CN108267539A - 一种检测烟草制品主流烟气中氨的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种烟草制品主流烟气中氨的溶剂捕集测定方法，该方法采用两个串接的装有捕集溶剂的捕集瓶捕集主流烟气中的氨。所述两个捕集瓶中均含有浓度为0.01‑0.1mol/L的20‑50ml盐酸溶液作为捕集溶剂。本发明方法无需使用滤片，解决了现有卷烟烟草制品主流烟气氨检测方法中存在的问题，同时为加热不燃烧卷烟烟草制品提供了准确、高效的主流烟气氨检测方法。
Description
技术领域
本发明属于烟草制品主流烟气的理化检验技术领域，具体说是涉及加热不燃烧卷烟制品以及卷烟主流烟气中氨的测定技术。
背景技术
主流烟气中氨属于国际公认的霍夫曼名单物质，由于其对人体具有危害性，也被纳入中国卷烟安全性评价指标。
目前，国内卷烟主流烟气中氨普遍采用行业标准YC/T 377-2010进行测定。国内加热不燃烧卷烟制品主流烟气中的氨检测尚未建立标准方法，日常借用卷烟行业标准YC/T377-2010进行测定。
YC/T 377-2010的方法中采用剑桥滤片捕集主流烟气粒相物氨，同时采用稀盐酸溶液捕集主流烟气气相物氨，测定过程步骤较为繁琐，吸烟完毕后，将剑桥滤片和吸收液合并计算，检测效率不高。
针对氨测定开展的改进研究主要集中在缩短仪器分析时间和优化色谱条件上，但涉及烟气捕集技术的研究较少。
CN105067390A公开了一种同时捕集卷烟主流烟气中气相和粒相中氨的方法，该方法采用含有盐酸的玻璃纤维滤片捕集主流烟气中的氨。然而，直接采用酸的水溶液制备捕集氨的剑桥滤片，难以掌握合适的溶液加入量，加液量大的话，滤片太湿，吸烟过程阻力大，不能达到理想的抽吸状态；若加液量过小，滤片没有完全湿润，捕集效率下降，还会导致捕集液在滤片上不均匀，吸烟过程中烟气从阻力小的地方通过，烟气通过滤片不均匀，实验重复性不好，而且滤片要达到适用的湿度，需要很长的平衡时间。该方法仍然较为繁琐且不易控制。
发明内容
为解决现有卷烟烟草制品主流烟气氨检测方法中存在的问题，及为加热不燃烧卷烟烟草制品提供可靠的主流烟气氨检测方法。本研究建立了利用串接双捕集瓶同时捕集气相物和粒相物中的氨的溶剂捕集方法，同时对方法中的各参数条件进行了完善。本方法无需使用滤片，不产生固体污染；仅使用盐酸一种有机试剂，方法简单；检测结果优于标准方法。利用本发明提供的测定方法，能准确、高效地检测包括卷烟和加热不燃烧卷烟在内的烟草制品主流烟气中氨的含量。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
本发明提供了一种烟草制品主流烟气中氨的溶剂捕集测定方法，该方法采用两个串接的装有捕集溶剂的捕集瓶捕集主流烟气中的氨。
本发明的两个捕集瓶均含有对氨具有捕集作用的溶液，包括盐酸溶液、乙酸溶液等各种酸性溶液，这些酸性溶液以合适的浓度、合适的体积存在于捕集瓶中。其中优选以浓度为0.01-0.1mol/L的盐酸溶液作为捕集溶剂，进一步优选0.01-0.05mol/L的盐酸溶液，更进一步优选0.05mol/L的盐酸溶液。优选两个捕集瓶中含有的盐酸溶液均为20-50ml，进一步优选均含有30ml。
本发明所述氨的溶剂捕集测定方法包括以下步骤中的一步或多步：a、制备两个捕集瓶串接的捕集装置；b、捕集烟草制品主流烟气中的氨；c、用离子色谱法测定主流烟气中氨的含量。
并可进一步包含制备氨标准溶液、制备氨标准工作曲线的步骤。
本发明的氨的溶剂捕集测定方法中所用离子色谱法的参数包括：色谱柱为适用于常见无极阳离子的高容量阳离子交换柱和配套阳离子保护柱，如CS16A阳离子交换柱和CG16A保护柱、CS12A阳离子交换柱和CG12A保护柱或它们的等效柱；柱温20-30℃；流动相A：0.1mol/L甲烷磺酸水溶液；流动相B：水；柱流量：1.0-1.2ml/min；进样体积：25μL；抑制器电流：88-132mA；在0-30分钟的洗脱时间内，流动相梯度保持在流动相A占40-50％，流动项B占50-60％。
