CN108229086A - 一种生物质羟基化合物氢键能量的测量方法 - Google Patents

一种生物质羟基化合物氢键能量的测量方法 Download PDF

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Abstract

一种生物质羟基化合物氢键能量的分析方法，该方法利用核磁共振波谱(NMR)技术手段，测定生物质含羟基原料分子在不同浓度(C)、不同温度(T)的核磁位移(δ)，可获得羟基形成氢键的能量。该方法简单、快速、普适性强，可比较不同生物质羟基形成氢键的强度，在糖醇和一种二羧酸的酯化聚合反应中，糖醇氢键能量越高，羟基酯化活性越高，产物聚异甘露糖醇二羧酸酯的收率可达99％。

Description

一种生物质羟基化合物氢键能量的测量方法
技术领域
本发明涉及物理化学领域，具体涉及一种生物质羟基化合物氢键能量的分析方法。
背景技术
随着化石资源的日益短缺，通过高效转化可再生的生物质资源来获取燃料和化学品已经成为全球关注的研究热点。纤维素和半纤维素是自然界中最丰富的生物质资源。基于生物质分子的富氧特性，为降低O/C比例，其转化过程多涉及C-O-C和C-C键的选择断裂。然而，生物质分子中所富含的大量羟基(-OH)易于和分子内或相邻分子中的含氧基团形成数目庞大的分子内、分子间氢键，从而显著改变它们的化学活性。因此，建立生物质羟基分子内、分子间氢键能量的分析方法有着十分重要的研究意义。
目前，多种技术如红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV)、核磁共振波谱(NMR)等被用于提供氢键信息。核磁共振波谱(NMR)是研究氢键的重要技术手段，化学位移(δ)变化直接反映特定位置羟基氢的变化。形成氢键越强，质子的化学位移向低场移动越多，从而定性比较氢键的强弱。但是，化学位移受到温度(T)、浓度(C)、溶剂等诸多因素影响，不能直接反应氢键的强度。例如，质子的化学位移一般情况下呈现出显著的温度(T)依赖性和一定的浓度(C)依懒性；在氘代二甲基亚砜(DMSO-d6)极性溶剂中，活泼质子的化学位移通常与温度呈线性相关；在弱氢键受体的溶剂(例如氘代氯仿，CDCl3)中，质子化学位移与温度变化关系较弱。这使得活泼质子化学位移与浓度、温度的线性函数关系不能反映氢键的本质。因此，迫切需要在羟基氢化学位移与温度间建立新的用来分析分子内、分子间氢键能量的方法。
与现有文献报道相比，本识别方法有以下优点：
(1)本发明提供了一种通过关联不同溶度和不同温度下羟基氢核磁位移的方式来得到氢键能量的方法。
(2)该方法得到的羟基氢键的能量与理论计算算得的氢键能量相近，准确可靠。
(3)该方法可以有效的预测生物质分子催化转化的结果，并可以通过改变能量提高生物质分子催化转化的效率。
发明内容
生物质富含大量羟基(-OH)，易于和分子内或相邻分子中的含氧基团形成数目庞大的分子内、分子间氢键，进一步形成高度有序的晶体结构，使得这些分子的反应活性很低。为了了解生物质分子的反应活性，需要发明一种新的方法用于分析分子内、分子间氢键能量。通过关联不同溶度和不同温度下羟基氢核磁位移的方式来得到生物质羟基化合物分子的氢键能量，更直观的表示出其反应活性的高低。
按照本发明，配制不同浓度的生物质分子溶液，对其进行核磁表征，把所得的核磁位移与浓度以特定的函数关系式进行拟合，得到氢键平衡常数等相关参数。再配制一定浓度的生物质分子溶液，对其进行变温核磁表征，把所得的核磁位移与温度以特定的函数关系式进行拟合，得到氢键能量等相关参数。最后通过理论计算算得相应生物质羟基化合物分子氢键能量的数值，与实验所得数值相比较。所得的氢键能量的实验数值与理论数值相吻合。
