CN108299189A - 硝基甲烷水解制备盐酸羟胺副产物回收利用装置和方法 - Google Patents
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Abstract
一种硝基甲烷水解制备盐酸羟胺的副产物回收利用装置，包括第一中和反应装置、蒸馏分离装置、第二中和反应装置、第一浓缩结晶装置、第一离心装置、第一干燥装置、第二浓缩结晶装置、第二离心装置、第二干燥装置；具体方法为：首先在第一中和反应装置加入廉价的氧化钙中和其中的盐酸，从而将混酸转化成氯化钙和甲酸的混合液，蒸馏分离出甲酸并使其与氢氧化钾反应生成盐，并通过控制加入氢氧化钾量的大小，可分别得到甲酸钾和二甲酸钾两种产物，经浓缩结晶、离心、干燥得到甲酸钾和二甲酸钾两种产品；氯化钙溶液经浓缩结晶、离心、干燥得到氯化钙产品。本发明装置和方法能实现甲酸和盐酸混合物废液的高效分离和资源化利用。
Description
技术领域
本发明属于工业废液的回收利用技术领域，具体地涉及一种硝基甲烷水解制备盐酸羟胺过程中副产物废酸的回收利用装置和方法。
背景技术
硝基甲烷和盐酸反应制盐酸羟胺过程中，会副产甲酸，与未反应的反应物盐酸形成废酸混合物。因为甲酸和盐酸都与水形成共沸，且两个共沸温度相差很小，所以几乎不能通过常规的蒸馏方法进行分离，处理起来有一定难度。
目前，未发现有效分离甲酸、盐酸和水组成的混合物的装置和方法，但废酸液的处理不当，可能带来环境污染，势必也是一种资源的浪费。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种硝基甲烷水解制备盐酸羟胺的副产物回收利用装置，利用该装置能将副产物废酸中的盐酸和甲酸分别转化成盐，从而实现废酸的分离和资源化利用，绿色环保，防止了废酸带来的环境污染，同时具有很大的经济效益。
根据本发明的一个方面，提供了一种硝基甲烷水解制备盐酸羟胺的副产物回收利用装置，包括第一中和反应装置、蒸馏分离装置、第二中和反应装置、第一浓缩结晶装置、第一离心装置、第一干燥装置；所述第一中和反应装置用于使副产物中的盐酸发生中和反应生成盐溶液，本发明优选在第一中和反应装置中加入氧化钙粉末，使混合酸溶液中的盐酸与氧化钙粉末发生中和反应，甲酸不与氧化钙发生反应；所述蒸馏分离装置连接所述第一中和反应装置，用于蒸馏经第一中和反应装置中和后的混合液，分离出甲酸溶液；所述第二中和反应装置与蒸馏分离装置的蒸馏产物出口相连接，使分离出的甲酸溶液进入其中与加入的碱溶液发生中和反应，本发明优选在第二中和反应装置中加入氢氧化钾，使其与甲酸发生中和反应生成甲酸钾或二甲酸钾盐溶液；所述第一浓缩结晶装置与第二中和反应装置相连接，用于浓缩结晶第二中和反应装置中的中和反应产物，反应产物优选为甲酸钾或二甲酸钾盐溶液；所述第一离心装置与第一浓缩结晶装置相连接，用于对第一浓缩结晶装置中得到的产物进行固液离心分离，即优选得到固体甲酸钾或二甲酸钾；所述第一干燥装置与第一离心装置相连接，用于干燥第一离心装置中分离的固体产物，优选为甲酸钾或二甲酸钾产物。
进一步的，本发明装置还包括连接第一离心装置和第一浓缩结晶装置的返回管路，以将第一离心装置分离出的液体返回至第一浓缩结晶装置进行再次结晶浓缩。
更进一步的，本发明装置还包括第二浓缩结晶装置、第二离心装置、第二干燥装置；所述第二浓缩结晶装置与蒸馏分离装置的釜底液出口相连接，用于浓缩结晶第一中和反应装置中的中和反应产物，即优选方案中的来自蒸馏分离装置的釜底液—氯化钙溶液；所述第二离心装置与所述第二浓缩结晶装置相连接，用于对第二浓缩结晶装置中得到的产物，优选为氯化钙进行固液离心分离；所述第二干燥装置与所述第二离心装置相连接，用于干燥第二离心装置中分离的固体产物，优选得到氯化钙产品。
还进一步的，本发明装置还包括连接所述第二离心装置和第二结晶装置的返回管路，以将第二离心装置分离出的液体返回至第二结晶装置进行再次结晶浓缩。
还进一步的，上述第一中和反应装置和第二中和反应装置内设有搅拌部件，以利于中和反应更充分；所述蒸馏分离装置、第一浓缩结晶装置、第二浓缩结晶装置设有减压蒸馏部件，以减压蒸馏其中的化学品。
根据本发明的另一个方面，提供了一种硝基甲烷制备盐酸羟胺的副产物回收利用方法，它利用本发明第一方面提供的回收利用装置，包括以下步骤：
a)将来自盐酸羟胺生产车间的盐酸和甲酸混合酸液输送至第一中和反应装置，向装置内加入一定量的氧化钙粉末，与盐酸发生中和反应生成氯化钙溶液；
