CN108289441A

CN108289441A - 纸加工剂的防腐方法

Info

Publication number: CN108289441A
Application number: CN201680067071.0A
Authority: CN
Inventors: 日高胜彦; 赤塚达也
Original assignee: Kurita Water Industries Ltd
Current assignee: Kurita Water Industries Ltd
Priority date: 2016-03-25
Filing date: 2016-09-15
Publication date: 2018-07-17
Anticipated expiration: 2036-09-15
Also published as: CN108289441B; JP6288137B2; WO2017163461A1; JP2017171639A

Abstract

提供一种纸加工剂的防腐方法，其可以对于高pH的涂料等纸加工剂发挥优异的杀菌防腐效果、且不会对颜色、粘度等纸加工剂的各特性造成不良影响。一种纸加工剂的防腐方法，其为在纸制造或纸加工时使用的纸加工剂中添加杀菌防腐剂来使纸加工剂防腐的方法，前述纸加工剂为pH9.0以上的、涂料、碳酸钙浆料、胶乳或淀粉，前述杀菌防腐剂包含成分(A)，成分(A)为氯代氨基磺酸和其盐中的至少任1种。

Description

纸加工剂的防腐方法

技术领域

本发明涉及纸制造或纸加工时使用的涂料等纸加工剂的防腐方法。

背景技术

在被分类为各种种类的纸中，铜版纸(coated paper)、白板纸在纸的白度、平滑性、光泽性方面有所提高，并且用涂料对原纸的表面实施涂布加工。对于纸加工中使用的涂料，一般而言，主要成分是作为颜料的碳酸钙、高岭土，并且在其中添加作为粘接剂的胶乳、淀粉以及作为其他助剂的染料、分散剂等，是pH9～12的高pH(碱性)的悬浮液。

前述涂料在纸制造的最终阶段以基本完成的状态涂布至纸的表面，其品质对纸制品的品质带来较大影响。如果涂料腐败，则由于发泡、臭气的产生、以及由碳酸钙溶解产生的钙离子与胶乳结合而生成聚集体(aggregates)等，对涂覆工序的操作造成不良影响，进而还导致纸制品的品质降低。

因此，涂料的防腐是必须的，为此，涂料中通常添加防腐剂。

例如，专利文献1中记载了，对纸涂覆液使用作为防腐剂的2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(以下，缩写为“MIT”)，从而显示出历经2周～4个月的长时间的防腐效果。

然而，专利文献1中，不清楚初始细菌数，而且未公开几小时和几天左右内的防腐效果，通常的高pH的涂覆液中，难以考虑到大致成为100％的杀菌率。就此而言，专利文献2中记载了，MIT等以往的杀菌剂在涂料等碱性区域中分解，无法期望长期的杀菌防腐效果。

相对于此，专利文献2中记载了，通过以规定的配混比使用MIT和2,2-二溴-2-硝基乙醇(以下，缩写为“DBNE”)，可以历经长时间地维持杀菌活性。

另外，作为组合了多种化合物的防腐剂，专利文献3中记载了，在制纸设备的水系中，通过组合使用氯代氨基磺酸(以下，有时缩写为“CSA”)与2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇(以下，有时缩写为“BNP”)等杀粘菌剂，可以有效地得到防腐效果。

进而，专利文献4中记载了，通过经过稳定化的次氯酸盐和溴化物的组合物与MIT等杀菌剂的组合，可以得到杀菌剂的协同作用。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3449696号公报

专利文献2：日本特开2002-201103号公报

专利文献3：日本特开2015-226905号公报

专利文献4：日本特开2006-22097号公报

发明内容

发明要解决的问题

上述专利文献2中，作为杀菌防腐剂组合MIT与DBNE使用，由于DBNE在欧盟(EU)中评价为有致癌可能性，从安全性、环境的观点出发，近年来存在控制使用的倾向，并且不优选使用这样的化合物。另外，MIT昂贵，大量添加量时，也存在成本方面的问题。