本发明中实验测得的异甘露糖醇的氢键能量远高于其他醇，其羟基氢更容易离去，所以更容易发生酯化反应。固将异艾杜醇和异甘露糖醇200℃与一种羧酸进行酯化聚合反应，发现异甘露糖醇的酯化聚合转化率和选择性都高于其他醇，与预测的结果一致。
本发明中浓度、温度与核磁位移的函数关系是都是通过氢键平衡方程推导得到的。
本发明所用溶剂为氘代氯仿；浓度的变化范围为0.001mol/L-5mol/L；温度变化范围为273K-323K。
本发明中生物质羟基化合物分子氢键能量的理论计算程序是高斯(Gaussian 03)和自然键轨道(NBO 5.0)。
氢键的计算公式为：
得到
T：温度ΔE：氢键的能量
δ∞：羟基全部形成氢键的氢核磁位移
δ0：羟基不形成氢键的氢核磁位移化合物A的分析浓度
K：氢键的解离常数
具体实施方式
下列实施例将有助于理解本发明，但本发明内容并不局限于此。
实施例1：配制一系列浓度为0.052mol/L、0.077mol/L、0.097mol/L、0.124mol/L、0.147mol/L的10mL异山梨醇的氘代氯仿溶液。分别将这五种不同浓度的异山梨醇溶液进行核磁表征，得到相应的羟基氢的核磁位移。把所得的核磁位移δ与浓度CA0按照函数关系式(1)进行拟合，根据拟合的数据，得到δ∞＝4.40ppm，δ0＝1.5ppm，K1＝2.5M-1，K2＝2.47×10- 6M-1相关参数的值，结果如表1所示。选取浓度为0.052mol/L的异山梨醇溶液进行变温核磁表征，温度范围为273K-323K，每隔5K测一次核磁位移，把所得羟基氢的核磁位移与温度以函数关系式(2)进行拟合，得到氢键能量ΔE＝-4.27kcal/mol，结果如表2所示。所得氢键能量的理论计算值与实验所测得的氢键能量的值基本一致。
实施例2：配制一系列浓度为0.025mol/L、0.055mol/L、0.079mol/L、0.097mol/L、0.122mol/L的10mL异艾杜醇的氘代氯仿溶液。分别将这五种不同浓度的异山梨醇溶液进行核磁表征，得到相应的羟基氢的核磁位移，并把所得的核磁位移与浓度以函数关系式(1)进行拟合，得到氢键平衡常数K、δ∞、δ0等相关参数的值，结果如表1所示。再把所得的平和常数值K带入函数关系式(2)中，得其吉布斯自由能变，结果如表1所示。选取浓度为0.055mol/L的异艾杜醇溶液进行变温核磁表征，温度范围为273K-323K，每隔10K测一次核磁位移，把所得羟基氢的核磁位移与温度以函数关系式(3)进行拟合，得到氢键能量ΔE等相关参数，结果如表2所示。
实施例3：配制一系列浓度为0.058mol/L、0.081mol/L、0.096mol/L、0.121mol/L、0.144mol/L的10ml异甘露糖醇的氘代氯仿溶液。分别将这五种不同浓度的异山梨醇溶液进行核磁表征，得到相应的羟基氢的核磁位移，并把所得的核磁位移与浓度以函数关系式(1)进行拟合，得到氢键平衡常数K、δ∞、δ0等相关参数的值，结果如表1所示。再把所得的平和常数值K带入函数关系式(2)中，得其吉布斯自由能变，结果如表1所示。选取浓度为0.058mol/L的异甘露糖醇溶液进行变温核磁表征，温度范围为273K-323K，每隔4K测一次核磁位移，把所得羟基氢的核磁位移与温度以函数关系式(3)进行拟合，得到氢键能量ΔE等相关参数，结果如表2所示。理论计算的氢键能量结果如表3所示。所得氢键能量的理论计算值与实验所测得的氢键能量的值基本一致。