b)将第一中和反应装置中的氯化钙和甲酸混合液转移至蒸馏分离装置，通过负压条件下的减压蒸馏，甲酸溶液被分离出来进入第二中和反应装置；釜底为氯化钙溶液，转移至第二结晶装置；
c)在第二中和反应装置中加入氢氧化钾，与从蒸馏分离装置来甲酸溶液发生中和反应生成甲酸钾或二甲酸钾，反应后的盐溶液转移至第一浓缩结晶装置中，减压蒸馏分离出水，得到含结晶甲酸钾或二甲酸钾的固体混合物，经第一离心装置分离出的固体甲酸钾或二甲酸钾，在第一干燥装置中经干燥得到甲酸钾或二甲酸钾产品；第一离心装置中的分离母液经返回管路返回至结晶装置中，进行二次结晶；
d)来自蒸馏分离装置中釜底的氯化钙溶液在第二浓缩结晶装置中经负压条件下的减压蒸馏，得到过饱和的氯化钙固体混合物；然后转移至第二离心装置进行离心分离，固体氯化钙进入第二干燥装置，经干燥得到氯化钙产品，第二离心装置中的分离母液经返回管路返回至第二结晶装置中，进行二次结晶。
进一步的，上述步骤a)中向第一中和反应装置中添加的氧化钙的量为按摩尔量计氧化钙：盐酸＝1:2。因为混酸溶液中盐酸的浓度为占混酸溶液总质量比的10～14wt％范围内，因此可以根据总混酸溶液量估算其中的盐酸量，从而估算加入的氧化钙粉末的量。
进一步的，上述步骤b)中向第二中和反应装置中添加的氢氧化钾的量，当按摩尔量计氢氧化钾：甲酸＝1:1时，获得甲酸钾产物；当按摩尔量计氢氧化钾：甲酸＝1:2时，获得二甲酸钾产物。同样，混酸溶液中甲酸浓度为占混酸溶液总质量比的15～20wt％范围内，因此可以根据总混酸溶液量估算其中的甲酸量，从而根据期望得到的产品是甲酸钾还是二甲酸钾估算加入的氢氧化钾的量。
进一步的，上述步骤c)中第一干燥装置的干燥温度在50～90℃之间。
进一步的，上述步骤d)中第二干燥装置的干燥温度在100～140℃之间。
本发明提供的装置和方法，可有效处理处理盐酸羟胺生产过程副产的废酸混合液，将甲酸转化合成甲酸钾和二甲酸钾产品，将盐酸转化成氯化钙产品，实现废酸的资源化利用，绿色环保，处理废酸的同时，可带来一定的经济效益。该装置投资少、工艺条件简单，运行成本低。
附图说明
从下面结合附图对本发明实施例的详细描述中，本发明的这些和/或其它方面和优点将变得更加清楚并更容易理解，其中：
附图1为本发明优选实施例的硝基甲烷水解制备盐酸羟胺的副产物回收利用装置的结构组成及方法流程示意图。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明，下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。这里，需要注意的是，在附图中，将相同的附图标记赋予基本上具有相同或类似结构和功能的组成部分，并且将省略关于它们的重复描述。
实施例1
一种硝基甲烷水解制备盐酸羟胺的副产物回收利用装置，如附图1所示，包括第一中和反应装置1、蒸馏分离装置2、第二中和反应装置3、第一浓缩结晶装置4、第一离心装置5、第一干燥装置6、第二浓缩结晶装置7、第二离心装置8、第二干燥装置9；第一中和反应装置1用于使副产物中的盐酸发生中和反应生成盐溶液；蒸馏分离装置2连接第一中和反应装置1，用于蒸馏经第一中和反应装置1中和后的混合液，分离出甲酸；第二中和反应装置3与蒸馏分离装置2的蒸馏产物出口相连接，使分离出的甲酸溶液被中和；第一浓缩结晶装置4与第二中和反应装置3相连接，用于浓缩结晶第二中和反应装置3中的中和反应产物；第一离心装置5与第一浓缩结晶装置4相连接，用于对第一浓缩结晶装置4中得到的产物进行固液离心分离；第一干燥装置6与第一离心装置5相连接，用于干燥第一离心装置5中分离的固体产物，第一离心装置5和第一浓缩结晶装置4之间设置有返回管路，以将第一离心装置5分离出的液体返回至第一浓缩结晶装置4进行再次结晶浓缩；第二浓缩结晶装置7与蒸馏分离装置2的釜底液出口相连接，用于浓缩结晶第一中和反应装置1中的中和反应产物；第二离心装置8与第二浓缩结晶装置7相连接，用于对第二浓缩结晶装置7中得到的产物进行固液离心分离；第二干燥装置9与第二离心装置8相连接，用于干燥第二离心装置8中分离的固体产物，第二离心装置8和第二结晶装置7之间设置有返回管路，以将第二离心装置8分离出的液体返回至第二结晶装置7进行再次结晶浓缩。
其中的第一中和反应装置1和第二中和反应装置3内设有搅拌部件，以利于中和反应更充分；蒸馏分离装置2、第一浓缩结晶装置4、第二浓缩结晶装置7设有减压蒸馏部件。