上述离子色谱法优选使用的参数包括：色谱柱为CS16A阳离子交换柱和CG16A阳离子保护柱；柱温：30℃；流动相A：0.1mol/L甲烷磺酸水溶液；流动相B：水；柱流量：1.0ml/min；进样体积：25μL；抑制器电流：132mA；在0-30分钟的洗脱时间内，流动相梯度保持在流动相A占45％，流动项B占55％。
进样器温度：4℃；如无低温进样设备，可将样品置于4℃冰箱内保存，并在取出后1小时内完成进样。
适用于本发明的氨的溶剂捕集测定方法的测定对象包括各类烟草制品，优选卷烟和加热不燃烧卷烟。
当检测对象为卷烟时，本发明方法若使用ISO抽吸模式则抽吸4支卷烟，若采用HCI抽吸模式则抽吸2支卷烟。
当检测对象为加热不燃烧卷烟时，本发明方法若使用ISO抽吸模式则抽吸4支加热不燃烧卷烟，若采用HCI抽吸模式则抽吸2支加热不燃烧卷烟。
优选在抽吸前，在温度(22±1)℃、相对湿度(60±3)％环境中平衡烟草制品48小时。
与现有技术相比本发明克服了现有技术的不足，本发明具有如下效果：
(1)简化了吸烟机捕集主流烟气氨的过程，不使用滤片。
(2)相对于现有方法，不产生固体废弃物，降低了成本。
(3)节省了滤片萃取、震荡等时间将近1小时，消除了滤片可能萃取不完全等问题，使检测结果更加准确快速。
(4)具有灵敏度高、重复性和回收率好的优点。
(5)为没有标准检测方法的加热不燃烧卷烟烟草制品提供了可靠的检测方法。
附图说明
以下，结合附图来详细说明本发明的实施方案，其中：
图1：ISO抽吸模式下，不同捕集溶液对1R5F卷烟主流烟气氨的捕集效果；
图2：ISO抽吸模式下，不同捕集溶液对3R4F卷烟主流烟气氨的捕集效果；
图3：ISO抽吸模式下，不同捕集溶液对CM-7卷烟主流烟气氨的捕集效果；
图4：HCI抽吸模式下，不同捕集溶液对1R5F卷烟主流烟气氨的捕集效果；
图5：HCI抽吸模式下，不同捕集溶液对3R4F卷烟主流烟气氨的捕集效果；
图6：HCI抽吸模式下，不同捕集溶液对CM-7卷烟主流烟气氨的捕集；
图7：ISO和HCI两种抽吸模式下，氨在两个吸收瓶中的捕集效率分布；
图8：标准工作曲线图；
图9：标准工作曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行进一步的详细描述，给出的实施例仅为了阐明本发明，而不是为了限制本发明的范围。
下述实施例中的试验方法，如无特殊说明，均为常规方法，下述实施例中所用的原料、试剂材料等，如无特殊说明，均为市售购买产品。
实施例1氨捕集溶剂的比较研究
标准品：氨的标准溶液；
试剂：盐酸、乙酸、实验用水为Milli-Q纯水系统所制去离子水；
样品：肯塔基大学参比卷烟1R5F和3R4F；CORESTA协会参比卷烟CM-7；
仪器：ICS-3000离子色谱仪(赛默飞公司)；SM450直线型吸烟机(英国Cerulean公司)；电子分析天平，感量：0.0001g，(瑞士Mettler公司)；HY-6双层调速振荡器(国华电器有限公司)；水相针式滤器，13mm×0.45μm(上海安谱科学仪器有限公司)。
离子色谱条件：利用离子色谱仪对标准工作溶液和样品萃取液进行检测，条件如下：使用色谱柱为Thermo fisher IonPac CS16A阳离子交换柱(5mm×250mm，3μm)和Thermofisher IonPac CG16A阳离子保护柱(5mm×50mm，3μm)；柱温：30℃；流动相A：0.10mol/L甲烷磺酸水溶液；流动相B：水；柱流量：1.0ml/min；进样体积：25μL；抑制器电流：132mA；梯度：流动相梯度如表1所示。
表1流动相梯度洗脱程序
