CN108246329A - 一种掺n石墨烯-氧化铈复合催化剂及其在酸性难降解废水处理中的应用 - Google Patents

一种掺n石墨烯-氧化铈复合催化剂及其在酸性难降解废水处理中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108246329A
CN108246329A CN201810020451.XA CN201810020451A CN108246329A CN 108246329 A CN108246329 A CN 108246329A CN 201810020451 A CN201810020451 A CN 201810020451A CN 108246329 A CN108246329 A CN 108246329A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cerium oxide
oxide composite
graphenes
mix
composite catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810020451.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108246329B (zh
Inventor
童少平
丁亚磊
朱显跃
洪夏萍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HANGZHOU CHENGJIE ENVIRONMENTAL PROTECTION CO Ltd
Original Assignee
HANGZHOU CHENGJIE ENVIRONMENTAL PROTECTION CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HANGZHOU CHENGJIE ENVIRONMENTAL PROTECTION CO Ltd filed Critical HANGZHOU CHENGJIE ENVIRONMENTAL PROTECTION CO Ltd
Priority to CN201810020451.XA priority Critical patent/CN108246329B/zh
Publication of CN108246329A publication Critical patent/CN108246329A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108246329B publication Critical patent/CN108246329B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种掺N石墨烯‑氧化铈复合催化剂，其制备方法包括以下步骤：(1)将CeO2前驱体、碳源以及氮源加入水中，搅拌均匀，烘干；(2)将烘干的固体研磨后，在氮气保护下焙烧，冷却，即得掺N石墨烯‑氧化铈复合催化剂。本发明还公开了掺N石墨烯‑氧化铈复合催化剂在酸性难降解废水处理中的应用。本发明的掺N石墨烯‑氧化铈复合催化剂可在酸性乃至强酸性条件下有效催化臭氧氧化降解有机污染物。

Description

一种掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂及其在酸性难降解废水处 理中的应用
技术领域
本发明涉及废水处理领域，尤其涉及一种掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂及其在酸性难降解废水处理中的应用。
背景技术
随着人类工业技术的快速发展，全球环境污染日趋严重。高浓度、多组分、难降解的有机工业废水是环境污染中影响最广，危害最严重的污染源之一，因此有机废水成为环境科学和材料工程中备受关注的研究对象。在工业生产中，有机物的硝化、磺化、酯化、烷基化、催化和干燥等过程产生大量的高浓度有机废酸。废酸直接利用较为困难，传统处理工艺中的物理方法和生物方法往往不能得到满意的结果，开发简单、高效、节能的酸性废水处理方法是如今环境科学与工程研究的焦点。近年来，用法学法实现污染物的高度降解已成为国际水处理领域的研究热点，高级氧化技术(advanced oxidation process，AOPs)是现如今处理有机难降解废水最具有应用前景的方法之一。
臭氧类高级氧化技术作为高级氧化技术的一个分支，其利用臭氧产生羟基自由基氧化分解水中有机污染物。臭氧具有很高的标准氧化还原电位，能和大多数有机物发生氧化还原反应，破坏有机物结构，副产物无毒，基本无二次污染，有着许多别的氧化剂无法比拟的优点。近年来，催化臭氧化技术的研究拓展到光、超声、微波等方法连用，形成了光催化臭氧化(photocatalytic ozonation)、超声催化臭氧化(ultrasonic ozonation)、微波催化臭氧化(microwave-ozonation)和电化学耦合臭氧化(electro-ozonation)。