另一方面，上述专利文献3中，CSA单独的情况下，认为杀菌防腐效果不充分。另外，如上所述，涂料为高pH，进而除涂料以外，成为其原料的碳酸钙浆料、胶乳、纸加工时用于使纸彼此粘合的粘合淀粉等一部分淀粉也为pH9.0以上的碱性，但对于这些高pH的水系未进行研究。

另外，上述专利文献4中，作为可以与杀菌剂组合使用的经过稳定化的次氯酸盐和溴化物的组合物，具体而言，仅记载了由次氯酸钠、溴化钠和氨基磺酸形成的组合物、即溴氨基磺酸钠(盐)(以下，缩写为“BSAS”)。溴氨基磺酸盐虽然杀菌力高，但是认为从其结构出发氧化力高。因此，也会担心使涂料中的染料褪色、作为涂料中的淀粉和碳酸钙等的分散剂使用的聚丙烯酰胺等聚合物发生氧化分解而使粘度降低。

即，杀菌剂根据其应用对象不同，很难说起到合理的作用，就情况不同有时造成不良影响。专利文献4中，对于高pH的涂料等，关于使用溴氨基磺酸盐进行杀菌，未进行具体研究。

如上所述，从纸制造时、纸制品的使用时的安全性、环境友好性的观点出发，可使用的防腐剂的种类已经受到严格限制。

另外，即使对于高pH的涂料等纸加工剂而言，也要求发挥充分的杀菌防腐效果、且不使颜色、粘度等纸加工剂的各特性降低的杀菌防腐剂。

本发明是在这样的情况下作出的，其目的在于，提供：可以对于高pH的涂料等纸加工剂发挥优异的杀菌防腐效果、且不对颜色、粘度等纸加工剂的各特性造成不良影响的纸加工剂的防腐方法。

用于解决问题的方案

本发明基于如下见解：对于高pH的涂料等纸加工剂而言，CSA或其盐与其他一般的杀菌防腐剂相比，发挥更高的杀菌防腐效果，进而通过与规定的化合物组合，在不对纸加工剂的特性造成不良影响的情况下，对于杀菌防腐效果，可以得到组合所产生的协同效果。

即，本发明提供以下的[1]～[5]。

[1]一种纸加工剂的防腐方法，其为在纸制造或纸加工时使用的纸加工剂中添加杀菌防腐剂来使纸加工剂防腐的方法，前述纸加工剂为pH9.0以上的、涂料、碳酸钙浆料、胶乳或淀粉，前述杀菌防腐剂包含成分(A)，成分(A)为氯代氨基磺酸和其盐中的至少任1种。

[2]根据上述[1]所述的纸加工剂的防腐方法，其中，前述杀菌防腐剂包含成分(B)，成分(B)为选自三嗪系化合物、异噻唑啉酮系化合物和2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇中的至少任1种化合物。

[3]根据上述[2]所述的纸加工剂的防腐方法，其中，前述三嗪系化合物为选自六氢-1,3,5-三(2-羟基乙基)-均三嗪和六氢-1,3,5-三乙基-均三嗪中的至少任意者。

[4]根据上述[2]或[3]所述的纸加工剂的防腐方法，其中，前述异噻唑啉酮系化合物为选自5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和二氯-3-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮中的至少任意者。

[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的纸加工剂的防腐方法，其中，间歇添加前述成分(A)。

发明的效果

本发明的纸加工剂的防腐方法在不对颜色、粘度等纸加工剂的各特性造成不良影响的情况下，可以对于高pH的涂料等纸加工剂发挥优异的杀菌防腐效果。

因此，根据本发明的纸加工剂的防腐方法，即使为高pH的纸加工剂，也可以有效地进行杀菌防腐，可以有利于抑制纸加工剂的品质和特性的降低所导致的纸的生产和加工效率的降低、品质降低。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