| 时间min | A％ | B％ |
| 0 | 45 | 55 |
| 30 | 45 | 55 |
实验方法：
使用1R5F、3R4F和CM-7三个卷烟样品，分别在HCI和ISO不同抽吸模式下进行抽吸，考察7种捕集溶液(1％的乙酸水溶液、2％的乙酸水溶液、4％的乙酸水溶液、10％的乙酸水溶液、0.01mol/L盐酸溶液、0.03mol/L盐酸溶液、0.05mol/L盐酸溶液)对样品中氨的捕集效率。
按照GB/T5606.1规定抽取实验室样品，在温度(22±1)℃、相对湿度(60±3)％环境中平衡卷烟48h后，卷烟经重量和吸阻的分选后作为试验样品，不添加滤片，在吸烟机抽吸孔道和抽吸单元之间串联两个吸收瓶，分别精确添加30ml浓度捕集溶液。在ISO模式下，用直线型吸烟机进行4支卷烟的抽吸；在HCI模式下，用直线型吸烟机进行2支卷烟的抽吸。抽吸完毕，将两个吸收瓶内的液体混匀，经0.45μm水相滤膜过滤后，进行离子色谱的分析。
实验结果：
从图1-图6可以看出，在ISO和HCI两种抽吸模式下，通过比较1％的乙酸水溶液、2％的乙酸水溶液、4％的乙酸水溶液、10％的乙酸水溶液、0.01mol/L盐酸溶液、0.03mol/L盐酸溶液和0.05mol/L盐酸溶液7个条件和《YC/T 377-2010卷烟主流烟气中氨的测定离子色谱法》样品中氨的量发现，1％的乙酸水溶液、2％的乙酸水溶液、4％的乙酸水溶液、10％的乙酸水溶液、0.01mol/L盐酸溶液、0.03mol/L盐酸溶液和0.05mol/L盐酸溶液等7个条件均可以不同程度的萃取出三种参比卷烟(1R5F、3R4F、CM-7)中的氨化合物，总体而言，使用盐酸溶液的效果优于乙酸溶液，其中0.05mol/L盐酸水溶液的效果最好，和《YC/T 377-2010卷烟主流烟气中氨的测定离子色谱法》测定数据较为一致。
实施例2氨捕集溶剂的用量及吸烟支数研究
仪器和试剂
ICS-3000离子色谱仪(Dionex公司)，配电导检测器
回旋式震荡器
吸烟机：M450(Cerulean)
一级水：电阻率为18.2MΩ·cm的超纯水
甲磺酸(Acros)，色谱纯
NH4+标准溶液，国家标准物质研究中心
标准工作曲线的配制
(1)标准储备液：
使用吸收液稀释标物中心标准溶液，于容量瓶中定容(200μg/mL)，密封贮存于0℃～4℃，可保存六个月。
(2)系列工作标准溶液
按照表2配制系列工作标准溶液，用吸收液稀释标准储备液，于容量瓶中定容，4℃下可保存两个月。
表2系列工作标准溶液(μg/mL)
| 系列标准工作溶液 | 1# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# |
| NH4+ | 0.01 | 0.1 | 0.3 | 0.5 | 0.7 | 1.0 |
卷烟抽吸
试验卷烟在温度22±2℃和相对湿度60±5％下平衡48h，使用前进行重量和吸阻的分选。分选条件如下：重量：平均值±20mg，吸阻：平均值±50Pa。
吸烟机抽吸方法按照ISO和HCI两种模式进行。
烟气的收集和预处理
直线型吸烟机上每孔道抽吸2支或4支卷烟，在两个捕集瓶内分别均加入20、30、40或50mL 0.05mol/L盐酸溶液，直线型吸烟机抽吸完后，静止5min，取吸收液进行离子色谱分析。
空白样品的制备：完全按照前述方法操作，抽吸时卷烟不点燃。
离子色谱分析
色谱柱：Thermo fisher IonPac CS16A阳离子分析柱(5×250mm)；保护柱：Thermofisher IonPac CG16阳离子保护柱(5×50mm)；流动相A：0.10mol/L甲烷磺酸水溶液；流动相B：水；流速1.0mL/min；进样量：25μL；检测器：电导检测器；抑制器：CSRS-II；电流：132mA；淋洗液梯度见表3。
表3流动相梯度洗脱程序
| 时间min | A％ | B％ |
