CN108235986A - 一种除草组合物及其制剂和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及农药技术领域,公开了一种除草组合物及其制剂和应用。本发明所述除草组合物由丙炔氟草胺和咪草烟组成。本发明所述除草组合物以丙炔氟草胺和咪草烟复配作为有效成分,二者优势互补,协同作用,延缓杂草抗药性的产生,对大豆田阔叶杂草和禾本科杂草具有增效作用,包括具有草甘膦抗性的杂草,同时以两者为活性成分的水分散粒剂在高浓度硬水环境下依然具有较佳的理化性能。
Description
技术领域
本发明涉及农药技术领域,具体的说是涉及一种除草组合物及其制剂和应用。
背景技术
丙炔氟草胺,原卟啉原氧化酶抑制剂,触杀型选择性除草剂。土壤处理可在土壤表面形成处理层,杂草发芽接触后枯死。茎叶处理可被幼芽和叶片吸收,在植物体内传导,引起原卟啉积累,使细胞膜脂质过氧化物作用增强,导致细胞膜结构和细胞功能不可逆损害,出现叶面枯斑症状,24-48h凋萎、白化、坏死及枯死。丙炔氟草胺主要防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草如鸭跖草、苍耳、苘麻、马齿苋、牛筋草、蓼属杂草等。对稗草、狗尾草、野燕麦等亦有一定抑制作用。
咪草烟,乙酰乳酸合成酶(ALS)或羟酸合成酶抑制剂,通过根、茎、叶吸收,在木质部和韧皮部传导,积累于分生组织内,抑制乙酸羟酸合成酶活性,影响缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸的生物合成,破坏蛋白质合成,使植物生长受抑制而死亡。咪草烟在大豆体内快速分解,对大豆安全。主要用作苗前土壤处理和苗后茎叶处理。一年生和多年生禾本科杂草以及阔叶杂草,如稗草、狗尾草、野燕麦、马唐、苍耳、苘麻、龙葵、小藜、藜、荠菜、鸭跖草、反枝苋、曼陀罗、刺儿菜等。
通过长期的田间药效试验观察,某些除草剂之间的复配能够带来增效作用。田间试验表明,长期使用单一除草剂不仅容易产生抗性和药害,也会对土壤环境造成较大的影响。除草剂的复配被广泛认为是除草剂合理使用的重要措施之一,复配后可以减少抗性的产生,降低除草剂对经济作物的药害,减少对土壤的影响,从而提高经济效益。但是目前尚没有关于丙炔氟草胺和咪草烟复配的报道。
此外,现有的咪草烟水分散粒剂和丙炔氟草胺水分散粒剂仅适用于水质硬度不高的国家和地区,而像澳大利亚这种普遍高浓度硬水的国家,采用现有产品会出现产品品质不佳的现象,如崩解性、悬浮性、分散性、持久起泡性、润湿性等,使得丙炔氟草胺和咪草烟的药效无法充分发挥。而助剂的恰当选择能够消除或减轻硬水环境造成的影响。目前,尚无关于丙炔氟草胺和咪草烟复配后相关剂型的报道。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种除草组合物,使得除草组合物中的丙炔氟草胺和咪草烟复配具有增效租用。
本发明的另外一个目的在于提供一种丙炔氟草胺和咪草烟复配的水分散粒剂,使得所述水分散粒剂能够在高浓度硬水环境下达到较佳的理化性能。
为了实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种除草组合物,由丙炔氟草胺和咪草烟组成。
作为优选,所述丙炔氟草胺和咪草烟的重量比为(1-81):(1-81)。进一步优选地,所述丙炔氟草胺和咪草烟的重量比为(1-5):(1-3),更加优选地,所述丙炔氟草胺和咪草烟的重量比为1:2.12。此外,在本发明具体实施过程中,丙炔氟草胺和咪草烟的重量比还可以为1:1、5:1、1:25、1:80.25、39:1、25:1、8:1、1:60、1:9或80:1,上述各比例可以以任何形式进行等比例变换,所述任何形式包括但不限于百分比、所有重量单位以及重量份数,所述等比例变换是指在上述各比例基础上成倍增加或减小,所述倍数包括但不限于整数倍;此外,本发明所有配比均可参照此要求。
不同的活性组分混合后各活性成分由于组成、结构、理化性质的差异,使得各活性成分之间的联合作用通常表示为增效作用、相加作用或拮抗作用。所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用,其产生的效果大于各个成分效果的总合;而相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合;拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时,一种物质干扰另一种物质的效果,或彼此互相干扰对方的效果,使总体效果下降的现象。
本发明选择丙炔氟草胺和咪草烟复配,采用孙云沛法计算共毒系数,评价复配组合物对阔叶杂草的室内毒力作用,结果显示,所述复配组合物的共毒系数大于120,具有增效作用。因此,本发明提出了所述除草组合物在防除阔叶杂草以及禾本科杂草中的应用和/或在制备阔叶杂草以及禾本科杂草除草剂中的应用。作为优选,所述阔叶杂草以及禾本科杂草为大豆田中的杂草,包括具有草甘膦抗性的杂草,例如鸭跖草、牛筋草、稗草、马唐、苘麻、藜、反枝苋、狗尾草、香附子等,所述除草剂为水分散粒剂。
同时,本发明还针对现有丙炔氟草胺水分散粒剂和咪草烟水分散粒剂无法适应高浓度硬水环境的问题,在所述除草组合物具有增效作用基础上提供了一种两者复配的水分散粒剂,包括本发明所述除草组合物、分散剂、润湿剂,余量惰性填料补足。
作为优选,所述水分散粒剂包括10~90%所述除草组合物,分散剂1~10%,润湿剂1~3%,余量惰性填料补足(各组分为重量百分比)。
在本发明的一些具体实施方式中,所述水分散粒剂组分用量如下:
(1)78%所述除草组合物,分散剂6%,润湿剂3%,余量惰性填料补足;
(2)78%所述除草组合物,分散剂6%,润湿剂2%,余量惰性填料补足;
(3)78%所述除草组合物,分散剂6%,润湿剂2%,余量惰性填料补足;
(4)78%所述除草组合物,分散剂6%,润湿剂2%,余量惰性填料补足;
(5)78%所述除草组合物,分散剂6%,润湿剂2%,余量惰性填料补足;
(6)78%所述除草组合物,分散剂6%,润湿剂2%,余量惰性填料补足;
(7)40%所述除草组合物,分散剂6%,润湿剂2%,余量惰性填料补足;
(8)26%所述除草组合物,分散剂6%,润湿剂2%,余量惰性填料补足;
(9)90%所述除草组合物,分散剂5%,润湿剂2%,余量惰性填料补足;
(10)61%所述除草组合物,分散剂3%,润湿剂2%,余量惰性填料补足;
(11)52%所述除草组合物,分散剂5%,润湿剂2%,余量惰性填料补足;
(12)10%所述除草组合物,分散剂4%,润湿剂2%,余量惰性填料补足;
(13)90%所述除草组合物,分散剂4%,润湿剂1%,余量惰性填料补足;