本发明的纸加工剂的防腐方法为在纸制造或纸加工时使用的纸加工剂中添加杀菌防腐剂来使纸加工剂防腐的方法。而且，其特征在于，前述纸加工剂为pH9.0以上的、涂料、碳酸钙浆料、胶乳或淀粉，前述杀菌防腐剂包含成分(A)，成分(A)为CSA和其盐中的至少任1种。

通过使用CSA或其盐作为杀菌防腐剂，对于高pH的涂料等纸加工剂，可以得到优异的杀菌防腐效果。

[纸加工剂]

本发明中所谓纸加工剂是指，纸制造中，纸浆制造工序后的各工序中的纸料调制工序或涂覆工序中使用的化学品、和瓦楞纸板加工等纸加工工序中使用的化学品。

此处，纸料调制工序是指，在纸浆浆料中调配各种纸加工剂，调制用于供至抄纸工序的纸料的工序。涂覆工序是指，经过抄纸工序和前干燥工序后，涂布用于对纸的表面赋予特定的性能的涂料的工序。另外，纸加工工序是指，使瓦楞纸板的片等粘贴并调整形状的工序。

纸制造中，作为纸的主原料的纸浆浆料、和其脱水后的白水等的杀菌防腐处理也是重要的，但从纸制品的品质提高的观点出发，与其同时，对于涂料、作为其原料的淀粉、碳酸钙浆料、高岭土浆料、胶乳、染料等、以及涂料以外的用途中使用的淀粉、碳酸钙浆料、聚合物等纸加工剂也必须杀菌防腐处理。另外，纸加工工序中，特别是用于使瓦楞纸板的片粘贴的淀粉的杀菌防腐处理是必须的。

这些纸加工剂中，涂料、碳酸钙浆料、胶乳和粘合淀粉为pH9.0以上的碱性。另外，这些之中，涂料、碳酸钙浆料和粘合淀粉特别容易腐败，多为必须添加杀菌防腐剂的情况。本发明中，将这些pH9.0以上的高pH的纸加工剂作为杀菌防腐对象。

<涂料＞

涂料是为了对纸表面赋予白度、平滑性、光泽性等特性而使用的，涂覆工序中，通常使用被称为涂布机的专用的机械进行涂布。一般而言，涂料的成分主要是作为颜料的碳酸钙、高岭土，并且在其中添加作为粘接剂的胶乳、淀粉以及作为其他助剂的染料、分散剂等，用水将它们分散稀释。

从调配涂料起直至供至涂覆工序有滞留1小时左右的情况，也有滞留更长时间的情况，根据情况不同，也有时滞留5天左右。

涂料通常添加氢氧化钠等碱而形成pH9.0以上的碱性的状态。

根据本发明的防腐方法，即使为碱性也容易持续杀菌防腐效果，可以得到5天以上的微生物的增殖抑制或降低效果，不会对颜色、粘性等涂料的特性造成不良影响。

<碳酸钙浆料>

碳酸钙是作为提高纸的不透明度的填料、或者另外作为提高涂料的白度的颜料而配混的。碳酸钙有在制纸工厂内制造的情况，也有使用在制纸工厂外制造的碳酸钙的情况。也有时以水系浆料的形式贮存于罐，并且添加作为分散剂的离子性聚合物。需要说明的是，碳酸钙可以为重质碳酸钙或轻质碳酸钙中的任一者，也可以为两者。

碳酸钙浆料直至供至纸料调制工序或涂覆工序有滞留5天左右的情况，虽然不如淀粉那样，但也容易腐败。

碳酸钙浆料腐败时，由于水中的酸生成菌的增殖而pH降低，碳酸钙发生溶解，或离子性聚合物的离子性变化而作为分散剂的功能性降低。

相对于此，根据本发明的防腐方法，可以得到5天以上的微生物的增殖抑制或降低效果，碳酸钙的分解也得到抑制。

<胶乳＞

胶乳是作为使碳酸钙等颜料固着于纸的粘接剂而配混于涂料中的。胶乳一般在制纸工厂外制造，因此，可以在制造胶乳时添加杀菌防腐剂，但也有时在制纸工厂内追加杀菌防腐剂。胶乳腐败时产生臭气，而且腐败了的胶乳配混于涂料时，导致涂料也腐败。