| 0 | 45 | 55 |
| 30 | 45 | 55 |
研究结果讨论：
(1)卷烟抽吸支数：
在ISO抽吸模式下，直线型吸烟机卷烟合适的抽吸支数为4支。
在HCI抽吸模式下，烟气成分释放量有明显增加，为了保证捕集效率，根据释放量增加的结果，直线型吸烟机卷烟抽吸支数为2支比较合适。
ISO抽吸模式下的工作曲线在深度抽吸模式下仍适用。
(2)捕集溶剂量用量：
用2个串联的捕集瓶捕集混合型卷烟及烤烟型卷烟样品的主流烟气，考察ISO和HCI抽吸条件下对烟气氨的捕集效率，对其捕集条件进行优化。结果表明，对于直线型吸烟机，在ISO和HCI两种抽吸模式下，采用30mL的盐酸吸收溶液，就可以保证主流烟气中的氨能完全被第1个吸收瓶和第2个吸收瓶吸收，故优选使用30ml盐酸吸收溶液。
实施例3：双捕集瓶串接捕集效率研究
标准品：氨的标准溶液；
试剂：盐酸、实验用水为Milli-Q纯水系统所制去离子水；
样品：肯塔基大学参比卷烟3R4F；
仪器：ICS-3000离子色谱仪(赛默飞公司)；SM450直线型吸烟机(英国Cerulean公司)；电子分析天平，感量：0.0001g，(瑞士Mettler公司)；HY-6双层调速振荡器(国华电器有限公司)；水相针式滤器，13mm×0.45μm(上海安谱科学仪器有限公司)。
离子色谱条件：利用离子色谱仪对标准工作溶液和样品萃取液进行检测，条件如下：使用色谱柱为Thermo fisher IonPac CS16A阳离子交换柱(5mm×250mm，3μm)和Thermofisher IonPac CG16A阳离子保护柱(5mm×50mm，3μm)；柱温：30℃；流动相A：0.10mol/L甲烷磺酸水溶液；流动相B：水；柱流量：1.0ml/min；进样体积：25μL；抑制器电流：132mA；梯度：流动相梯度如表4所示。
表4流动相梯度洗脱程序
| 时间min | A％ | B％ |
| 0 | 45 | 55 |
| 30 | 45 | 55 |
试验方法：
采用斯茹林20孔道直线吸烟机(SM450)，在ISO和HCI两种抽吸模式下抽吸卷烟。烟气捕集装置采用两个捕集瓶串接的方式进行组合，两个捕集瓶内分别装有30mL的0.05mol/L盐酸溶液。卷烟抽吸完成后，分别收集捕集液1(第1个捕集瓶中的捕集液)和捕集液2(第2个捕集瓶中的捕集液)进行分析，研究氨在捕集液1和捕集液2中的分布。以3R4F参比卷烟为例。
实验结果：
从图7可得以下结论：在ISO和HCI两种模式下，氨在第1个捕集瓶中的分布都要明显高于在第2个捕集瓶中的分布。
实施例4：卷烟主流烟气中氨的测定
1.试剂与仪器
标准品：氨的标准溶液；
试剂：盐酸、实验用水为Milli-Q纯水系统所制去离子水。
仪器：离子色谱仪(赛默飞公司)；SM450直线型吸烟机(英国Cerulean公司)；电子分析天平，感量：0.0001g，(瑞士Mettler公司)；水相针式滤器，13mm×0.45μm(上海安谱科学仪器有限公司)。
2.盐酸溶液配制
0.05mol/L盐酸的制备：取5.4ml质量分数为36.5％的盐酸溶液，用超纯水定容至1000ml容量瓶，即配即用。
3.标准工作溶液制备
标准工作溶液制备：移取1ml的浓度为1000μg/mL的氨标准溶液，用0.05mol/L的盐酸定容到10ml棕色容量瓶中，作为储备液。分别移取体积数为0.05ml、0.15ml、0.25ml、0.35ml、0.5ml的氨母液用吸收液稀释定容，现配现用。各指标浓度如表5所示：
表5标准溶液浓度
| 氨标准工作溶液 | 1#ug/ml | 2#ug/ml | 3#ug/ml | 4#ug/ml | 5#ug/ml |
| 浓度 | 0.1001 | 0.2984 | 0.5048 | 0.7115 | 1.0095 |
4.试验方法