实施例2
一种硝基甲烷制备盐酸羟胺的副产物回收利用方法，它利用实施例1所述的回收利用装置，具体方法步骤如下：来自盐酸羟胺生产车间的1吨盐酸和甲酸混合酸液(甲酸15wt％，盐酸10wt％)被输送至第一中和反应装置1，在机械搅拌状态下向装置内加入氧化钙粉末76.7kg，与盐酸发生中和反应生成氯化钙溶液。随后，将第一中和反应装置1中的氯化钙和甲酸混合液转移至蒸馏分离装置2，通过负压条件下的减压蒸馏，甲酸被分离出去，进入第二中和反应装置3，釜底的氯化钙溶液转移至第二浓缩结晶装置7；向第二中和反应装置3的甲酸溶液中加入183kg氢氧化钾发生中和反应生成甲酸钾，反应后的甲酸钾溶液转移至第一浓缩结晶装置4中，减压蒸馏分离出水，得到含结晶甲酸钾的固体混合物，经第一离心装置5分离出的固体甲酸钾或二甲酸钾，在第一干燥装置6中的80℃的温度下干燥8h得到甲酸钾产品214kg，经检测纯度为99％；第一离心装置5中的分离母液返回第一结晶装置4中，进行二次结晶。
来自蒸馏分离装置2中釜底的氯化钙溶液在第二浓缩结晶装置7经负压条件的减压蒸馏，得到过饱和的氯化钙固体混合物，然后转移至第二离心装置8进行离心分离，固体氯化钙进入第二干燥装置9中的120℃下干燥8h得到氯化钙产物约115kg，经检测其纯度为94％，第二离心装置8中的分离母液返回第二浓缩结晶装置7中，进行二次结晶。
实施例3
一种硝基甲烷制备盐酸羟胺的副产物回收利用方法，使用与实施例2中相同的装置和方法，唯一不同的是，在第二中和反应装置3中加入91kg氢氧化钾与甲酸溶液中和反应制盐，最后得到约185kg的二甲酸钾产品，产品纯度99％。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种硝基甲烷水解制备盐酸羟胺的副产物回收利用装置，其特征在于，包括第一中和反应装置(1)、蒸馏分离装置(2)、第二中和反应装置(3)、第一浓缩结晶装置(4)、第一离心装置(5)、第一干燥装置(6)；
所述第一中和反应装置(1)用于使副产物中的盐酸发生中和反应生成盐溶液；
所述蒸馏分离装置(2)连接所述第一中和反应装置(1)，用于蒸馏经第一中和反应装置(1)中和后的混合液，分离出甲酸溶液；
所述第二中和反应装置(3)与蒸馏分离装置(2)的蒸馏产物出口相连接，使分离出的甲酸溶液被中和生成盐；
所述第一浓缩结晶装置(4)与第二中和反应装置(3)相连接，用于浓缩结晶第二中和反应装置(3)中的中和反应产物；
所述第一离心装置(5)与第一浓缩结晶装置(4)相连接，用于对第一浓缩结晶装置(4)中得到的产物进行固液离心分离；
所述第一干燥装置(6)与第一离心装置(5)相连接，用于干燥第一离心装置(5)中分离的固体产物。
2.如权利要求1所述的硝基甲烷水解制备盐酸羟胺的副产物回收利用装置，其特征在于，还包括连接第一离心装置(5)和第一浓缩结晶装置(4)的返回管路，以将第一离心装置(5)分离出的液体返回至第一浓缩结晶装置(4)进行再次结晶浓缩。
3.如权利要求2所述的硝基甲烷水解制备盐酸羟胺的副产物回收利用装置，其特征在于，还包括第二浓缩结晶装置(7)、第二离心装置(8)、第二干燥装置(9)；
所述第二浓缩结晶装置(7)与蒸馏分离装置(2)的釜底液出口相连接，用于浓缩结晶来自蒸馏分离装置(2)的釜底液；
所述第二离心装置(8)与所述第二浓缩结晶装置(7)相连接，用于对第二浓缩结晶装置(7)中得到的产物进行固液离心分离；
所述第二干燥装置(9)与所述第二离心装置(8)相连接，用于干燥第二离心装置(8)中分离的固体产物。
4.如权利要求3所述的硝基甲烷水解制备盐酸羟胺的副产物回收利用装置，其特征在于，还包括连接所述第二离心装置(8)和第二结晶装置(7)的返回管路，以将第二离心装置(8)分离出的液体返回至第二结晶装置(7)进行再次结晶浓缩。
5.如权利要求4所述的硝基甲烷水解制备盐酸羟胺的副产物回收利用装置，其特征在于，所述第一中和反应装置(1)和第二中和反应装置(3)内设有搅拌部件，以利于中和反应更充分；所述蒸馏分离装置(2)、第一浓缩结晶装置(4)和第二浓缩结晶装置(7)设有减压蒸馏部件，以减压蒸馏其中的化学物。
6.一种硝基甲烷制备盐酸羟胺的副产物回收利用方法，其特征在于，它利用如权利要求5所述的装置，包括以下步骤：
a)将来自盐酸羟胺生产车间的盐酸和甲酸混合酸液输送至第一中和反应装置(1)，向装置内加入一定量的氧化钙粉末，氧化钙与盐酸发生中和反应生成氯化钙溶液；