臭氧在碱性条件下较容易生成羟基自由基，然而碱性条件容易积累碳酸盐等羟基自由基淬灭剂，而且氧化过程中有机酸的生成使溶液pH下降，导致降解效率下降甚至终止。选择合适催化剂如过渡金属氧化物CuO、MnO2、TiO2、Fe2O3催化臭氧生成更高氧化性的羟基自由基(·OH)是目前研究臭氧高级氧化的核心内容。臭氧双氧水耦合技术使得臭氧在酸性条件下分解产生羟基自由基成为可能，但是效率依然较低。
近年来非均相催化H2O2/O3体系是研究的热点之一。钛路易斯酸，钛硅分子筛(TS-1)和固体超强酸(SZF)氧化铈(CeO2)是近年来我们发现的效率较高的几个催化剂。其中氧化铈的效率明显优于其他前者，但是在酸度较高的溶液中，降解效率不理想。
发明内容
针对现有的臭氧高级氧化技术在酸性条件下对有机污染物处理效率较低的不足，本发明的目的在于提供一种掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂，可在酸性乃至强酸性条件下有效催化臭氧氧化降解有机污染物。
本发明提供了如下技术方案：
一种掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂，其制备方法包括以下步骤：
(1)将CeO2前驱体、碳源以及氮源加入水中，搅拌均匀，烘干；
(2)将烘干的固体研磨后，在氮气保护下焙烧，冷却，即得掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂。
制得的掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂(NG-CeO2)中碳以石墨烯的形式存在，掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂为云状多孔高比表面积的纳米复合物。
所述的CeO2前驱体为六水合硝酸亚铈；碳源为葡萄糖；氮源为三聚氰胺、双氰胺和尿素中的至少一种。
优选的，步骤(1)中，CeO2前驱体、碳源和氮源的质量比为1～5∶1∶5～20；进一步优选的，CeO2前驱体、碳源和氮源的质量比为1.5～2.5∶1∶5～10；最优选的，CeO2前驱体、碳源和氮源的质量比为2∶1∶10。
优选的，步骤(2)中，焙烧方法为：先在400～500℃焙烧0.5～2h，然后以1～10℃/min的升温速率升温至700～900℃后焙烧1～2h。
进一步优选的，步骤(2)中，焙烧方法为：先在450℃焙烧1～1.5h，然后以3～6℃/min的升温速率升温至800℃后焙烧1.5～2h。
制备得到的NG-CeO2催化剂可以在酸性乃至强酸性条件下，高效催化臭氧氧化降解小分子酸，提高了臭氧氧化对酸性废水的矿化程度，将有机污染物有效降解为水和二氧化碳，提高臭氧的利用率，避免副产物的二次污染。
本发明还提供了上述NG-CeO2催化剂在酸性难降解废水处理中的应用，包括：向含有有机污染物的酸性难降解废水中投加掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂和H2O2，通入臭氧进行催化氧化降解。
H2O2/O3体系在酸性条件下很难实现有机物的高度矿化，而NG-CeO2的加入可以大大提高了催化体系在酸性条件下对有机污染物的降解率和矿化效率。NG-CeO2/H2O2/O3体系对酸性难降解废水具有较高的降解活性；所述的酸性难降解废水为含有其他臭氧高级氧化技术难以处理的有机污染物，例如，单环及多环芳香族化合物、杂环化合物、脂肪烃及其衍生物，以及大分子有机污染物臭氧氧化降解过程中的副产物——小分子有机酸等。
大分子有机污染物在臭氧氧化降解过程中，会逐渐被降解成小分子有机酸，导致废水的pH会进一步降低，并且对于普通的臭氧高级氧化技术来说，小分子有机酸性质稳定，只有超强氧化性的羟基自由基能将其氧化分解，这也是为什么普通的臭氧高级氧化技术在酸性条件下很难将有机物完全矿化(即完全分解成二氧化碳和水)的原因。而本发明的NG-CeO2/H2O2/O3体系可以有效地分解小分子有机酸，也即可以将酸性废水中的有机污染物高度矿化。
优选的，所述的酸性难降解废水中的有机污染物为小分子有机酸；进一步优选的，所述的酸性难降解废水中的有机污染物为乙酸。
优选的，酸性难降解废水的pH为0～5。
普通的臭氧高级氧化技术适用于pH较高的环境，而在酸性条件下降解效率较低，而本发明的NG-CeO2/H2O2/O3体系可以适用于酸性环境，在酸性环境乃至强酸性环境下对有机物仍有较高的降解和矿化效率，提高臭氧的利用率，避免副产物的二次污染。
优选的，酸性难降解废水的pH为1～5。
随着pH的升高，NG-CeO2/H2O2/O3体系的降解效率升高。
优选的，酸性难降解废水的pH为0～1。在强酸性pH为0～1时，一般的臭氧催化体系基本没有降解效果，而本发明的NG-CeO2/H2O2/O3体系仍有较高的降解效率。
在采用NG-CeO2/H2O2/O3体系降解未知浓度的酸性难降解废水时，需要先测酸性难降解废水的COD值，根据酸性难降解废水的COD值确定需要投入的H2O2和NG-CeO2催化剂的量。
优选的，反应体系中，有机污染物的质量以酸性难降解废水的COD值计，有机污染物、H2O2和掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂的质量比为1∶0.5～4∶0.1～3。