按照GB/T5606.1规定抽取实验室样品，在温度(22±1)℃、相对湿度(60±2)％环境中平衡卷烟48h，卷烟经重量和吸阻的分选后作为试验样品，不添加滤片，在吸烟机抽吸孔道和抽吸单元之间串联两个捕集瓶，分别精确添加30ml浓度为0.05mol/L的盐酸水溶液。在ISO模式下，用直线型吸烟机进行4支卷烟的抽吸；在HCI模式下，用直线型吸烟机进行2只卷烟的抽吸。抽吸完毕，将两个吸收瓶内的液体混匀，经0.45μm水相滤膜过滤后，进行离子色谱的分析。
5.离子色谱条件及测定方法
利用离子色谱仪对标准工作溶液和样品萃取液进行检测，条件如下：使用的色谱柱为Thermo fisher IonPac CS16A阳离子交换柱(5mm×250mm，3μm)和Thermo fisherIonPac CG16A阳离子保护柱(5mm×50mm，3μm)；柱温：30℃；流动相A：0.1mol/L甲烷磺酸水溶液；流动相B：水；柱流量：1.0ml/min；进样体积：25μL；抑制器电流：132mA；梯度：流动相梯度如表6所示。
表6流动相梯度洗脱程序
| 时间min | A％ | B％ |
| 0 | 45 | 55 |
| 30 | 45 | 55 |
采用离子色谱仪测定氨的积分峰面积，用氨的积分面积作为纵坐标，时间作为横坐标，建立校正曲线，R2应不小于0.995。对制备好的样品进行测定，测得检出目标物的色谱峰面积，代入标准曲线，得到样品中氨的含量。标准工作曲线图见图8及检测限见表7。
表7标准曲线和检测限
注：检出限以3倍信噪比(S/N＝3)计算。
本发明方法的重复性和加标回收率：对样品进行低、中、高不同浓度水平的标准溶液加标回收率试验.低水平的添加量约为样品中原有量的二分之一，中水平的添加量与样品中原有量相当，高水平的添加量约为样品中原有量的1.5倍。每个样品分别测定3次，计算本方法中氨的回收率及加标后测定值的相对标准偏差，结果见表8。可以看出，在3个加标水平上，利用此方法氨的平均回收率高于98％。说明本法的回收率较高，重复性较好。
表8方法的回收率与重复性(n＝3)
6.氨检测结果
采用本方法得到氨的含量与YC/T377-2010方法的对比见表9。
表9采用不同方法检测主流烟气中氨的结果对比
由表9可见采用本发明方法检测卷烟主流烟气中的氨含量优于YC/T377-2010方法，本方法具有操作简便，快速准确、灵敏度高、重复性好、检测成本低等优点，更适合运用于检测工作中。
实施例5：加热不燃烧卷烟主流烟气中氨的测定
1.试剂与仪器
同实施例4
2.盐酸溶液配制
同实施例4
3.标准工作溶液制备
标准工作溶液制备：移取1ml的浓度为1000μg/mL的氨标准溶液，用0.05mol/L的盐酸定容到10ml棕色容量瓶中，作为储备液。分别移取体积数为0.05ml、0.15ml、0.25ml、0.35ml、0.5ml的氨母液用吸收液稀释定容，现配现用。各指标浓度如表10所示：
表10标准溶液浓度
| 氨标准工作溶液 | 1#ug/ml | 2#ug/ml | 3#ug/ml | 4#ug/ml | 5#ug/ml |
| 浓度 | 0.1015 | 0.3038 | 0.5045 | 0.7114 | 1.0184 |
4.试验方法
按照GB/T5606.1规定抽取实验室样品，在温度(22±1)℃、相对湿度(60±2)％环境中平衡加热不燃烧卷烟制品Q1、Q2、Q3、Q4 48h，中心加热型加热器A(对应Q1和Q2)、外周加热型加热器B(对应Q3和Q4)充满电。在吸烟机抽吸孔道和抽吸单元之间串联两个捕集瓶，每个瓶中精确添加30ml浓度为0.05mol/L的盐酸水溶液。ISO条件下抽吸4支加热不燃烧卷烟，HCI条件下抽吸2支加热不燃烧卷烟。抽吸完毕，将两个吸收瓶内的液体混匀，经0.45μm水相滤膜过滤后，进行离子色谱的分析。
5.离子色谱条件及测定方法
同实施例4
标准工作曲线图见图9。
