CN108291160A - 用于增强汽油辛烷值促进剂的方法、汽油促进剂及汽油 - Google Patents
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Abstract
一种汽油添加剂组合物,包含含氧化合物汽油添加剂;和光学增白剂。该汽油添加剂组合物可以用于汽油调合物中。
Description
技术领域
本公开涉及用于改善汽油的辛烷值促进剂的方法,改善的促进剂和含有该促进剂的汽油。
背景技术
作为内燃机燃料的市售汽油,是精炼的石油产品,其通常是烃(基础汽油)、添加剂和掺合剂的混合物。为了增强汽油的性能和稳定性,向基础汽油添加添加剂和掺合剂,并且可以包括抗爆剂、抗氧化剂、金属钝化剂、铅清除剂、防锈剂、防冰剂、上汽缸润滑剂、清洁剂和染料。
当用于高压缩内燃机时,汽油有“爆震”倾向。当气缸内的空气/燃料混合物的燃烧没有响应于点火而正确启动时发生爆震,因为一个或多个空气/燃料混合物的气囊在正常燃烧前缘的外焰之外被预先引燃。抗爆剂,也称为辛烷值促进剂(octane booster),可以减少发动机爆震现象,并提高汽油的辛烷值。先前的辛烷值促进剂如四乙基铅和甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)由于环境、健康或其他原因而已经或正在被淘汰。
目前用于配制辛烷值促进剂的优选化合物包括C4含氧化合物,例如甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)和正丁醇及其异构体。然而,在炼油厂大量生产和储存这些材料可能是昂贵的。此外,通过监管授权使用高浓度添加剂的限制增加了生产高辛烷值燃料的精炼操作的难度和费用。
鉴于上述情况,仍然需要提供用于生产辛烷值增强组合物的成本有效的方法,包括用于改变或改善现有辛烷值促进剂的性能的方法和由该方法制成的组合物。
发明内容
本文描述了包含含氧化合物和光学增白剂的辛烷值增强的汽油添加剂组合物。
用于制造辛烷值增强的汽油添加剂组合物的方法包括将含氧化合物和光学增白剂组合。
本文还描述了包含基础汽油和以上描述的辛烷值增强的汽油添加剂组合物的汽油调合物。
通过以下附图和详细描述例示说明上述和其它特征。
具体实施方式
本文描述了用于改进辛烷值增强的组合物的质量和辛烷值增强性能的方法和组合物。发明人已经发现,可以以通过用光学增白剂处理而显着改善任何含氧化合物的质量。用光学增白剂处理的含氧化合物可以具有改进的物理和化学性能,如颜色、气味、挥发性、密度和化学组成。然后,可以将辛烷值增强组合物与汽油共混。
术语“含氧燃料(fuel oxygenate)”、“含氧汽油(gasoline oxygenate)”和简称“含氧化合物(oxygenate)”是指一类含有一个或多个氧原子的汽油添加剂,其设计为提高汽油的辛烷值,从而增加汽油的氧含量。大多数含氧化合物是醇或醚,例如甲醇(MeOH)、乙醇(EtOH)、异丙醇(IPA)、正丙醇(NPrOH)、异丁醇(IBA)、正丁醇(BuOH)、仲丁醇(SBA)、叔丁醇(TBA)或汽油级叔丁醇(GTBA)、叔戊醇(tert-amyl alcohol)(TAA)或叔戊醇(tert-pentanol)、甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)、叔戊基甲基醚(TAME)、叔戊基乙基醚(TAEE)、叔己基甲基醚(THEME)和二异丙基醚(DIPE)。这些含氧化合物可以通过本领域已知的任何已知的和可接受的化学和生物学反应来生产,例如异丁烯和甲醇或乙醇之间的化学反应以分别生产MTBE或ETBE,糖的微生物发酵以生产生物乙醇等。生产方法可以进一步包括纯化、蒸馏或脱水步骤以增加纯度并除去水。在一个实施方式中,如下文进一步描述的,在没有蒸馏步骤的情况下生产含氧化合物,特别是MTBE或ETBE以纯化MTBE或ETBE。
光学增白剂在本领域中是已知的,其先前用于各种聚合物、纸、纺织品、纺织品处理组合物、清洁剂、漂洗剂等中。光学增白剂可以定义为吸收光,然后在可以见光区发光的化学物质。光学增白剂可以是非离子或阴离子的。大量的增白剂是已知的并且可以使用。美国专利号3201481、3646015、4400294、4483780、4790856、6120714和8740997中描述了这种增白剂的实例。