进一步优选的，反应体系中，有机污染物的质量以酸性难降解废水的COD值计，有机污染物、H2O2和掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂的质量比为1∶1～4∶0.4～0.8；最优选的，有机污染物、H2O2和掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂的质量比为1∶2～4∶0.4。
合适的有机污染物、H2O2和掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂的比例可以提高反应体系的降解效率和矿化效率。
优选的，臭氧以O2/O3混合气体的形式通入，混合气体中臭氧浓度为1.4～110mg·L-1，混合气体流量为0.1～0.6L·min-1。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)NG-CeO2催化剂制备简单，合成成本低；
(2)NG-CeO2/H2O2/O3体系适用于酸性乃至强酸性条件，反应体系在较低的pH下也能具有较高的降解效率；
(3)NG-CeO2/H2O2/O3体系对有机污染物的矿化程度高，可有效降解小分子有机酸，使有机污染物可以得到高度矿化，提高臭氧的利用率，避免副产物的二次污染。
附图说明
图1为实施例中催化臭氧氧化降解水中乙酸的实验装置图；
图2为掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂(NG-CeO2)的SEM表征图；
图3为NG-CeO2的XRD表征图；
图4为NG-CeO2的Raman表征图；
图5实施例2和对比例1～7中乙酸的去除率。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细描述，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本发明的理解，而对其不起任何限定作用。
以下实施例均采用图1所示的装置进行废水处理，该装置包括通过管路依次串联连接的氧气钢瓶1、臭氧发生器2、流量计3、臭氧反应器4、臭氧吸收装置10.2以及臭氧破坏器11，流量计3与臭氧反应器4之间的连接管路设有双通阀，双通阀另一通路连接有臭氧吸收装置10.1。
臭氧反应器4设有循环冷却水进口8和冷却水出口5，通有循环冷却水。臭氧反应器4上部设有进料口6、下部设有取样口7和出料口9。
臭氧吸收装置10.1和10.2采用最常见的形式，两个或两个以上相连的装有2％KI溶液的试管或其他容器。
臭氧发生器型号为CFS-1A，破坏器型号为ODF-003，接触材料为316L不锈钢，臭氧反应器为普通玻璃，内径为5cm，高为75cm，臭氧反应器4底部的砂芯为布气装置，连接管路均采用硅胶管。
反应前先用二次去离子水清洗臭氧反应器4，再用臭氧预处理5min，排空后，用二次去离子水冲洗反应器两次。待处理模拟废水溶液用去离子水配置并置于臭氧反应器4内，向臭氧反应器4投入适量催化剂。反应时，从氧气钢瓶1流出的氧气作为原料气，通过臭氧发生器生成臭氧，得到O2/O3混合气体，通过调节臭氧发生器的放电功率和气体流量来控制进气臭氧浓度，打开连接臭氧反应器的双通阀，O2/O3混合气体进入反应器中与废水发生反应，降解废水，经过臭氧反应器后的O2/O3混合气体从反应器顶部离开，经过臭氧吸收装置10.2、臭氧破坏器11后排入空气中。反应期间，每隔一段时间从取样口取样进行分析，水样用氮气鼓泡3min终止臭氧的氧化反应。
反应结束后，打开连接臭氧吸收装置10.1的双通阀，用2％KI溶液吸收臭氧尾气。
实施例1掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂(NG-CeO2)的制备
(1)称取0.4g六水合硝酸亚铈和0.2g葡萄糖溶解在20ml水中，并加入2.0g三聚氰胺转入陶瓷坩埚中，充分搅拌。放入的鼓风干燥箱中80℃下干燥12h，得到浅黄色固体。
(2)将步骤(1)中的浅黄色固体充分研磨，将固体转入管式炉中，在氮气保护下，先在450℃烧1h，然后以5℃/min的升温速率升温至800℃后焙烧1.5h，后冷却至室温得到黑色粉末。氮气流量为0.01L/min。
将步骤(2)所得黑色粉末研磨即得掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂(NG-CeO2)。
NG-CeO2的SEM表征图、XRD表征图和Raman表征图分别为图2、图3和图4。由图2可以看出，NG-CeO2为云状多孔高比表面积的纳米复合物。由图3的XRD图谱结合图4的Raman图谱分析可知NG-CeO2的成份是掺N石墨烯和CeO2的复合物。
乙酸通常作为大分子有机污染物降解过程中的副产物出现，其性质稳定，一般情况下，只有超强氧化性的羟基自由基才能将其氧化分解。通常，如果某一体系可以有效降解乙酸，则可认为该体系亦可有效降解其他有机污染物，如脂肪族、芳香族等大分子有机物也能被其有效高度矿化。
以下实施例中，以乙酸作为模拟有机污染物。
pH值用pH精密酸度计测定；溶液中乙酸根离子的浓度采用高效液相色谱UltiMate3000(ThermoFisher Dionex Ultimate3000，USA)测定，分离柱型号为C18柱(250×4.6mm，particle size 5mm)，淋洗液为0.0134mol·L的磷酸盐缓冲液(pH＝3)和甲醇的混合物(950∶50，V∶V)，流速为1.20mL·min-1，紫外检测波长为210nm。