6.氨检测结果
采用本方法得到氨的含量与YC/T377-2010方法的对比见表11。
表11采用不同方法检测主流烟气中氨的结果对比
由表可见采用本发明方法检测加热不燃烧卷烟主流烟气中的氨含量，优于YC/T377-2010方法，本方法具有操作简便，快速准确、灵敏度高、重复性好、检测成本低等优点，更适合运用于检测工作中。
Claims (10)
1.一种烟草制品主流烟气中氨的溶剂捕集测定方法，其特征在于该方法采用两个串接的装有捕集溶剂的捕集瓶捕集主流烟气中的氨。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于所述两个捕集瓶中均含有浓度为0.01-0.1mol/L的盐酸溶液作为捕集溶剂，优选0.01-0.05mol/L的盐酸溶液，进一步优选0.05mol/L的盐酸溶液。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于所述两个捕集瓶中均含有20-50ml的盐酸溶液，优选均含有30ml的盐酸溶液。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤中的一步或多步：
a、制备两个捕集瓶串接的捕集装置；
b、捕集烟草制品主流烟气中的氨；
c、用离子色谱法测定主流烟气中氨的含量。
5.根据权利要求4的方法，其特征在于方法中所用离子色谱法的参数包括：色谱柱为CS16A阳离子交换柱和CG16A保护柱、CS12A阳离子交换柱和CG12A保护柱或它们的等效柱；柱温20-30℃；流动相A：0.1mol/L甲烷磺酸水溶液；流动相B：水；柱流量：1.0-1.2ml/min；进样体积：25μL；抑制器电流：88-132mA；在0-30分钟的洗脱时间内，流动相梯度保持在流动相A占40-50％，流动项B占50-60％。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于方法中所用离子色谱法的参数包括：色谱柱为CS16A阳离子交换柱和CG16A阳离子保护柱；柱温：30℃；流动相A：0.1mol/L甲烷磺酸水溶液；流动相B：水；柱流量：1.0ml/min；进样体积：25μL；抑制器电流：132mA；在0-30分钟的洗脱时间内，流动相梯度保持在流动相A占45％，流动项B占55％。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其特征在于所述烟草制品为卷烟。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于在ISO抽吸模式下抽吸4支卷烟，在HCI抽吸模式下抽吸2支卷烟。
9.根据权利要求1-6中任一项的方法，其特征在于所述烟草制品为加热不燃烧卷烟。
10.根据权利要求8中任一项的方法，其特征在于在ISO抽吸模式下抽吸4支加热不燃烧卷烟，在HCI抽吸模式下抽吸2支加热不燃烧卷烟。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110967427A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-07 | 江苏中烟工业有限责任公司 | 一种采用离子色谱法高稳定性测定卷烟主流烟气中氨含量的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0110763A1 (fr) * | 1982-11-22 | 1984-06-13 | Gaz De France | Perfectionnements à une installation de chauffage équipée d'une pompe à chaleur à absorption |