作为优选,所述分散剂为亚甲基双萘磺酸钠盐、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、木质素磺酸钠、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基苯酚磺酸钠、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸钠盐中的一种或两种以上。在本发明的一些具体实施方式中,所述分散剂选择为(1)木质素磺酸钠;(2)聚羧酸钠盐和木质素磺酸钠,两者重量比优选为3.75:2.25;(3)聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙,两者重量比优选为3.75:2.25或3:1;(4)聚羧酸钠盐和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物,两者重量比优选为3:2;或(5)聚羧酸钠盐和萘磺酸甲醛缩合物钠盐,两者重量比优选为3:1;其中,所述木质素磺酸钠优选采用REAX AG(美德维实伟克公司)。
作为优选,所述润湿剂为拉开粉、月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、石油磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐和十二烷基苯磺酸钙中的一种或两种以上。在本发明的一些具体实施方式中,所述润湿剂选择为(1)烷基聚醚硫酸盐;(2)a-磺基脂肪酸甲酯和脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐,两者重量比优选为0.67:1.33;或(3)十二烷基硫酸钠;其中,所述烷基聚醚硫酸盐优选采用WL(美德维实伟克公司)。
作为优选,所述惰性填料为膨润土、硅藻土、玉米淀粉、高岭土、白炭黑、陶土、轻质碳酸钙和滑石粉中的一种或两种以上。
此外,本发明还提供了所述水分散粒剂的制备方法,将丙炔氟草胺、咪草烟、分散剂、润湿剂和惰性填料混合均匀,进行超微气流粉碎,得到680~840目的细粉,将所得细粉加水进行捏合,然后将捏合料进行挤压造粒,30~70℃烘干得水分散粒剂。
本发明通过对药物有效成分用量的优选以及各助剂的选择和配合,得到了丙炔氟草胺和咪草烟的水分散粒剂,不添加粘结剂和崩解剂,成本低,该水分散性粒剂高浓度硬水条件下分散性、起泡性、崩解性、悬浮率等性能优良,药效高,除草效果好,便于推广应用。
由以上技术方案可知,本发明所述除草组合物以丙炔氟草胺和咪草烟复配作为有效成分,二者优势互补,协同作用,延缓杂草抗药性的产生,对大豆田阔叶杂草和禾本科杂草具有增效作用,包括具有草甘膦抗性的杂草,同时以两者为活性成分的水分散粒剂在高浓度硬水环境下依然具有较佳的的理化性能。
具体实施方式
本发明实施例公开了一种除草组合物及其制剂和应用,本领域技术人员可以借鉴本文内容,适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是,所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的,它们都被视为包括在本发明内。本发明所述除草组合物及其制剂已通过较佳实施例进行了描述,相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的产品和方法进行改动或适当变更与组合,来实现和应用本发明技术。
本发明提供的丙炔氟草胺和咪草烟的水分散粒剂中所用原料药或助剂均可由市场购得。
以下就本发明所提供的一种除草组合物及其制剂和应用做进一步说明。
实施例1:78%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺25%,咪草烟53%,分散剂木质素磺酸钠REAX AG 6%,润湿剂烷基聚醚硫酸盐WL 3%,高岭土补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到750目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中55℃下烘干,即得到78%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂。
实施例2:78%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺25%,咪草烟53%,分散剂聚羧酸钠盐3.75%、木质素磺酸钠2.25%,润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯0.67%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.33%,高岭土补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到750目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中55℃下烘干,即得到78%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂。
实施例3:78%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺39%,咪草烟39%,分散剂木质素磺酸钠6%,润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯0.67%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.33%,高岭土补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到750目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中55℃下烘干,即得到78%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂。
实施例4:78%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺65%,咪草烟13%,分散剂木质素磺酸钠6%,润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯0.67%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.33%,高岭土补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到750目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中55℃下烘干,即得到78%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂。