根据本发明的防腐方法，即使为碱性也容易持续杀菌防腐效果，对于胶乳，也可以得到优异的杀菌防腐效果。

<淀粉＞

淀粉在纸制造中，作为涂料的粘接剂、提高纸的强度的增强剂、提高纸的拒水性的施胶剂、提高多层抄纸的湿纸间的强度的层间淀粉等而使用。大多数情况下，可以在从酸性至中性的范围内使用，也有pH9.0以上的碱性淀粉的情况。另外，纸加工工序中使用的粘合淀粉通常为pH9.0以上的碱性。均以分散于水的浆料或加热形成糊状的状态使用，保管数小时、长的话则保管5天以上，容易腐败。

根据本发明的防腐方法，对于这样的容易腐败的淀粉，也可以得到优异的杀菌防腐效果。

[杀菌防腐剂]

本发明中的杀菌防腐剂包含成分(A)，成分(A)为CSA和其盐中的至少任1种。对于高pH的涂料等纸加工剂而言，成分(A)与其他一般的杀菌防腐剂相比，发挥更高的杀菌防腐效果。

前述杀菌防腐剂优选还包含成分(B)，成分(B)为选自三嗪系化合物、异噻唑啉酮系化合物和BNP中的至少任1种的化合物。通过使用有组合成分(A)和成分(B)的杀菌防腐剂，在不对纸加工剂的特性造成不良影响的情况下，对于杀菌防腐效果，可以得到组合所产生的协同效果。

<成分(A)＞

成分(A)为CSA和其盐中的至少任1种。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

CSA(盐)在单独的情况下，可以发挥优异的杀菌防腐效果，而且与溴氨基磺酸(盐)相比，对涂料的颜色、淀粉糊液等的粘度等纸加工剂的特性的影响少。进而，通过与成分(B)的组合使用，杀菌防腐效果进一步提高。

CSA为使氯气；二氧化氯；次氯酸、亚氯酸、氯酸、高氯酸、氯化异氰脲酸、或它们的盐等氯系氧化剂与氨基磺酸或其盐混合而得到的经过稳定化的氯化合物的一种。

作为氯代氨基磺酸盐，可以举出氯代氨基磺酸钠(以下，缩写为“CSAS”)、氯代氨基磺酸钾、氯代氨基磺酸钙、氯代氨基磺酸锶、氯代氨基磺酸钡、氯代氨基磺酸铁、氯代氨基磺酸锌、氯代氨基磺酸铵等。

其中，从获得容易性等观点出发，适合使用CSA或CSAS。

作为用于得到CSA的氯系氧化剂，优选使用次氯酸或其盐或氯化异氰脲酸，更优选使用次氯酸盐。作为次氯酸盐，没有特别限定，例如可以举出次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙和次氯酸钡等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，从获得容易性等观点出发，适合使用次氯酸钠。

另外，作为用于得到CSA的氨基磺酸盐，可以举出氨基磺酸钠、氨基磺酸钾、氨基磺酸钙、氨基磺酸锶、氨基磺酸钡、氨基磺酸铁、氨基磺酸锌、氨基磺酸铵等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，从获得容易性等观点出发，适合使用氨基磺酸钠。

从使氯系氧化剂充分稳定化的观点出发，得到CSA时的氨基磺酸或其盐相对于前述氯系氧化剂的混合比例优选1～5倍摩尔、更优选1～4倍摩尔、进一步优选1.2～3倍摩尔。

<成分(B)＞

作为与成分(A)组合使用的成分(B)，可以举出三嗪系化合物、异噻唑啉酮系化合物、BNP、DBNE、和2,2-二溴-2-氰基乙酰胺(以下，缩写为“DBNPA”)、四(羟基甲基)硫酸鏻等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，优选三嗪系化合物、异噻唑啉酮系化合物或BNP。

作为三嗪系化合物的具体例，可以举出六氢-1,3,5-三(2-羟基乙基)-均三嗪(以下，缩写为HTT)、六氢-1,3,5-三乙基-均三嗪等。

作为异噻唑啉酮系化合物的具体例，可以举出5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(以下，缩写为Cl-MIT)、MIT、二氯-3-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮等。

杀菌防腐对象的纸加工剂为涂料或碳酸钙浆料的情况下，HTT和BNP的组合使用更有效。

<其他成分＞

只要为不有损本发明的效果的范围，前述杀菌防腐剂就可以根据需要包含除成分(A)和成分(B)以外的碱、脱氧剂等添加剂成分作为其他成分。

从使成分(A)进一步稳定化的观点出发，优选添加氢氧化钠或氢氧化钾等碱。

<添加浓度·方式＞

对于前述杀菌防腐剂的添加浓度，前述纸加工剂的滞留时间越长，优选添加越多，从得到充分的杀菌防腐效果的观点出发，成分(A)作为标准添加浓度、添加有效氯浓度(Cl₂换算浓度)计优选为2～200mg/L。滞留时间低于1天的情况下，以Cl₂换算浓度计更优选为2～80mg/L，1天以上的情况下，更优选为5～200mg/L。

另外，组合使用成分(B)的情况下，从得到充分的杀菌防腐效果的观点出发，作为标准添加浓度，相对于成分(A)的有效氯浓度(Cl₂换算浓度)，以质量比计优选为0.01～20。Cl-MIT、MIT等异噻唑啉酮系化合物的情况下，更优选为0.02～0.5，除此之外的HTT等三嗪系化合物等更优选为0.3～15。

前述杀菌防腐剂除成分(A)和成分(B)以外，进一步包含其他成分的情况下，也包含该成分，可以为预先配混的配混制剂，也可以为分别添加有各成分的物质。另外，前述杀菌防腐剂可以为固体剂，或者也可以为调整至任意浓度的水系制剂。

杀菌防腐剂包含成分(A)和成分(B)且分别添加各成分的情况下，也可以同时添加，但优选隔着固体剂或水系制剂的原液彼此不接触的程度的距离或时间而进行添加。先添加任意一者的情况下，均可以为首先添加。另外，可以连续地添加，也可以间歇地添加。

需要说明的是，水系制剂的情况下，从操作性等观点出发，制剂中的成分(A)的浓度优选有效氯浓度(Cl₂换算浓度)为1～10％(质量/体积)。

另外，对于成分(B)的浓度，三嗪系化合物优选为0.5质量％以上，液体的情况下，也可以直接(100％)添加。异噻唑啉酮系化合物优选为0.5～20质量％。BNP优选为5～50质量％。

[应用部位·方法]

本发明的防腐方法的应用部位根据纸加工剂的种类而不同。另外，根据制纸设备、其运转条件等也不同，以下中，示出对各纸加工剂的一般的应用部位和方法。

<涂料＞

涂料的情况下，在将上述的涂料的配混成分和稀释水混合制造涂料的投入罐、或在纸上涂布涂料的循环体系中，添加前述杀菌防腐剂。另外，长时间保管涂料的情况下，向用于从投入罐回收涂料而进行保管的回收罐中添加前述杀菌防腐剂。投入罐和回收罐中的添加设为分批添加、或优选根据滞留时间而设为间歇添加，另外，对循环体系的添加优选设为连续添加或间歇添加。

本发明的杀菌防腐剂即使为高pH环境下，与其他一般的杀菌防腐剂相比，也在较短时间内发挥杀菌防腐效果，且其效果的持续性优异，因此，即使为间歇添加也可以有效地发挥作用。

<碳酸钙浆料、胶乳和淀粉＞

根据贮存期间(滞留时间)，在碳酸钙浆料、胶乳或淀粉的贮存罐中进行连续添加或间歇添加，优选使防腐剂成分一直残留。例如，滞留时间如果为1天，则间歇添加的情况下，优选至少每隔1天，向贮存罐中添加防腐剂。

实施例

以下，对本发明更详细地进行说明，但本发明不受下述实施例的限定。

下述各试验中使用的杀菌防腐剂的各成分如以下所述。

<杀菌防腐剂＞

·CSAS：Cl₂换算浓度6％(质量/体积)水溶液

·Cl-MIT：10质量％水溶液(包含作为稳定剂的硝酸镁2质量％)

·BNP：30质量％水溶液

·HTT：100％液体

·DBNPA：30质量％二乙二醇溶液

·BSAS：Cl₂换算浓度6％(质量/体积)水溶液

[试验1]

对于由制纸工厂X获得的下述所示的涂料、重质碳酸钙浆料、和抄纸工序的网成形部中的白水各自，以规定的添加浓度添加下述表1所示的各杀菌防腐剂。

在35℃下静置2小时和2天后，在标准琼脂培养基中混合稀释，在35℃下静置培养48小时，测量细菌菌落数，求出各杀菌率。

·涂料：固体成分浓度65％(质量/体积)、pH10.5、初始细菌数4.5×10⁵CFU/mL；作为配混成分，包含重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土、胶乳、淀粉、染料、湿润剂、消泡剂和氢氧化钠。

·碳酸钙浆料：固体成分浓度139％(质量/体积)、pH10.3、初始细菌数3.6×10⁶CFU/mL

·白水：不溶性悬浮物质(SS)浓度0.2％(质量/体积)、pH7.8、初始细菌数2.5×10⁷CFU/mL

将这些试验结果示于下述表1。

需要说明的是，对于未添加杀菌防腐剂的情况，作为空白，也一并示于表1。

[表1]

确认了CSAS对于高pH的涂料和碳酸钙浆料而言，无论短时间(2小时)的接触还是长时间(2天)的接触，均发挥高的杀菌防腐效果。

对于Cl-MIT、BNP和HTT，经过长时间(2天)而杀菌率提高，但是短时间(2小时)的杀菌防腐效果低，均不如CSAS。

DBNPA对于高pH的涂料和碳酸钙浆料而言，基本没有确认到经过长时间(2天)时的杀菌防腐效果。

由以上可以说，CSAS与其他杀菌防腐剂不同，分批添加、连续添加所产生的长时间接触的情况当然可以发挥充分的杀菌防腐效果，成为短时间接触的间歇添加的情况下，也可以在高pH环境下发挥充分的杀菌防腐效果。

[试验2]

将作为杀菌防腐剂的成分(A)的CSAS、作为成分(B)的Cl-MIT、BNP或HTT作为各成分的代表例使用。

在由制纸工厂Y获得的固体成分浓度65％(质量/体积)、初始细菌数3.5×10³CFU/mL的涂料(作为配混成分，包含重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土、胶乳、淀粉、染料、湿润剂、消泡剂和氢氧化钠)中，以规定的添加浓度添加成分(A)和成分(B)并搅拌。需要说明的是，成分(B)是在添加成分(A)后10分钟后添加的。

在35℃下静置5天后，在标准琼脂培养基中进行混合稀释，在35℃下静置培养48小时，测量细菌菌落数，求出最小抑菌浓度(MIC：Minimum Inhibitory Concentration)。

由各MIC的值，通过下述式(1)算出协同指数SI。

SI＝a/a’+b/b’…(1)

此处，设为a：杀菌防腐剂中的成分(A)的MIC

b：杀菌防腐剂中的成分(B)的MIC

a’：单独添加成分(A)时的MIC

b’：单独添加成分(B)时的MIC。

SI<1的情况下，有对于杀菌防腐效果的协同效果，值越小，可以说协同效果越大。

将这些试验结果示于下述表2。

需要说明的是，对于表2中的MIC，成分(A)为有效氯浓度(Cl₂换算浓度)，成分(B)为活性成分浓度(对于表3、4也同样)。

[表2]