实施例2
采用实施例1制备的NG-CeO2催化H2O2/O3体系降解乙酸模拟废水。乙酸模拟废水中乙酸浓度为100mg/L，乙酸模拟废水体积为250ml。以乙酸模拟废水的体积为基准，催化剂的投加量为0.04g/L，过氧化氢的浓度为100mg/L，再用硫酸将乙酸模拟废水的pH值调到1.0。
实验采用半批处理方式，O2/O3混合气流速为0.1L/min，混合气体中臭氧浓度为99mg/L。
对比例1
采用单独O3体系降解乙酸模拟废水。乙酸模拟废水中乙酸浓度为100mg/L，乙酸模拟废水体积为250ml。实验采用半批处理方式，O2/O3混合气流速为0.1L/min，混合气体中臭氧浓度为99mg/L。
对比例2和3
分别采用CeO2/O3和NG-CeO2/O3体系降解乙酸模拟废水。乙酸模拟废水中乙酸浓度为100mg/L，乙酸模拟废水体积为250ml。以乙酸模拟废水的体积为基准，催化剂的投加量为0.04g/L。其他实验参数同实施例2。
对比例4
采用H2O2/O3体系降解乙酸模拟废水。以乙酸模拟废水的体积为基准，过氧化氢的投加量为100mg/L。其他实验参数同实施例2。
对比例5～7
分别采用CeO2/H2O2/O3、AC-CeO2/H2O2/O3(活性炭负载CeO2催化H2O2/O3体系)和NG/H2O2/O3体系降解乙酸模拟废水。乙酸模拟废水中乙酸浓度为100mg/L，乙酸模拟废水体积为250ml。以乙酸模拟废水的体积为基准，催化剂的投加量为0.04g/L，过氧化氢的投加量为100mg/L。其他实验参数同实施例2。
实施例2和对比例1～7过程中，测定乙酸模拟废水的乙酸降解率，结果如图5所示。
由图5可知，与其他催化体系相比，实施例2的NG-CeO2/H2O2/O3催化体系可有效处理酸性难降解废水。
实施例3～6
采用实施例1制备的NG-CeO2催化H2O2/O3体系降解乙酸模拟废水。乙酸模拟废水中乙酸浓度为100mg/L，乙酸模拟废水体积为250ml。以乙酸模拟废水的体积为基准，催化剂的投加量为0.04g/L，过氧化氢的投加量为100mg/L，再用硫酸分别将乙酸模拟废水的pH值调到5、0.5、0.25和0。
实验采用半批处理方式，O2/O3混合气流速为0.1L/min，混合气体中臭氧浓度为99mg/L。
反应60min时取样检测，乙酸模拟废水的降解情况如表1所示。
表1
实施例 实施例3 实施例2 实施例4 实施例5 实施例6
乙酸浓度(mg/L) 0.21 51.36 69.78 80.09 89.39
乙酸去除率 99.89％ 48.6％ 30.2％ 19.9％ 10.6％
从表1的数据可以看出NG-CeO2/H2O2/O3催化体系可有效处理酸性难降解废水，随着pH的升高，催化体系的降解效率升高，在pH＝1～5时，催化体系对乙酸有显著的降解效果；在强酸性条件下(pH＝0～1)也可以实现难降解有机污染物的有效去除，提高臭氧的利用率。
实施例7～11
采用实施例1制备的NG-CeO2催化H2O2/O3体系降解硝基苯模拟废水。硝基苯模拟废水中硝基苯浓度为100mg/L，COD为80mg/L，硝基苯模拟废水体积为250ml。以硝基苯模拟废水的体积为基准，催化剂的投加量为0.04g/L，过氧化氢的投加量为100mg/L，再用硫酸分别将乙酸模拟废水的pH值调到5、1、0.5、0.25和0。
实验采用半批处理方式，O2/O3混合气流速为0.1L/min，臭氧产量为9.9mg/min条件下进行。
反应60min时取样检测，硝基苯模拟废水的降解情况如表2所示。
表2
实施例 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11
COD去除率(％) 100％ 100％ 91.02％ 89.51％ 62.25％
从表2中数据可知，在酸性乃至强酸性条件下(pH＝0～5)，NG-CeO2/H2O2/O3催化体系可有效实现有机污染物的矿化，将有机污染物有效降解为水和二氧化碳，提高臭氧的利用率，避免副产物的二次污染。

Claims (10)

1.一种掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂，其特征在于，其制备方法包括以下步骤：
(1)将CeO2前驱体、碳源以及氮源加入水中，搅拌均匀，烘干；
(2)将烘干的固体研磨后，在氮气保护下焙烧，冷却，即得掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂。
2.根据权利要求1所述的掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂，其特征在于，所述的CeO2前驱体为六水合硝酸亚铈；碳源为葡萄糖；氮源为三聚氰胺、双氰胺和尿素中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂，其特征在于，CeO2前驱体、碳源和氮源的质量比为1～5∶1∶5～20。
4.根据权利要求1～3任一项所述的掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂，其特征在于，步骤(2)中，焙烧方法为：先在400～500℃焙烧0.5～2h，然后以1～10℃/min的升温速率升温至700～900℃后焙烧1～2h。
