组成的复合表面活性剂。

5.根据权利要求3所述的硬脂酸钙组合物，其中，所述复合表面活性剂中离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的重量比为0.1-40：1。

6.根据权利要求3所述的硬脂酸钙组合物，其中，所述离子型表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、焦磷酸钠、石油磺酸钠和聚丙烯酸钠中的至少一种，所述非离子型表面活性剂选自硬脂酸聚氧乙烯酯、辛基酚聚氧乙烯醚、烷基胺聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的硬脂酸钙组合物，其中，所述有机溶剂选自环己烷、正己烷、戊烷、庚烷、甲苯、苯、对甲苯和环戊烷中的至少一种。

8.权利要求1-7中任意一项所述的硬脂酸钙组合物的制备方法，该方法包括将所述硬脂酸钙、表面活性剂和有机溶剂混合均匀。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，所述混合的方法包括：将所述硬脂酸钙加入装有有机溶剂的搅拌釜中，静置5-30min之后采用氮气置换所述搅拌釜上方的气体，接着开启搅拌并搅拌1-10min，然后加入所述表面活性剂并继续搅拌5min以上，接着将所得混合物通过研磨机研磨1-10min。

10.一种溴化丁基橡胶的制备方法，该方法包括往溴化丁基胶液中加入硬脂酸钙并混合均匀，之后将胶液中的溶剂去除，其特征在于，所述硬脂酸钙以权利要求1-7中任意一项所述的硬脂酸钙组合物和/或由权利要求8或9所述的方法制备得到的硬脂酸钙组合物的形式添加。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述溴化丁基胶液的浓度为10-20重量％。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，相对于100重量份的所述溴化丁基胶液，以所述硬脂酸钙计的所述硬脂酸钙组合物的用量为0.01-1重量份。

13.根据权利要求10所述的方法，其中，所述硬脂酸钙组合物中的有机溶剂与所述溴化丁基胶液中的溶剂的种类相同，并选自环己烷、正己烷、戊烷、庚烷、甲苯、苯、对甲苯和环戊烷中的至少一种。

14.根据权利要求10-13中任意一项所述的方法，其中，所述溴化丁基胶液按照以下方法制备得到：将丁基橡胶溶于有机溶剂中，形成浓度为10-20重量％的丁基橡胶胶液，然后加入液溴进行溴化反应，接着加入碱性物质进行中和反应。

15.根据权利要求10-13中任意一项所述的方法，其中，将所述胶液中的溶剂去除的方法包括纯化沉淀、离心分离、过滤、倾析、热水凝聚和气提中的至少一种。

16.根据权利要求10-13中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括将所述硬脂酸钙组合物加入溴化丁基胶液中之前、期间和之后的一个或多个时间段内加入环氧大豆油和助剂并搅拌均匀，所述助剂含有防老剂。

17.根据权利要求16所述的方法，其中，相对于100重量份的所述溴化丁基胶液，所述环氧大豆油的用量为0.01-1重量份，所述防老剂的用量为0.001-0.01重量份。

18.由权利要求10-17中任意一项所述的方法制备得到的溴化丁基橡胶。