实施例4：配制一系列浓度为0.010mol/L、0.108mol/L、0.520mol/L、1.032mol/L、5.220mol/L的10ml乙醇的氘代氯仿溶液。分别将这五种不同浓度的异山梨醇溶液进行核磁表征，得到相应的羟基氢的核磁位移，并把所得的核磁位移与浓度以函数关系式(1)进行拟合，得到氢键平衡常数K、δ∞、δ0等相关参数的值，结果如表1所示。再把所得的平和常数值K带入函数关系式(2)中，得其吉布斯自由能变，结果如表1所示。选取浓度为0.108mol/L的乙醇溶液进行变温核磁表征，温度范围为273K-323K，每隔5K测一次核磁位移，把所得羟基氢的核磁位移与温度以函数关系式(3)进行拟合，得到氢键能量ΔE等相关参数，结果如表2所示。理论计算的氢键能量结果如表3所示。所得氢键能量的理论计算值与实验所测得的氢键能量的值基本一致。
实施例5：配制一系列浓度为0.053mol/L、0.107mol/L、0.150mol/L、0.207mol/L、0.305mol/L的10ml糠醇的氘代氯仿溶液。分别将这五种不同浓度的异山梨醇溶液进行核磁表征，得到相应的羟基氢的核磁位移，并把所得的核磁位移与浓度以函数关系式(1)进行拟合，得到氢键平衡常数K、δ∞、δ0等相关参数的值，结果如表1所示。再把所得的平和常数值K带入函数关系式(2)中，得其吉布斯自由能变，结果如表1所示。选取浓度为0.053mol/L的糠醇溶液进行变温核磁表征，温度范围为273K-323K，每隔6K测一次核磁位移，把所得羟基氢的核磁位移与温度以函数关系式(3)进行拟合，得到氢键能量ΔE等相关参数，结果如表2所示。理论计算的氢键能量结果如表3所示。所得氢键能量的理论计算值与实验所测得的氢键能量的值基本一致。
实施例6：配制一系列浓度为0.057mol/L、0.111mol/L、0.157mol/L、0.204mol/L、0.296mol/L的10mL 3-羟基四氢呋喃的氘代氯仿溶液。分别将这五种不同浓度的异山梨醇溶液进行核磁表征，得到相应的羟基氢的核磁位移，并把所得的核磁位移与浓度以函数关系式(1)进行拟合，得到氢键平衡常数K、δ∞、δ0等相关参数的值，结果如表1所示。再把所得的平和常数值K带入函数关系式(2)中，得其吉布斯自由能变，结果如表1所示。选取浓度为0.057mol/L的3-羟基四氢呋喃溶液进行变温核磁表征，温度范围为273K-323K，每隔5K测一次核磁位移，把所得羟基氢的核磁位移与温度以函数关系式(3)进行拟合，得到氢键能量ΔE等相关参数，结果如表2所示。理论计算的氢键能量结果如表3所示。所得氢键能量的理论计算值与实验所测得的氢键能量的值基本一致。
实施例7：配制一系列浓度为0.057mol/L、0.111mol/L、0.157mol/L、0.204mol/L、0.296mol/L的10ml己二醇的氘代氯仿溶液。分别将这五种不同浓度的异山梨醇溶液进行核磁表征，得到相应的羟基氢的核磁位移，并把所得的核磁位移与浓度以函数关系式(1)进行拟合，得到氢键平衡常数K、δ∞、δ0等相关参数的值，结果如表1所示。再把所得的平和常数值K带入函数关系式(2)中，得其吉布斯自由能变，结果如表1所示。选取浓度为0.057mol/L的四氢糠醇溶液进行变温核磁表征，温度范围为273K-323K，每隔6K测一次核磁位移，把所得羟基氢的核磁位移与温度以函数关系式(3)进行拟合，得到氢键能量ΔE等相关参数，结果如表2所示。理论计算的氢键能量结果如表3所示。所得氢键能量的理论计算值与实验所测得的氢键能量的值基本一致。
实施例8：在三口瓶中加入1.46g异甘露糖醇和5g羧酸，200℃冷凝回流搅拌4-24h，所得反应液经色谱分析可知有聚酯产物和单酯产物，转化率和选择性结果如表3所示；控制同样的反应条件，对异甘露糖醇、乙二醇、己二醇进行酯化聚合反应，转化率和选择性结果如表3所示。
表1：不同浓度的生物质分子经核磁共振实验所得的相关参数
表2：变温核磁共振实验测得的不同浓度的生物质分子的能量及其相关参数
表3：生物质分子酯化聚合的转化率
该方法简单、快速、普适性强，可比较不同生物质羟基形成氢键的强度，在糖醇和一种二羧酸的酯化聚合反应中，糖醇氢键能量越高，羟基酯化活性越高，产物聚异甘露糖醇二羧酸酯的收率可达99％。

Claims (9)

1.一种生物质羟基化合物氢键能量的测量方法，其特征在于：采用核磁共振波谱(NMR)技术，测定溶液中生物质羟基化合物中所有羟基的氢核磁位移(δ)，分别计算生物质羟基化合物分子氢键的能量，能量数值越大表示氢键强度越强，可由能量数值表征出不同羟基发生脱氢或脂化反应的活性，能量数值越大活性越高。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：在一个设定温度下将等测生物质羟基化合物配制为5个以上不同浓度的溶液，在一个设定浓度下测定在5个以上不同温度(T)下的氢核磁位移，通过这些数据推导函数关系式，可得到生物质羟基化合物分子氢键的能量；核磁位移与浓度、温度的关联是通过Origin 8.0的拟合程序得到的；氢键的分析公式为：
T：测定时温度；ΔE：氢键的能量；K：氢键的解离常数(K的下标代表反应级数)，δobs为测定的核磁位移，R＝8.314J/mol·K；
δ∞：生物质羟基化合物中所有羟基全部形成氢键的氢核磁位移；
δ0：生物质羟基化合物中所有羟基不形成氢键的氢核磁位移；
生物质羟基化合物的摩尔浓度。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：采用不同羟基的能量数值可有效的指导生物质分子的催化转化过程，将含有不同氢键能量的生物质羟基化合物进行酯化聚合反应，氢键能量越高，羟基上的氢原子越容易离去，生物质分子越容易在此羟基位上发生酯化反应，此羟基位的转化率和选择性越高。
4.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：生物质羟基化合物包括乙醇、乙二醇、异山梨醇、异艾杜醇、异甘露糖醇、糠醇、四氢糠醇、3-羟基四氢呋喃或己二醇。
5.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：生物质羟基化合物分子的浓度为0.001mol/L-5mol/L，温度变化范围为273K-323K。
6.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：生物质羟基化合物溶液以含0.03﹪四甲基硅烷(TMS)的氘代氯仿(CDCl3)为溶剂。
7.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：数据符合理论计算结果，生物质羟基化合物分子氢键能量的理论计算程序是高斯(Gaussian 03)和自然键轨道(NBO 5.0)。
8.按照权利要求1-7任一所述的方法，其特征在于：
在进行脱氢或酯化聚合反应操作之前或过程中，按照权利要求1-7任一所述方法进行生物质羟基化合物氢键能量测量，可依据生物质羟基化合物氢键能量不同，首先根据生产需要对生物质羟基化合物进行筛选，然后确定1种或2种以上反应所需的生物质羟基化合物进行验证生产，最后确定出满足脱氢或酯化聚合反应的优选生物质羟基化合物，以减少不必要的操作过程。
9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于：
异甘露糖醇、己二醇、异艾杜醇、乙二醇的羟基氢键能量逐渐降低，它们在相同200℃条件下与对苯二甲酸进行酯化聚合反应，聚酯的产率也逐渐降低。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111696619A (zh) * 2019-03-13 2020-09-22 赣南师范大学 一种预测反应环境对反应活化能影响程度的方法
CN116183634A (zh) * 2023-04-21 2023-05-30 河北科技大学 基于密度泛函理论分析电磁波对有机污染物辅助共振断键作用的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101769883A (zh) * 2009-12-24 2010-07-07 江南大学 一种基于核磁共振原理评价啤酒口感醇厚性的方法
CN102928452A (zh) * 2012-10-10 2013-02-13 河南科技大学 一种咪唑型离子液体阴离子氢键形成能力的测定方法
CN103951712A (zh) * 2014-04-21 2014-07-30 上饶师范学院 一种基于硼氢键活化的金属钌配合物晶体及其制备方法
CN104418997A (zh) * 2013-08-21 2015-03-18 中国科学院大连化学物理研究所 一种生物质乙二醇合成聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法
CN104955919A (zh) * 2012-09-24 2015-09-30 SynOil流体控股有限公司 酰胺支化的芳香族胶凝剂增强剂和破胶剂

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101769883A (zh) * 2009-12-24 2010-07-07 江南大学 一种基于核磁共振原理评价啤酒口感醇厚性的方法
CN104955919A (zh) * 2012-09-24 2015-09-30 SynOil流体控股有限公司 酰胺支化的芳香族胶凝剂增强剂和破胶剂
CN102928452A (zh) * 2012-10-10 2013-02-13 河南科技大学 一种咪唑型离子液体阴离子氢键形成能力的测定方法
CN104418997A (zh) * 2013-08-21 2015-03-18 中国科学院大连化学物理研究所 一种生物质乙二醇合成聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法
CN103951712A (zh) * 2014-04-21 2014-07-30 上饶师范学院 一种基于硼氢键活化的金属钌配合物晶体及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PENGHUA CHE ET.AL.: ""Hydrogen Bonds Distinction and Activation on Catalytic Etherification of Hydroxyl Compounds"", 《ELECTRONIC SUPPLEMENTARY MATERIAL (ESI) FOR CHEMCOMM》 *
白炳莲等: ""用核磁共振技术研究氢键的键合方式"", 《化学通报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111696619A (zh) * 2019-03-13 2020-09-22 赣南师范大学 一种预测反应环境对反应活化能影响程度的方法
CN116183634A (zh) * 2023-04-21 2023-05-30 河北科技大学 基于密度泛函理论分析电磁波对有机污染物辅助共振断键作用的方法
CN116183634B (zh) * 2023-04-21 2023-07-18 河北科技大学 基于密度泛函理论分析电磁波对有机污染物辅助共振断键作用的方法

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