可以使用的光学增白剂的类型包括但不限于唑衍生物,苯并噁唑衍生物如双苯并噁唑基苯乙烯,联苯衍生物,某些羧酸衍生物,香豆素衍生物,二苯并噻吩-5,5-二氧化物衍生物,联苯基苯乙烯基衍生物,次甲基花青衍生物,噁唑衍生物,苯基噁唑衍生物,吡唑啉衍生物和二苯乙烯衍生物。这些类型的增白剂的实例公开于由John Wiley&Sons,New York(1982)出版的M.Zahradnik的“The Production and Application of FluorescentBrightening Agents”和Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,第3卷,(1962),标题“Brighteners,Optical”下。可以使用两种或多种不同光学增白剂的组合。
唑类,5元环杂环的衍生物的可以进一步细分为单唑和双唑。
联苯基衍生物的具体实例包括4,4'-双-(苯乙烯基)-联苯如1,1'-联苯基-4,4'-双{2-(甲氧基苯基)乙烯基}(CAS#40470-68-6)、1,1'-联苯基-4,4'-双[2-(甲氧基苯基)乙烯基]、苯-4,4'-双(2-(氰基-苯基)乙烯基)和1,1'-联苯基-4,4′-双[2-(磺酸钠苯基)乙烯基]。
可以使用的羧酸衍生物包括富马酸衍生物;苯甲酸衍生物;对亚苯基-双丙烯酸衍生物;萘二甲酸衍生物;杂环酸衍生物;和肉桂酸衍生物。可以使用的肉桂酸衍生物可以进一步细分为包括苯乙烯基三唑和苯乙烯基聚苯的组。苯乙烯唑可以进一步细分为苯乙烯基苯并噁唑、苯乙烯基咪唑和苯乙烯基噻唑。应该理解的是,这三种确定的子类可能不一定反映苯乙烯唑类可以细粉的亚组的详尽列表。肉桂酸衍生物还包括2-苯乙烯基-苯并咪唑衍生物、苯乙烯基苯并呋喃衍生物、苯乙烯基噁二唑衍生物和苯乙烯基聚苯基衍生物。
可以使用的香豆素衍生物包括在3-位、7-位取代的衍生物(如4-甲基-7-二乙基氨基香豆素),以及3-位和7-位二者取代的衍生物。
二苯并噻吩-5,5-二氧化物的衍生物包括3,7-二氨基二苯并噻吩-2,8-二磺酸5,5-二氧化物。
二苯基苯乙烯基衍生物的实例包括4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)-联苯、4,4'-双-(4-氯-2-磺基苯乙烯基)-联苯或4-(4-氯苯乙烯基基)-4'-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的碱金属盐,
可以使用的次甲基花青衍生物的实例包括氧杂次甲基花青和硫杂次甲基花青。
噁唑衍生物的具体实例包括2,2'-(1,2-乙烯二基-二-4,1-亚苯基)双苯并唑(CAS#1533-45-5)、2,2'-(2,5-噻吩基二基)双[5-(1,1'-二甲基)苯并噁唑(CAS#7128-64-5)、2,5-双-(苯并噁唑-2-)噻吩(CAS#2866-43-5)和2,2-(1,4-萘二基)双-苯并噁唑。
可以使用的二苯乙烯衍生物包括双(三嗪基)氨基-二苯乙烯的衍生物;二苯乙烯的双酰氨基衍生物;二苯乙烯的三唑衍生物如4,4'-双(1,2,3-三唑-2-基)-二苯乙烯和2-(二苯乙烯-4-基)2H-萘-[1,2-d]三唑;二苯乙烯的噁二唑衍生物;二苯乙烯的噁唑衍生物;和二苯乙烯的苯乙烯基衍生物。其他实例包括二氨基二苯乙烯二磺酸及其碱金属盐,例如4,4'-二氨基-2,2'-二苯乙烯二磺酸(黄酮酸)的衍生物,如4,4'-双-(2-苯胺基-4-吗啉代-1,3,5-三嗪基-6-氨基)-二苯乙烯-2,2'-二磺酸的盐或具有类似结构的化合物,其代替吗啉基团而含有二乙醇氨基、甲氨基团、苯胺基团或2-甲氧基乙氨基基团。
可以使用的另一类增白剂是6元环杂环的衍生物,例如衍生自吡嗪的增白剂和衍生自4-氨基萘酰胺的增白剂。也可以用作增白剂的各种试剂包括1-羟基-3,6,8-芘磺酸;2,4-二甲氧基-1,3,5-三嗪-6-基-芘;4,5-二苯基咪唑啉酮二磺酸;吡唑啉-喹啉的衍生物;2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚-[1,2-d]三唑;甲基伞形酮;二氢喹啉酮,1,3-二芳基吡唑啉;1,2-双(-苯并咪唑-2-基)乙烯;1,3-二苯基吡唑啉;2,5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩;和2-苯乙烯基-萘-[1,2-d]噁唑.