实施例5:78%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺3%,咪草烟75%,分散剂木质素磺酸钠6%,润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯0.67%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.33%,高岭土补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到750目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中55℃下烘干,即得到78%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂。
实施例6:78%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺0.96%,咪草烟77.04%,分散剂木质素磺酸钠6%,润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯0.67%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.33%,高岭土补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到750目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中55℃下烘干,即得到78%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂。
实施例7:40%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺39%,咪草烟1%,分散剂聚羧酸钠盐3.75%、木质素磺酸钙2.25%,润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯0.67%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.33%,高岭土补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到750目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中55℃下烘干,即得到90%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂。
实施例8:26%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺25%,咪草烟1%,分散剂聚羧酸钠盐3.75%、木质素磺酸钙2.25%,润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯0.67%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.33%,高岭土补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到750目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中55℃下烘干,即得到90%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂。
实施例9:90%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺80%,咪草烟10%,分散剂聚羧酸钠盐3.75%、木质素磺酸钙1.25%,润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯0.67%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.33%,高岭土补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到750目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中47℃下烘干,即得到20%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂。
实施例10:61%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺1%,咪草烟60%,分散剂聚羧酸钠盐3%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2%,润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯0.67%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.33%,玉米淀粉补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到740目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中55℃下烘干,即得到80%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂。
实施例11:52%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺2%,咪草烟50%,分散剂聚羧酸钠盐3.75%、木质素磺酸钙1.25%,润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯0.67%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.33%,高岭土补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到700目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中55℃下烘干,即得到10%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂。