b)将第一中和反应装置(1)中的氯化钙和甲酸混合液转移至蒸馏分离装置(2)，通过负压条件下的减压蒸馏，甲酸溶液被分离出来进入第二中和反应装置(3)；蒸馏分离装置(2)的釜底为氯化钙溶液，转移至第二结晶装置(7)；
c)在第二中和反应装置(3)中加入氢氧化钾，与从蒸馏分离装置(2)来的甲酸溶液发生中和反应生成甲酸钾或二甲酸钾，反应后的盐溶液转移至第一浓缩结晶装置(4)中，减压蒸馏分离出水，得到含结晶甲酸钾或二甲酸钾的固体混合物，所述固体混合物经第一离心装置(5)分离出固体甲酸钾或二甲酸钾，所述固体甲酸钾或二甲酸钾在第一干燥装置(6)中经干燥得到甲酸钾或二甲酸钾产品；第一离心装置(5)中的分离母液经返回管路返回至结晶装置(4)中，进行二次结晶；
d)来自蒸馏分离装置(2)中釜底的氯化钙溶液在第二浓缩结晶装置(7)中经负压条件下的减压蒸馏，得到过饱和的氯化钙固体混合物；然后转移至第二离心装置(8)进行离心分离得到固体氯化钙，固体氯化钙进入第二干燥装置(9)，经干燥得到氯化钙产品，第二离心装置(8)中的分离母液经返回管路返回至第二结晶装置(7)中，进行二次结晶。
7.如权利要求6所述的硝基甲烷制备盐酸羟胺的副产物回收利用方法，其特征在于，所述步骤a)中向第一中和反应装置(1)中添加的氧化钙的量为按摩尔量计氧化钙：盐酸＝1:2。
8.如权利要求6所述的硝基甲烷制备盐酸羟胺的副产物回收利用方法，其特征在于，所述步骤b)中向第二中和反应装置(3)中添加的氢氧化钾的量，当按摩尔量计氢氧化钾：甲酸＝1:1时，获得甲酸钾产物；当按摩尔量计氢氧化钾：甲酸＝1:2时，获得二甲酸钾产物。
9.如权利要求6所述的硝基甲烷制备盐酸羟胺的副产物回收利用方法，其特征在于，所述步骤c)中第一干燥装置(6)的干燥温度在50～90℃之间。
10.如权利要求6所述的硝基甲烷制备盐酸羟胺的副产物回收利用方法，其特征在于，所述步骤d)中第二干燥装置(9)的干燥温度在100～140℃之间。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113072445A (zh) * | 2021-04-02 | 2021-07-06 | 淄博腾煜化工工程有限公司 | 利用硝基甲烷法副产甲酸制备甲酸酯的方法 |
| CN113292049A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-08-24 | 山东凯瑞英材料科技有限公司 | 一种分离甲酸及盐酸混合酸的系统及方法 |
| CN114906812A (zh) * | 2022-06-01 | 2022-08-16 | 湖南吴赣药业有限公司 | 一种有机混酸分离纯化方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1084159A (zh) * | 1993-06-26 | 1994-03-23 | 华东化工学院 | 从含无机酸及其盐的水溶液中提纯羟基乙酸的方法 |
| US5306398A (en) * | 1991-12-05 | 1994-04-26 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the purification of waste acetic acid |
| CN1704394A (zh) * | 2004-05-26 | 2005-12-07 | 北京挑战农业科技有限公司 | 一种生产二甲酸钾的方法 |
| CN101445262A (zh) * | 2008-12-31 | 2009-06-03 | 孟庆深 | 一种废ito刻蚀液的综合利用工艺 |
| CN101659606A (zh) * | 2009-09-15 | 2010-03-03 | 山东兴辉化工有限公司 | 利用工业废液生产甲酸钙的方法 |
| CN102026953A (zh) * | 2008-04-21 | 2011-04-20 | 凯米罗总公司 | 用于回收甲酸的方法 |
| EP2547644A2 (de) * | 2010-03-17 | 2013-01-23 | Addcon Europe Gmbh | Verfahren zur stofflichen verwertung von wässrigen gemischen, die ameisensäure, formaldehyd und methanol enthalten |