5.根据权利要求4所述的掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂，其特征在于，步骤(2)中，焙烧方法为：先在450℃焙烧1～1.5h，然后以3～6℃/min的升温速率升温至800℃后焙烧1.5～2h。
6.根据权利要求1～5任一项所述的掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂在酸性难降解废水处理中的应用，其特征在于，包括：向含有有机污染物的酸性难降解废水中投加掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂和H2O2，通入臭氧进行催化氧化降解。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述的有机污染物为单环芳香族化合物、多环芳香族化合物、杂环化合物、脂肪烃、脂肪烃衍生物和小分子有机酸中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，酸性难降解废水的pH为0～5。
9.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，反应体系中，有机污染物的质量以酸性难降解废水的COD值计，有机污染物、H2O2和掺N石墨烯-氧化铈复合催化剂的质量比为1∶0.5～4∶0.1～3。
10.根据权利要求6～9任一项所述的应用，其特征在于，臭氧以O2/O3混合气体的形式通入，混合气体中臭氧浓度为1.4～110mg·L-1，混合气体流量为0.1～0.6L.min-1。
CN201810020451.XA 2018-01-09 2018-01-09 一种掺n石墨烯-氧化铈复合催化剂及其在酸性难降解废水处理中的应用 Active CN108246329B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810020451.XA CN108246329B (zh) 2018-01-09 2018-01-09 一种掺n石墨烯-氧化铈复合催化剂及其在酸性难降解废水处理中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810020451.XA CN108246329B (zh) 2018-01-09 2018-01-09 一种掺n石墨烯-氧化铈复合催化剂及其在酸性难降解废水处理中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108246329A true CN108246329A (zh) 2018-07-06
CN108246329B CN108246329B (zh) 2020-06-26

Family

ID=62724967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810020451.XA Active CN108246329B (zh) 2018-01-09 2018-01-09 一种掺n石墨烯-氧化铈复合催化剂及其在酸性难降解废水处理中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108246329B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110828186A (zh) * 2019-11-18 2020-02-21 黑龙江科技大学 一种CeO2修饰氮掺杂石墨烯DSSC对电极的制备方法
CN111151280A (zh) * 2019-12-30 2020-05-15 同济大学 一种含双活性位点的铈基臭氧催化剂及其制备方法与应用
CN118079980A (zh) * 2024-02-23 2024-05-28 广东卓信环境科技股份有限公司 一种碳氮掺杂二氧化铈/电气石的臭氧氧化催化剂及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110089243A (ko) * 2011-07-13 2011-08-05 이재환 일라이트-에어로젤 도료 조성물
CN103274393A (zh) * 2013-05-24 2013-09-04 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种氮掺杂石墨烯的制备方法及氮掺杂石墨烯
CN104525235A (zh) * 2014-12-18 2015-04-22 华南理工大学 一种掺氮石墨烯催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110089243A (ko) * 2011-07-13 2011-08-05 이재환 일라이트-에어로젤 도료 조성물
CN103274393A (zh) * 2013-05-24 2013-09-04 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种氮掺杂石墨烯的制备方法及氮掺杂石墨烯