实施例12:10%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺1%,咪草烟9%,分散剂聚羧酸钠盐3%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1%,润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯0.67%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.33%,高岭土补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到750目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中50℃下烘干,即得到90%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒。
实施例13:90%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒剂
丙炔氟草胺80%,咪草烟1%,分散剂聚羧酸钠盐3%、木质素磺酸钙1%,润湿剂十二烷基硫酸钠1%,高岭土补足100%。混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到750目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经挤压式造粒机造粒,在沸腾流化床中50℃下烘干,即得到90%丙炔氟草胺·咪草烟水分散粒。
实施例14:室内毒力测定试验
为了进一步了解丙炔氟草胺和咪草烟混配对杂草(马唐和鸭拓草)的联合作用,根据混配目的设置系列配比,每个配比设置6个浓度梯度。将杂草培养至2-3叶期备用。将编好号的杂草茎叶处理后,计算防效,然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50(95%置信区间),再用孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)=(A的毒力指数×混剂中A的百分含量)+(B的毒力指数×混剂中B的百分含量)
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力系数(ATI)/混剂理论毒力系数(TTI)]×100
共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用;80<共毒系数(CTC)<120表现为相加作用。
检测结果见表1和表2。
表1丙炔氟草胺和咪草烟对禾本科杂草马唐的联合作用测定
表2丙炔氟草胺和咪草烟对阔叶杂草鸭拓草的联合作用测定
由表1和表2可知,本发明所述除草组合物在1:2.12-5:1比例范围内对阔叶杂草和禾本科杂草均具有增效作用。
实施例15:对比试验
对照1:采用专利CN102550565A实施例1-10助剂配方,活性成分采用本发明实施例1配方,简写为对照1-1至1-10;
对照2:在本发明实施例1基础上替换分散剂中木质素磺酸钠REAX AG为木质素磺酸钠88B,替换润湿剂烷基聚醚硫酸盐WL为烷基聚醚硫酸盐L-WET/R,简写为对照2;
将本发明所有实施例产品和上述2类对照在相同高浓度硬水中(3倍D水,硬度为1026mg/L,pH=6.0-7.0,Ca2+:Mg2+=4:1)进行性能指标的检测,检测参照《农药原药和制剂的物理化学方法——CIPAC手册》中提供的方法,质量标准参照《FAO农药标准制定和使用手册》以及《农药水分散粒剂产品标准编写规范》,检测结果见表3所示。
表3高浓度硬水条件下水分散粒剂性能指标对比
由上表结果可知,本发明实施例1-4的水分散粒剂理化性能产品在各方面均同时处于较佳水平,优于对照各组,其他各产品在某些理化性能方面优于对照组。
实施例16:药效试验
上述实施例剂对照组在高浓度硬水条件下对大豆田阔叶杂草以及禾本科杂草的防效试验效果如下表4。
表4不同药剂防治大豆田杂草效果(%,施药后7天)
由上表可知,本发明实施例1-4的水分散粒剂对各杂草的防效均保持较高水平,优于其他各组防效,本发明其他水分散粒剂在部分杂草防效上表现出优于对照组的效果。
以上所述只是用于理解本发明的方法及其核心思想,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利的保护范围。
Claims (10)
1.一种除草组合物,其特征在于,由丙炔氟草胺和咪草烟组成。
2.根据权利要求1所述除草组合物,其特征在于,所述丙炔氟草胺和咪草烟的重量比为(1-81):(1-81)。
3.根据权利要求2所述除草组合物,其特征在于,所述丙炔氟草胺和咪草烟的重量比为(1-5):(1-3)。
4.权利要求1-3任意一项所述除草组合物在防除阔叶杂草以及禾本科杂草中的应用和/或在制备阔叶杂草以及禾本科杂草除草剂中的应用。
5.根据权利要求4所述应用,其特征在于,所述除草剂为水分散粒剂。
6.一种丙炔氟草胺和咪草烟复配水分散粒剂,其特征在于,包括权利要求1-3任意一项所述除草组合物、分散剂、润湿剂,余量惰性填料补足。
7.根据权利要求6所述水分散粒剂,其特征在于,包括10~90%所述除草组合物,分散剂1~10%,润湿剂1~3%,余量惰性填料补足。
8.根据权利要求6或7所述水分散粒剂,其特征在于,所述分散剂为亚甲基双萘磺酸钠盐、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、木质素磺酸钠、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基苯酚磺酸钠、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸钠盐中的一种或两种以上。
9.根据权利要求6或7所述水分散粒剂,其特征在于,所述润湿剂为拉开粉、月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、石油磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基聚醚硫酸盐和十二烷基苯磺酸钙中的一种或两种以上。
10.根据权利要求6或7所述水分散粒剂,其特征在于,所述填料为膨润土、硅藻土、玉米淀粉、高岭土、白炭黑、陶土、轻质碳酸钙和滑石粉中的一种或两种以上。
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