| CN103387487A (zh) * | 2013-08-07 | 2013-11-13 | 山东宝源化工股份有限公司 | 利用工业废液生产甲酸钙的方法 |
| CN106829892A (zh) * | 2015-12-04 | 2017-06-13 | 宁夏际华环境安全科技有限公司 | 一种盐酸羟胺生产工艺 |
| CN107032981A (zh) * | 2017-05-02 | 2017-08-11 | 山东博苑医药化学有限公司 | 一种含甲酸钠和氯化钠混合固废资源化循环利用的方法 |
-
2018
- 2018-02-06 CN CN201810119462.3A patent/CN108299189A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5306398A (en) * | 1991-12-05 | 1994-04-26 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the purification of waste acetic acid |
| CN1084159A (zh) * | 1993-06-26 | 1994-03-23 | 华东化工学院 | 从含无机酸及其盐的水溶液中提纯羟基乙酸的方法 |
| CN1704394A (zh) * | 2004-05-26 | 2005-12-07 | 北京挑战农业科技有限公司 | 一种生产二甲酸钾的方法 |
| CN102026953A (zh) * | 2008-04-21 | 2011-04-20 | 凯米罗总公司 | 用于回收甲酸的方法 |
| CN101445262A (zh) * | 2008-12-31 | 2009-06-03 | 孟庆深 | 一种废ito刻蚀液的综合利用工艺 |
| CN101659606A (zh) * | 2009-09-15 | 2010-03-03 | 山东兴辉化工有限公司 | 利用工业废液生产甲酸钙的方法 |
| EP2547644A2 (de) * | 2010-03-17 | 2013-01-23 | Addcon Europe Gmbh | Verfahren zur stofflichen verwertung von wässrigen gemischen, die ameisensäure, formaldehyd und methanol enthalten |
| CN103387487A (zh) * | 2013-08-07 | 2013-11-13 | 山东宝源化工股份有限公司 | 利用工业废液生产甲酸钙的方法 |
| CN106829892A (zh) * | 2015-12-04 | 2017-06-13 | 宁夏际华环境安全科技有限公司 | 一种盐酸羟胺生产工艺 |
| CN107032981A (zh) * | 2017-05-02 | 2017-08-11 | 山东博苑医药化学有限公司 | 一种含甲酸钠和氯化钠混合固废资源化循环利用的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 王智才等: "《中国饲料工业年鉴 2011》", 29 February 2012, 中国商业出版社 * |
| 肖博林等: "从盐酸羟胺废液中回收甲酸钙", 《河北化工》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113072445A (zh) * | 2021-04-02 | 2021-07-06 | 淄博腾煜化工工程有限公司 | 利用硝基甲烷法副产甲酸制备甲酸酯的方法 |
| CN113292049A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-08-24 | 山东凯瑞英材料科技有限公司 | 一种分离甲酸及盐酸混合酸的系统及方法 |
| CN114906812A (zh) * | 2022-06-01 | 2022-08-16 | 湖南吴赣药业有限公司 | 一种有机混酸分离纯化方法 |
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