| US5370139A (en) * | 1993-10-14 | 1994-12-06 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Tobacco treatment process |
| CN103558309A (zh) * | 2013-11-13 | 2014-02-05 | 江苏中烟工业有限责任公司 | 一种测定卷烟侧流烟气中氨含量的方法 |
| CN104569194A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-29 | 浙江中烟工业有限责任公司 | 一种电子烟烟气中氨含量的离子色谱测定方法 |
| CN205404219U (zh) * | 2016-02-16 | 2016-07-27 | 上海烟草集团有限责任公司 | 大容量烟气捕集萃取装置 |
-
2017
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0110763A1 (fr) * | 1982-11-22 | 1984-06-13 | Gaz De France | Perfectionnements à une installation de chauffage équipée d'une pompe à chaleur à absorption |
| US5370139A (en) * | 1993-10-14 | 1994-12-06 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Tobacco treatment process |
| CN103558309A (zh) * | 2013-11-13 | 2014-02-05 | 江苏中烟工业有限责任公司 | 一种测定卷烟侧流烟气中氨含量的方法 |
| CN104569194A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-29 | 浙江中烟工业有限责任公司 | 一种电子烟烟气中氨含量的离子色谱测定方法 |
| CN205404219U (zh) * | 2016-02-16 | 2016-07-27 | 上海烟草集团有限责任公司 | 大容量烟气捕集萃取装置 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| H. SAKUMA 等: "The Distribution of Cigarette Smoke Components between Mainstream and Sidestream Smoke：II. Bases", 《BEITRIGE .ZUR TABAKFORSCHUNG INTERNATIONAL》 * |
| 张乾 等: "离子色谱法测定卷烟主流烟气中的气相氨", 《理化检验（化学分册）》 * |
| 芦楠 等: "不同抽吸方式下改进离子色谱法测定卷烟主流烟气中的氨", 《中国烟草学报》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110967427A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-07 | 江苏中烟工业有限责任公司 | 一种采用离子色谱法高稳定性测定卷烟主流烟气中氨含量的方法 |
| CN110967427B (zh) * | 2019-12-23 | 2022-09-30 | 江苏中烟工业有限责任公司 | 一种采用离子色谱法高稳定性测定卷烟主流烟气中氨含量的方法 |
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