在一个实施方式中,光学增白剂包含下式的化合物
其中Ra和Rb各自独立地为可选地含有1至20个杂原子的C1-60烃基基团、卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团或磺酸基团,并且优选地,其中Ra和Rb各自独立地为卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团或磺酸基团。
在一个实施方式中,光学增白剂包含下式的化合物
其中R1、R2、R3和R4各自独立地为卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团、C1-5烷氧基基团、磺酸基团、磷酸基团或膦酸基团。
在一个实施方式中,光学增白剂包含下式的化合物
其中R1是羰基或磺酰基;R3是羟基、-O-M+,其中M+是带正电荷的抗衡离子,或进一步含有至少一个伯、仲、叔或季氨基团、醚基团、酮基团和至少一个羟基、伯或仲氨基团,季铵化的(C1-10烷基)铵基团,三(C1-10)烷氧基甲硅烷基基团或羧基(C1-10烷基)或醚的C6-200取代基;R4和R5各自独立地为氢、羟基、氨基、(C1-10烷氧基)氨基,(C1-10烷基)氨基,(C6-12芳基)氨基,羟基(C1-10烷基)氨基,吗啉基,苯胺基,(C1-10烷基)苯胺基,(C1-10亚烷基)磺酸,哌嗪基,哌啶基或进一步含有至少一个伯、仲、叔或季氨基基团、醚基团、酮基团和至少一个羟基、伯或仲氨基基团,季铵化的(C1-10烷基)铵基团、三(C1-10)烷氧基甲硅烷基基团、羧基(C1-10烷基)或醚的C6-200取代基。
在一个实施方式中,光学增白剂包含下式的化合物
其中R1是羰基或磺酰基;R3是羟基、-O-M+,其中M+是带正电荷的抗衡离子,或进一步含有至少一个伯、仲、叔或季氨基基团、醚基团、酮基团和至少一个羟基、伯或仲氨基基团,季铵化的(C1-10烷基)铵基团,三(C1-10)烷氧基甲硅烷基基团、羧基(C1-10烷基)或醚的C6-200取代基;且R4和R5各自独立地为氢、羟基、氨基、(C1-10烷氧基)氨基,(C1-10烷基)氨基,(C6-12芳基)氨基,羟基(C1-10烷基)氨基,吗啉基,苯胺基,(C1-10烷基)苯胺基,(C1-10亚烷基)磺酸,哌嗪基,哌啶基或进一步含有至少一个伯、仲、叔或季氨基基团、醚基团、酮基团和至少一个羟基、伯或仲氨基基团,季铵化的(C1-10烷基)铵基团、三(C1-10)烷氧基甲硅烷基基团、羧基(C1-10烷基)、醚的C6-200取代基;并且R50是-R1-R3或-OR10,其中R10是包含醚、羰基、仲胺或季铵中的至少一种的C1-200烃基取代基。
在一个实施方式中,光学增白剂包含下式的化合物
其中Ra和Rb各自独立地为可选地含有多达1至20个杂原子的C1-60烃基基团、卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团或磺酸基团,且M是H、碱金属、铵或镁;并且优选地其中Ra和Rb各自独立地为卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团、C1-5烷氧基基团或磺酸基团。
在一个实施方式中,光学增白剂包含下式的化合物
其中每个Rc独立地为H或(C1-6)烷基;A=N或C;且X是经由1,4-萘基、2,5-噻吩、2,5-呋喃、1,4-苯基、亚乙基、二苯乙烯、苯乙烯或咪唑基单元的键。
在一个实施方式中,光学增白剂包含下式的化合物
其中X是锰、钴、铁、锌或铅。
在一些实施方式中,辛烷值增强汽油添加剂组合物包含0.01-5.0wt%的光学增白剂和95-99.99wt%的的含氧汽油,含氧汽油包括甲醇(MeOH)、乙醇(EtOH)、异丙醇(IPA)、正丙醇(NPrOH)、异丁醇(IBA)、正丁醇(BuOH)、仲丁醇(SBA)、叔丁醇(TBA)或汽油级叔丁醇(GTBA)、叔戊醇(TAA)或叔戊醇、甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)、叔戊基甲基醚(TAME)、叔戊基乙基醚(TAEE)、叔己基甲基醚(THEME)和二异丙基醚(DIPE),或前述中的两种或更多种的组合。在该范围内,基于光学增白剂和含氧化合物的总重量,光学增白剂可以以0.1至2.5wt%,或0.01至3wt%,或1至5wt%的量存在,并且含氧化合物可以以97.5wt%至99.9wt%或95wt%至99.9wt%的量存在。
其他汽油添加剂化合物可以本领域已知的量存在于组合物中。
制备辛烷值增强汽油添加剂组合物的方法包括将光学增白剂与含氧化合物组合。在一些实施方式中,加入光学增白剂可以改善含氧化合物的质量足以使得可以消除纯化含氧化合物的蒸馏,导致节约时间和成本。
加入光学增白剂可以提供具有改善的颜色的汽油添加剂组合物。赛波特色标(Saybolt color scale)用于分级浅色石油产品,包括航空燃料、煤油、石脑油、白色矿物油、烃类溶剂等。ASTM D156描述了石油产品的赛波特颜色的标准测试方法。赛波特值+30表明该产品没有颜色或完全透明,而最强的可评估的赛波特颜色值(最深)为-16。包含含氧化合物的未处理的组合物可以具有从深到浅的棕色,赛波特值为+4至+10。加入光学增白剂可以使含氧化合物具有+12、+15、+20或+25的赛波特值。在一些实施方式中,与包含含氧化合物的未处理的组合物的原始赛波特值相比,包含含氧化合物的未处理的组合物可以具有至少1个单位,例如1至40个单位,至少5个单位,例如5至35个单位,或5至30个单位,或5至20个单位的赛波特值的改进。
包含含氧化合物的未处理的组合物的化学组成可以改变,导致添加剂组合物的氧含量的整体增加和其他物理性能的改善。在一个实施方式中,加入光学增白剂可以导致调合辛烷值(即,RON或MON)、液体颜色增亮(例如,浅棕色或黄色至接近无色)、气味减少,或密度降低中的至少一种增加。
可以使用调合辛烷值(BOV)来表征辛烷增强的汽油添加剂含氧化合物的辛烷值。从具有已知量的汽油添加剂(即,汽油调合物)的基础汽油与不含汽油添加剂的基础汽油的辛烷值之间的差计算BOV。BOV计算的公式给出如下:
其中
ON=与辛烷值增强添加剂混合的汽油的RON或MON
ON基础=不含添加剂的基础汽油的RON或MON
x=辛烷值增强的化合物的体积分数
可以根据DIN EN ISO 5164(ASTM D 2699)确定RON(研究法辛烷值),并描述低发动机负荷和低转速下的爆震性质。可以根据DIN EN ISO 5163(ASTM D 2700)确定MON(马达法辛烷值),并描述高发动机负荷和高热应力下的性能。
在一些实施方式中,包含含氧化合物的未处理组合物可以具有调合研究法辛烷值(基于RON的BOV)的改进。在一些实施方式中,调合研究法辛烷值的改进可以超过原始值0.5至10%,或1至8%。在一些实施方式中,调合马达法辛烷值(基于MON的BOV)的改善可以超过加入光学增白剂之前的原始值0.5至10%,或1至8%。
汽油辛烷值增强组合物可以具有89至122的调合研究法辛烷值和82至95的调合马达法辛烷值。
将汽油辛烷值增强组合物与汽油混合以提供汽油调合物。汽油调合物可以包含80至90vol.%的基础汽油和15至20vol.%的汽油辛烷值增强组合物。在这些范围内,汽油调合物可以包含10至20vol.%、或15至20vol.%或10至15vol.%的汽油辛烷值增强组合物,汽油调合物的余量为基础汽油。
汽油调合物可以具有比基本汽油高1至10或更多单位的RON。在此范围内,RON高1到2个单位,或者高1到3个单位。汽油调合物可以具有比基本汽油高1至10个单位的MON。在此范围内,MON高1到2单位,或者高1到3单位。
在美国,在联邦挥发物控制计划下,市售汽油,特别是夏季类汽油,具有低于9.0psi,约7.8psi的瑞德蒸气压(RVP)。汽油调合物可以具有在基础汽油的RVP的0.2psi内的RVP。
在下面的实施方式中进一步阐述这些方法和组合物,其不旨在限制权利要求。
实施方式1:一种辛烷值增强汽油添加剂组合物,包含:含氧化合物汽油添加剂;和光学增白剂。
实施方式2:实施方式1的汽油添加剂组合物,其中含氧化合物包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、汽油级叔丁醇、叔戊醇、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、叔戊基甲基醚、叔戊基乙基醚、叔己基甲基醚、二异丙基醚或包含前述中的至少一种的组合,优选地其中含氧化合物包含甲基叔丁基醚。
实施方式3:前述实施方式中任一项或多项的汽油添加剂组合物,包含99.5至99.9wt%,或97.5至99.9wt%,或99.9至95wt%的含氧化合物,和0.01至3wt%,或0.1至2.5wt%,或1至5wt%的光学增白剂,各自基于含氧化合物和光学增白剂的组合量。
实施方式4:前述实施方式中任一项或多项的汽油添加剂组合物,其中光学增白剂为唑衍生物、苯并噁唑衍生物、联苯衍生物、肉桂酸衍生物、富马酸衍生物、香豆素衍生物、二苯并噻吩-5,5-二氧化物衍生物、二苯基苯乙烯基衍生物、次甲基花青衍生物、噁唑衍生物、苯基噁唑衍生物、吡唑啉衍生物、二苯乙烯衍生物或包含前述中的至少一种的组合;优选地其中光学增白剂为肉桂酸衍生物、联苯衍生物或二苯乙烯衍生物。
实施方式5:前述实施方式中任一项或多项的汽油添加剂组合物,其中光学增白剂包含下式的化合物
其中Ra和Rb各自独立地为可选地含有多达1至20个杂原子的C1-60烃基基团、卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团或磺酸基团,并且优选地,其中Ra和Rb各自独立地为卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团或磺酸基团。
实施方式6:实施方式1至4中任一项或多项的汽油添加剂组合物,其中光学增白剂包含下式的化合物
其中R1、R2、R3和R4各自独立地为卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团、C1-5烷氧基基团、磺酸基团、磷酸基团或膦酸基团。
实施方式7:实施方式1至4中任一项或多项的组合物,其中光学增白剂包含下式的化合物
其中R1是羰基或磺酰基;R3是羟基、-O-M+,其中M+是带正电荷的抗衡离子,或进一步含有至少一个伯、仲、叔或季氨基基团、醚基团、酮基团和至少一个羟基、伯或仲氨基基团,季铵化的(C1-10烷基)铵基团,三(C1-10)烷氧基甲硅烷基基团或羧基(C1-10烷基)或醚的C6-200取代基;R4和R5各自独立地为氢、羟基、氨基、(C1-10烷氧基)氨基,(C1-10烷基)氨基,(C6-12芳基)氨基,羟基(C1-10烷基)氨基,吗啉基,苯胺基,(C1-10烷基)苯胺基,(C1-10亚烷基)磺酸,哌嗪基,哌啶基或进一步含有至少一个伯、仲、叔或季氨基基团、醚基团、酮基团和至少一个羟基、伯或仲氨基基团,季铵化的(C1-10烷基)铵基团、三(C1-10)烷氧基甲硅烷基基团、羧基(C1-10烷基)或醚的C6-200取代基。
实施方式8:实施方式1至4中任一项或多项的组合物,其中光学增白剂包含下式的化合物
其中R1是羰基或磺酰基;R3是羟基、-O-M+,其中M+是带正电荷的抗衡离子,或进一步含有至少一个伯、仲、叔或季氨基基团、醚基团、酮基团和至少一个羟基、伯或仲氨基基团,季铵化的(C1-10烷基)铵基团,三(C1-10)烷氧基甲硅烷基基团、羧基(C1-10烷基)或醚的C6-200取代基;R4和R5各自独立地为氢、羟基、氨基、(C1-10烷氧基)氨基,(C1-10烷基)氨基,(C6-12芳基)氨基,羟基(C1-10烷基)氨基,吗啉基,苯胺基,(C1-10烷基)苯胺基,(C1-10亚烷基)磺酸,哌嗪基,哌啶基或进一步含有至少一个伯、仲、叔或季氨基基团、醚基团、酮基团和至少一个羟基、伯或仲氨基团,季铵化的(C1-10烷基)铵基团、三(C1-10)烷氧基甲硅烷基基团、羧基(C1-10烷基)、醚的C6-200取代基,R50是-R1-R3或-OR10,其中R10是包含醚、羰基、仲胺或季铵中的至少一种的C1-200烃基取代基。
实施方式9:实施方式1至4中任一项或多项的汽油添加剂组合物,其中光学增白剂包含下式的化合物
其中Ra和Rb各自独立地为可选地含有多达1至20个杂原子的C1-60烃基基团、卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团或磺酸基团,且M是H、碱金属、铵或镁;并且优选地,其中Ra和Rb各自独立地为卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团、C1-5烷氧基基团或磺酸基团。
实施方式10:实施方式1至4中任一项或多项的组合物,其中光学增白剂包含下式的化合物
其中每个Rc独立地为H或(C1-6)烷基;A=N或C;且X是经由1,4-萘基、2,5-噻吩、2,5-呋喃、1,4-苯基、亚乙基、二苯乙烯、苯乙烯或咪唑基单元的键。
实施方式11:实施方式1至4中任一项或多项的汽油添加剂组合物,其中光学增白剂包含下式的化合物
其中X是锰、钴、铁、锌或铅。
实施方式12:前述实施方式中任一项或多项的汽油添加剂组合物,其中与不含光学增白剂的组合物的初始赛波特值相比,组合物具有至少1个单位,1至40个单位或至少5个单位,或5至35个单位,或5至30个单位,或5至20个单位的赛波特值的改进。
实施方式13:前述实施方式中任一项或多项的汽油添加剂组合物,其中组合物具有+20至+35,优选为+25至+30的赛波特值。
实施方式14:前述实施方式中任一项或多项的汽油添加剂组合物,其中与不含光学增白剂的组合物相比,组合物具有0.5至10%,或1至8%的调合研究法辛烷值的改进;或者与不含光学增白剂的组合物相比,组合物具有0.5至10%,或1至8%的调合马达法辛烷值的改进。
实施方式15:前述实施方式中任一项或多项的汽油添加剂组合物,其中当添加至基础汽油至多至15vol.%的最终体积百分比时,组合物将基础汽油的雷德蒸气压改变0至±0.2psi。
实施方式16:用于制备前述实施方式中任一项或多项的汽油添加剂组合物的方法,该方法包括:将含氧化合物和光学增白剂组合。
实施方式17:权利要求16的方法,进一步包括制造含氧化合物;以及将含氧化合物和增白剂组合而不蒸馏含氧化合物以纯化含氧化合物。
实施方式18:一种汽油调合物,包含:80至90vol.%,优选80至85vol.%,更优选85至90vol.%的燃料级基础汽油;和10至20vol.%,优选为15至20vol.%或10至15vol.%的根据实施方式1至15中任一项或多项的汽油添加剂组合物或通过实施方式16至17中任一项或多项的方法制成的汽油添加剂组合物。
组合物、方法和制品可以可替代地包括、本文公开的任何适当组分或步骤由其组成,或基本上由其组成。组合物、方法和制品可以另外地或可替换地配制以不含或基本上不含在其他方面不是实现组合物、方法和制品的功能或目的需要的任何步骤、组分、材料、成分、助剂或物种。
本文公开的所有范围包括端点,并且端点可以彼此独立地组合(例如,“至多达25wt.%,或更具体地5wt.%至20wt.%”的范围包括“5wt.%至25wt.%,”的范围的端点和所有中间值等)。“组合物”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性,而是用于表示一个元素与另一个元素。术语“一个”和“一种”以及“该”不表示数量的限制,并且被理解为包括单数和复数二者,除非本文另外指出或与上下文明显矛盾。“或”意指“和/或”,除非另有明确说明。整个说明书提及“一些实施方式”、“实施方式”等是指结合实施方式描述的特定元素包括在至少一个本文描述的实施方式中,并且可能或可能不存在于其他实施方式中。此外,应该理解,在各个实施方式中描述的元素可以任何适当的方式组合。
除非有定义,否则技术和科学术语具有与本申请所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。所有引用的专利、专利申请和其他参考文献通过引证以它们的整体内容并入本文。然而,如果本申请中的术语与并入的参考文献中的术语相矛盾或冲突,则本申请中的术语优先于并入的参考文献中的冲突术语。
尽管描述了具体实施方式,但申请人或本领域技术人员可能想到目前未预见或可能未预见的替代、修改、变型、改进和实质等同物。因此,如提交的和可能对它们修改的所附权利要求旨在包括所有这样的替代、修改、变型、改进和实质等同物。
Claims (18)
1.一种辛烷值增强的汽油添加剂组合物,包含:
含氧化合物汽油添加剂;和
光学增白剂。
2.根据权利要求1所述的汽油添加剂组合物,其中,所述含氧化合物包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、汽油级叔丁醇、叔戊醇、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、叔戊基甲基醚、叔戊基乙基醚、叔己基甲基醚、二异丙基醚或包含前述中的至少一种的组合,
优选地其中所述含氧化合物包含甲基叔丁基醚。
3.根据前述权利要求中任一项或多项所述的汽油添加剂组合物,包含:
99.5至99.9wt%,或97.5至99.9wt%,或99.9至95wt%的所述含氧化合物,和
0.01至3wt%,或0.1至2.5wt%,或1至5wt%的所述光学增白剂,
各自基于所述含氧化合物和所述光学增白剂的组合量。
4.根据前述权利要求中任一项或多项所述的汽油添加剂组合物,其中,所述光学增白剂为唑衍生物、苯并噁唑衍生物、联苯衍生物、肉桂酸衍生物、富马酸衍生物、香豆素衍生物、二苯并噻吩-5,5-二氧化物衍生物、二苯基苯乙烯基衍生物、次甲基花青衍生物、噁唑衍生物、苯基噁唑衍生物、吡唑啉衍生物、二苯乙烯衍生物或包含前述中的至少一种的组合;
优选地,其中所述光学增白剂为肉桂酸衍生物、联苯衍生物或二苯乙烯衍生物。
5.根据前述权利要求中任一项或多项所述的汽油添加剂组合物,其中,所述光学增白剂包含下式的化合物
其中
Ra和Rb各自独立地为可选地含有至多达1至20个杂原子的C1-60烃基基团、卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团或磺酸基团,并且
优选地,其中Ra和Rb各自独立地为卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团或磺酸基团。
6.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的汽油添加剂组合物,其中,所述光学增白剂包含下式的化合物
其中
R1、R2、R3和R4各自独立地为卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团、C1-5烷氧基基团、磺酸基团、磷酸基团或膦酸基团。
7.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的组合物,其中,所述光学增白剂包含下式的化合物
其中
R1是羰基或磺酰基;
R3是羟基、-O-M+,其中M+是带正电荷的抗衡离子,或进一步含有至少一个伯、仲、叔或季氨基基团、醚基团、酮基团以及至少一个羟基、伯或仲氨基团,季铵化的(C1-10烷基)铵基团,三(C1-10)烷氧基甲硅烷基基团、或羧基(C1-10烷基)或醚的C6-200取代基;并且
R4和R5各自独立地为氢,羟基,氨基、(C1-10烷氧基)氨基,(C1-10烷基)氨基,(C6-12芳基)氨基,羟基(C1-10烷基)氨基,吗啉基,苯胺基,(C1-10烷基)苯胺基,(C1-10亚烷基)磺酸,哌嗪基,哌啶基或进一步含有至少一个伯、仲、叔或季氨基基团、醚基团、酮基团以及至少一个羟基、伯或仲氨基基团,季铵化的(C1-10烷基)铵基团、三(C1-10)烷氧基甲硅烷基基团、羧基(C1-10烷基)或醚的C6-200取代基。
8.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的组合物,其中,所述光学增白剂包含下式的化合物
其中
R1是羰基或磺酰基;
R3是羟基、-O-M+,其中M+是带正电荷的抗衡离子,或进一步含有至少一个伯、仲、叔或季氨基基团、醚基团、酮基团和至少一个羟基、伯或仲氨基基团,季铵化的(C1-10烷基)铵基团,三(C1-10)烷氧基甲硅烷基基团、羧基(C1-10烷基)或醚的C6-200取代基,
R4和R5各自独立地为氢,羟基,氨基,(C1-10烷氧基)氨基,(C1-10烷基)氨基,(C6-12芳基)氨基,羟基(C1-10烷基)氨基,吗啉基,苯胺基,(C1-10烷基)苯胺基,(C1-10亚烷基)磺酸,哌嗪基,哌啶基或进一步含有至少一个伯、仲、叔或季氨基基团、醚基团、酮基团以及至少一个羟基、伯或仲氨基基团,季铵化的(C1-10烷基)铵基团、三(C1-10)烷氧基甲硅烷基基团、羧基(C1-10烷基)或醚的C6-200取代基,
R50是-R1-R3或-OR10,其中R10是包含醚、羰基、仲胺或季胺中的至少一种的C1-200烃基取代基。
9.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的汽油添加剂组合物,其中,所述光学增白剂包含下式的化合物
其中
Ra和Rb各自独立地为可选地含有至多达1至20个杂原子的C1-60烃基基团、卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团或磺酸基团,并且
M是H、碱金属、铵或镁;
优选地,其中Ra和Rb各自独立地为卤素基团、硝基基团、C1-5烷基基团、C1-5烷氧基基团或磺酸基团。
10.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的组合物,其中,所述光学增白剂包含下式的化合物
其中
每个Rc独立地为H或(C1-6)烷基;
A=N或C;并且
X是经由1,4-萘基、2,5-噻吩、2,5-呋喃、1,4-苯基、亚乙基、二苯乙烯、苯乙烯或咪唑基单元的键。
11.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的汽油添加剂组合物,其中所述光学增白剂包含下式的化合物
其中X是锰、钴、铁、锌或铅。
12.根据前述权利要求中任一项或多项所述的汽油添加剂组合物,其中,与不含所述光学增白剂的组合物的原始赛波特值相比,所述组合物具有至少1个单位,1至40个单位或至少5个单位,或5至35个单位,或5至30个单位,或5至20个单位的赛波特值的改进。
13.根据前述权利要求中任一项或多项所述的汽油添加剂组合物,其中,所述组合物具有+20至+35,优选+25至+30的赛波特值。
14.根据前述权利要求中任一项或多项所述的汽油添加剂组合物,其中
与不含所述光学增白剂的组合物相比,所述组合物具有0.5至10%,或1至8%的调合研究法辛烷值的改进;或者
与不含所述光学增白剂的组合物相比,所述组合物具有0.5至10%,或1至8%的调合马达法辛烷值的改进。
15.根据前述权利要求中任一项或多项所述的汽油添加剂组合物,其中,当添加至基础汽油至多至15vol.%的最终体积百分比时,所述组合物将所述基础汽油的雷德蒸气压改变0至±0.2psi。
16.一种用于制备前述权利要求中任一项或多项所述的辛烷值增强的汽油添加剂组合物的方法,所述方法包括:
将所述含氧化合物和所述光学增白剂组合。
17.根据权利要求16所述的方法,进一步包括制造所述含氧化合物;以及将所述含氧化合物和所述增白剂组合而不蒸馏所述含氧化合物以纯化所述含氧化合物。
18.一种汽油调合物,包含:
80至90vol.%,优选80至85vol.%,更优选85至90vol.%的燃料级基础汽油;和
10至20vol.%,优选15至20vol.%或10至15vol.%的根据权利要求1至15中任一项或多项所述的汽油添加剂组合物,或通过权利要求16至17中任一项或多项所述的方法制成的汽油添加剂组合物。
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