表2

由表2所示的结果可知，确认了任意防腐剂均成为SI<1，对于杀菌防腐效果，显示出协同效果。特别是，使用Cl-MIT作为成分(B)的情况下，相对于成分(A)的质量浓度比为0.28以下，与使用BNP或HTT的情况相比，确认了可以以低浓度得到杀菌防腐效果。

[试验3]

在与试验1中使用的相同的涂料中，以规定浓度添加作为杀菌防腐剂的成分(A)的CSAS、或作为成分(A’)的BSAS后，立即以添加浓度2mg/L添加作为成分(B)的HTT并搅拌。

约2小时后，将该涂料5％(质量/质量)涂布于PPC用纸。在室温(25℃)下放置1天使其自然干燥后，使用分光光度计型测色计“COLOR TOUCH”(Technidyne Corporation制)测定涂布面的白度。

将这些试验结果归纳示于下述表3。

需要说明的是，对于为了比较对照，未添加杀菌防腐剂作为空白的情况、以及未添加成分(A)、且作为成分(B)仅添加HTT的情况，也一并示于表3。

[表3]

表3

由表3所示的结果可知，即使提高成分(A)的添加浓度，也基本没有确认到白度的降低。另一方面，添加BSAS作为成分(A’)的情况下，随着添加浓度逐渐变高，白度降低。

由此可以说，通过成分(A)与成分(B)的组合使用，不会导致作为涂料的重要的特性的白度的降低。

[试验4]

在由制纸工厂X获得的粘合淀粉(5％(质量/体积)糊液、pH9.0)中，以规定浓度添加作为杀菌防腐剂的成分(A)的CSAS、或作为成分(A’)的BSAS后立即以添加浓度2mg/L添加作为成分(B)的Cl-MIT并搅拌。

5分钟后，使用氧化还原电位测定装置(TRX999、株式会社东兴化学研究所制、电极：铂电极和银/氯化银电极)测定氧化还原电位。进而5分钟后，使用B型粘度计测定粘度。

将这些试验结果归纳示于下述表4。

需要说明的是，对于为了比较对照未添加杀菌防腐剂作为空白的情况、以及未添加成分(A)、且作为成分(B)仅添加Cl-MIT的情况，也一并示于表4。

[表4]

表4

由表4所示的结果可知，即使提高成分(A)的添加浓度，也基本没有确认到粘度的降低。另一方面，添加BSAS作为成分(A’)的情况下，随着添加浓度逐渐变高，粘度降低。

由此可以说，通过成分(A)与成分(B)的组合使用，不会招致粘合淀粉糊液的粘度降低所导致的纸加工工序中的纸制品的品质的降低。认为这是由于，与BSAS相比，CSAS的氧化还原电位低，因此，对淀粉等的氧化分解力低。

Claims

1.一种纸加工剂的防腐方法，其为在纸制造或纸加工时使用的纸加工剂中添加杀菌防腐剂来使纸加工剂防腐的方法，所述纸加工剂为pH9.0以上的、涂料、碳酸钙浆料、胶乳或淀粉，所述杀菌防腐剂包含成分(A)，成分(A)为氯代氨基磺酸和其盐中的至少任1种。

2.根据权利要求1所述的纸加工剂的防腐方法，其中，所述杀菌防腐剂包含成分(B)，成分(B)为选自三嗪系化合物、异噻唑啉酮系化合物和2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇中的至少任1种化合物。

3.根据权利要求2所述的纸加工剂的防腐方法，其中，所述三嗪系化合物为选自六氢-1,3,5-三(2-羟基乙基)-均三嗪和六氢-1,3,5-三乙基-均三嗪中的至少任意者。

4.根据权利要求2或3所述的纸加工剂的防腐方法，其中，所述异噻唑啉酮系化合物为选自5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和二氯-3-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮中的至少任意者。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的纸加工剂的防腐方法，其中，间歇添加所述成分(A)。