CN104525235A (zh) * 2014-12-18 2015-04-22 华南理工大学 一种掺氮石墨烯催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIAOJIAO DU等: ""CeO2 nanocrystallines ensemble-on-nitrogen-doped graphene nanocomposites: one-pot, rapid synthesis and excellent electrocatalytic activity forenzymatic biosensing"", 《BIOSENSORS AND BIOELECTRONICS》 *
代莎莎等: ""O3、O3/H2O2体系处理染料废水酸性嫩黄G的试验研究"", 《水科学与工程技术》 *
李丽华等: ""CeO2/三维石墨烯催化臭氧氧化降解刚果红"", 《化工环保》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110828186A (zh) * 2019-11-18 2020-02-21 黑龙江科技大学 一种CeO2修饰氮掺杂石墨烯DSSC对电极的制备方法
CN110828186B (zh) * 2019-11-18 2021-09-28 黑龙江科技大学 一种CeO2修饰氮掺杂石墨烯DSSC对电极的制备方法
CN111151280A (zh) * 2019-12-30 2020-05-15 同济大学 一种含双活性位点的铈基臭氧催化剂及其制备方法与应用
CN118079980A (zh) * 2024-02-23 2024-05-28 广东卓信环境科技股份有限公司 一种碳氮掺杂二氧化铈/电气石的臭氧氧化催化剂及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108246329B (zh) 2020-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101781036B (zh) 利用臭氧催化氧化处理难降解废水的设备和方法
CN110433821A (zh) 一种铁锰双金属复合催化剂的制备方法及其在工业废水净化中的应用
CN107519877A (zh) 催化过硫酸盐氧化去除水中氨氮的催化剂及催化过硫酸盐处理氨氮污水的方法
Seid-Mohammadi et al. Degradation of acid blue 113 by US/H2O2/Fe2+ and US/S2O8 2–/Fe2+ processes from aqueous solutions
CN108246329A (zh) 一种掺n石墨烯-氧化铈复合催化剂及其在酸性难降解废水处理中的应用
CN101863526A (zh) 紫外催化湿式氧化降解污染物的方法及装置
US20160144343A1 (en) Ceramsite catalyst containing metal oxide particles and preparation method and application thereof
CN205241316U (zh) 一种处理含氰电镀废水的臭氧氧化设备
CN103100389A (zh) 一种磁性纳米二氧化铈臭氧催化剂及其制备方法和应用
CN107010709B (zh) 一种邻/对苯二酚生产过程中高浓度含酚废水的净化方法
CN105645559A (zh) 一种臭氧催化氧化法处理工业废水的装置及处理工艺
CN101774674A (zh) 无机过氧化物处理难降解有机废水的方法
CN105944529A (zh) 一种微波催化-生化VOCs的减排组合设备
CN109364924A (zh) 一种磁性纳米臭氧催化剂CoFe2O4及其制备方法与应用
CN105233838A (zh) 一种以活化膨润土为载体的o3/h2o2催化剂的制备方法、催化剂及其应用
WO2023140319A1 (ja) 工業廃水の処理システム、工業廃水の処理システムの使用、工業廃水の処理方法、及び廃水処理プロセス
CN108046407B (zh) 一种采用nano-CeO2/H2O2/O3体系处理酸性难降解废水的方法
CN106673295A (zh) 一种处理高浓度甲醛废水的方法
CN111252884A (zh) 一体化催化膜臭氧气体分布器、制备方法与应用
Huang et al. Degradation of sulfamethoxazole by the heterogeneous Fenton-like reaction between gallic acid and ferrihydrite
CN105174423B (zh) 一种煤化工生化尾水处理方法
CN111744361B (zh) 一种吡啶废气深度处理的装置
CN204251408U (zh) 一种臭氧催化氧化废水处理装置
CN104310678B (zh) 一种连续式催化等离子体水污染净化装置
CN106694013A (zh) 海泡石‑碱式碳酸铋催化剂及其在处理有机废水中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant