CN108219326B - 一种高抗冲pvc管材配方及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高抗冲PVC管材配方及其制备方法,属于高分子材料成型加工技术领域。本发明的高抗冲PVC管材配方,包括下列重量份的原料组成,PVC:100~110;MBS树脂:6~8;ACR树脂:3~4;稳定剂:5~7;碳酸钙:8~20;硬脂酸:0.3~0.4;聚乙烯蜡:0.2~0.4;钛白粉:1.5~3。本发明采用MBS树脂、ACR树脂组合成复合增韧剂对PVC进行改性,两者能够以分散相的形式与聚氯乙烯连续相形成所谓“海—岛”结构,用较少量的MBS、ACR就可使聚氯乙烯材料具有较高的冲击强度,增韧效果理想。解决了传统PVC管材韧性差、容易发生脆性破裂的技术缺陷问题。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料成型加工领域,具体地说,涉及一种高抗冲PVC管材配方及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)是由氯乙烯单体聚合而成的高分子化合物,是产量较大的通用塑料品种之一;因其化学稳定性、耐酸性和耐碱性优良而具有优良的抗腐蚀能力,在工业、农业、市政工程、建筑给排水等领域方面得到了广泛的应用。
聚氯乙烯结构单元中含侧基氯原子,因而分子链刚性较大,聚氯乙烯韧性低,耐冲击性能差,使得聚氯乙烯管材在储运、安装和使用过程中极易发生脆性破裂。为提高聚氯乙烯材料的韧性,一般都利用丁苯橡胶SBR,氯化聚乙烯作为增韧剂,然而这些增韧剂由于和聚氯乙烯分子链极性相差较大,往往需要较大量才能起到增韧效果,这就会导致改性聚氯乙烯树脂拉伸强度损失和耐热变形性能下降。同时,丁苯橡胶分子链中含有双建、苯环等结构,也会引起改性聚氯乙烯树脂耐候性变差,使用寿命变短。
经检索,中国专利公布号CN103739988B,公开日2016.08.31,公开了一种高抗冲耐液压灌溉PVC管材,它由下述重量份的原料制成:SG-5型树脂粉100份,轻质碳酸钙8~10份,钙锌复合稳定剂2.0~2.4份,ACR-2013~5份,CPE-135A5~7份,复合润滑剂0.2~0.4份,炭黑0.6~0.9份,氧化铝13~17份。SG-5型树脂粉的粘数为110~116;所述轻质碳酸钙的细度为400~600目;所述复合润滑剂是指硬脂酸和PE蜡按1kg:0.7~0.8kg的比例混合而成;所述炭黑为ZY-5型;所述氧化铝的粒径为1000~1200目。该发明的高抗冲耐液压灌溉PVC管材老化速度较快,而且老化后质量急剧下降。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
针对现有技术中存在传统PVC管材韧性差、容易发生脆性破裂的技术缺陷,本发明提供了一种高抗冲PVC管材配方及其制备方法,其中的MBS树脂、ACR树脂能够以分散相的形式与聚氯乙烯连续相形成所谓“海—岛”结构,用较少量的MBS、ACR就可使聚氯乙烯材料具有较高的冲击强度,增韧效果理想。
2.技术方案
为解决上述问题,本发明采用如下技术方案:
一种高抗冲PVC管材配方,包括下列重量份的原料组成:
采用MBS树脂、ACR树脂组合成复合增韧剂对PVC进行改性,两者能够以分散相的形式与聚氯乙烯连续相形成所谓“海—岛”结构,用较少量的MBS、ACR就可使聚氯乙烯材料具有较高的冲击强度,增韧效果理想。利用MBS树脂、ACR树脂有利于促进聚氯乙烯塑化,能够避免橡胶作为增韧剂时由于长链分子纠缠使改性材料流动性变差、加工难度增大的问题。MBS树脂、ACR树脂耐候性优良,也有利于提高改性聚氯乙烯材料的使用寿命。
进一步地,PVC为SG-5型PVC;所述的MBS树脂为甲基丙烯酸甲酯、丁二烯和苯乙烯共聚合得到的核壳结构的三元共聚物;所述的ACR树脂也为核壳结构丙烯酸酯共聚物。
进一步地,稳定剂为钙锌稳定剂、稀土稳定剂中的一种或者两者的复配物;所述的MBS树脂、ACR树脂均为壳层结构的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),由于PMMA极性较强,玻璃化温度较高,与聚氯乙烯树脂相容性也较好,进一步提高了管材的韧性。
进一步地,碳酸钙为轻质活性碳酸钙,粒径为0.25~0.45μm,重量份为15~20,由真空冷冻干燥工艺制作而成,制得的轻质活性碳酸钙能够和其它组分紧密融合,具有强渗透性,而且,其加入量大大增加,在提高管材韧性的同时,提高了管材的高抗冲性,还降低了材料成本。
进一步地,轻质活性碳酸钙的制作步骤为:
(1)反应物生成:将碳酸钠和氯化钙进行复分解反应生成碳酸钙沉淀,过滤得碳酸钙粗粉;
(2)混合:将碳酸钙粗粉、稳定剂和水充分混合成为冻干前驱体;
(3)速冻:将冻干前驱体平铺入模具后置入速冻库速冻成块状;
(4)冻干:将块状物料推入冻干仓进行冻干成蜂窝状块物料;
(5)细磨:将蜂窝状块物料送入球磨机进行细磨至轻质活性碳酸钙粉。
进一步地,步骤(3)步骤中速冻温度为-45~-47℃;所述冻干的工艺曲线为:
A、升温期:板温0℃~80℃,升温斜率3~4℃/min,80℃保持40~60分钟,抽真空至80Pa以内;
B、保温期:板温降温至70~75℃,保持50~70分钟,真空控制在60Pa以内;
C、后期:板温降温至55~60℃,保持40~60分钟,真空控制在50Pa以内;
D、恒温期:板温降温至50℃,恒温保持40分钟出仓。
进一步地,在步骤(2)混合步骤中将稳定剂混合均匀加入后快速进行速冻;加水用量为粗粉总重的3.5~4.0倍;物料铺入模具的厚度为4.0~4.5cm;步骤一的(4)步骤冻干过程中,冷阱温度控制在-40℃以下。
一种高抗冲PVC管材的制备方法,步骤为:
步骤一、按配方计量要求称取各组分,加入到高速混合机中搅拌混合,物料通过摩擦升温至100~120℃,停止搅拌,再冷却至30~35℃出料备用
步骤二、将步骤一所得物料在管材成型设备上挤出成型、切割,挤出机料筒温度控制在150~190℃,口模温度控制155~195℃。
3.有益效果
与现有技术相比,本发明具有如下显著优点:
(1)本发明的高抗冲PVC管材配方,为提高PVC的韧性和耐冲击性能,本发明采用MBS、ACR组合成复合增韧剂对PVC进行改性,与PVC具有良好的相容性;其中MBS树脂是由甲基丙烯酸甲酯、丁二烯和苯乙烯共聚合得到的核壳结构三元共聚物,ACR树脂是丙烯酸酯共聚物。所述的的稳定剂为钙锌稳定剂、稀土稳定剂中的一种或者两者的复配物。配方中的轻质活性碳酸钙主要用作填料,同时也起到提高塑料硬度的作用,配方中的硬脂酸、聚乙烯蜡组合成复合润滑剂;配方中的钛白粉主要用作着色剂使用;
(2)本发明的高抗冲PVC管材配方,利用MBS树脂和ACR树脂复合对PVC进行增韧改性,有效提高了PVC塑料的冲击强度,尤其是在低温条件下表现出优异的冲击性能,有效提高了PVC管材的韧性。本发明采用稳定剂为低毒型稳定剂,有效提高了PVC管材的环保性能。同时,本发明提供的PVC塑料配方,也可以用于成型耐冲击的塑料板材,用途较为广泛;
(3)本发明的高抗冲PVC管材配方,MBS树脂、ACR树脂均以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为壳层结构。由于PMMA极性较强,玻璃化温度较高,与聚氯乙烯树脂相容性也较好。MBS树脂、ACR树脂能够以分散相的形式与聚氯乙烯连续相形成所谓“海—岛”结构,用较少量的MBS、ACR就可使聚氯乙烯材料具有较高的冲击强度,增韧效果理想。利用MBS树脂、ACR树脂有利于促进聚氯乙烯塑化,能够避免橡胶作为增韧剂时由于长链分子纠缠使改性材料流动性变差的问题。MBS树脂、ACR树脂耐候性优良,也有利于提高聚氯乙烯材料的使用寿命;
(4)本发明的高抗冲PVC管材配方,真空冷冻干燥工艺制得的轻质活性碳酸钙,其活性远大于一般的活性碳酸钙,在能够和其它组分紧密融合的基础上,还具有极强的渗透性,在提高管材韧性的同时,极大的提高了管材的高抗冲性。
具体实施方式
为进一步了解本发明的内容,结合实施例对本本发明作详细描述。
实施例1
本实施例的高抗冲PVC管材配方,包括下列重量份的原料组成:PVC:100;MBS树脂:6;ACR树脂:3;钙锌稳定剂:5;碳酸钙:8;硬脂酸:0.3;聚乙烯蜡:0.2;钛白粉:1.5。
本实施例的高抗冲PVC管材的制备方法,步骤为:
步骤一、按配方计量要求称取各组分,加入到高速混合机中搅拌混合,物料通过摩擦升温至100~120℃,停止搅拌,再冷却至30~35℃出料备用;
步骤二、将步骤一所得物料在管材成型设备上挤出成型、切割,挤出机料筒温度控制在150~190℃,口模温度控制155~195℃。
依据GB/T 13664-2006进行各项指标检测,制得的PVC管材与传统配方性能指标对比中,如下表1:
对比项目 | 实施例1 | 市购A | 市购B |
爆破压力(MPa) | 2.5 | 1.8 | 1.9 |
落锤冲击试验 | 5次破裂 | 9次破裂 | 7次破裂 |
拉伸屈服压力(MPa) | 51 | 40 | 42 |
纵向回缩率(%) | 2.0 | 3.3 | 4.1 |
由上表可以看出,采用MBS、ACR组合成复合增韧剂对PVC进行改性,与PVC具有良好的相容性,提高了韧性,虽然相对于市购产品的抗冲击性好,但抗冲击性还是稍差(5次破裂)。
实施例2
本实施例的高抗冲PVC管材配方,包括下列重量份的原料组成:SG-5型PVC:110;MBS树脂为甲基丙烯酸甲酯、丁二烯和苯乙烯共聚合得到的核壳结构的三元共聚物:8;ACR树脂也为核壳结构丙烯酸酯共聚物:4;钙锌稳定剂:7;碳酸钙:8;硬脂酸:0.4;聚乙烯蜡:0.4;硬脂酸、聚乙烯蜡组合成复合润滑剂;钛白粉:3,主要用作着色剂使用。
本实施例的高抗冲PVC管材的制备方法,步骤为:
步骤一、按配方计量要求称取各组分,加入到高速混合机中搅拌混合,物料通过摩擦升温至100~120℃,停止搅拌,再冷却至30~35℃出料备用;
步骤二、将步骤一所得物料在管材成型设备上挤出成型、切割,挤出机料筒温度控制在150~190℃,口模温度控制155~195℃。
经检测,制得的PVC管材与传统配方性能指标对比中,如下表2:
对比项目 | 实施例1 | 实施例2 |
爆破压力(MPa) | 2.5 | 2.9 |
落锤冲击试验 | 5次破裂 | 4次破裂 |
拉伸屈服压力(MPa) | 51 | 55 |
纵向回缩率(%) | 2.0 | 1.8 |
由上表可以看出,核壳结构的MBS和ACR的组合,进一步搞了管材韧性,并提高了抗冲击性。
实施例3
本实施例的高抗冲PVC管材配方,包括下列重量份的原料组成:SG-5型PVC:110;MBS树脂为壳层结构的聚甲基丙烯酸甲酯:8;ACR树脂也为壳层结构的聚甲基丙烯酸甲酯:4;稀土稳定剂:7;碳酸钙:8;硬脂酸:0.4;聚乙烯蜡:0.4;硬脂酸、聚乙烯蜡组合成复合润滑剂;钛白粉:3,主要用作着色剂使用。
本实施例的高抗冲PVC管材的制备方法,步骤同实施例2。
经检测,制得的PVC管材与传统配方性能指标对比中,如下表3:
对比项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
爆破压力(MPa) | 2.5 | 2.9 | 3.1 |
落锤冲击试验 | 5次破裂 | 4次破裂 | 3次破裂 |
拉伸屈服压力(MPa) | 51 | 55 | 55 |
纵向回缩率(%) | 2.0 | 1.8 | 1.6 |
由上表可以看出,由于PMMA极性较强,玻璃化温度较高,与聚氯乙烯树脂相容性也较好,进一步提高了管材的韧性,抗冲击性也相应得到提高。
实施例4
本实施例的高抗冲PVC管材配方,包括下列重量份的原料组成:SG-5型PVC:105;MBS树脂为壳层结构的聚甲基丙烯酸甲酯:8;ACR树脂也为壳层结构的聚甲基丙烯酸甲酯:4;稀土稳定剂:7;轻质活性碳酸钙(粒径为0.25~0.45μm):15;硬脂酸:0.4;聚乙烯蜡:0.4;硬脂酸、聚乙烯蜡组合成复合润滑剂;钛白粉:3,主要用作着色剂使用。
本实施例的高抗冲PVC管材的制备方法,基本步骤同实施例2,其中轻质活性碳酸钙由真空冷冻干燥工艺制作而成,制作步骤为:
(1)反应物生成:将碳酸钠和氯化钙进行复分解反应生成碳酸钙沉淀,过滤得碳酸钙粗粉;
(2)混合:将碳酸钙粗粉、稳定剂和水充分混合成为冻干前驱体;
(3)速冻:将冻干前驱体平铺入模具后置入速冻库速冻成块状;
(4)冻干:将块状物料推入冻干仓进行冻干成蜂窝状块物料;
(5)细磨:将蜂窝状块物料送入球磨机进行细磨至轻质活性碳酸钙粉。
经检测,制得的PVC管材与传统配方性能指标对比中,如下表4:
对比项目 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
爆破压力(MPa) | 2.9 | 3.1 | 3.3 |
落锤冲击试验 | 4次破裂 | 3次破裂 | 2次破裂 |
拉伸屈服压力(MPa) | 55 | 55 | 58 |
纵向回缩率(%) | 1.8 | 1.6 | 1.4 |
由上表可以看出,由于制得的轻质活性碳酸钙能够和其它组分紧密融合,具有强渗透性,而且,其加入量大大增加,在提高管材韧性的同时,提高了管材的高抗冲性,还降低了材料成本。
实施例5
本实施例的高抗冲PVC管材配方,包括下列重量份的原料组成:SG-5型PVC:105;MBS树脂为壳层结构的聚甲基丙烯酸甲酯:8;ACR树脂也为壳层结构的聚甲基丙烯酸甲酯:4;稀土稳定剂:7;轻质活性碳酸钙(粒径为0.25~0.45μm):15;硬脂酸:0.4;聚乙烯蜡:0.4;硬脂酸、聚乙烯蜡组合成复合润滑剂;钛白粉:2,主要用作着色剂使用。
本实施例的高抗冲PVC管材的制备方法,基本步骤同实施例2,其中轻质活性碳酸钙由真空冷冻干燥工艺制作而成,制作步骤为:
(1)反应物生成:将碳酸钠和氯化钙进行复分解反应生成碳酸钙沉淀,过滤得碳酸钙粗粉;
(2)混合:将碳酸钙粗粉、稳定剂和水充分混合成为冻干前驱体;加水用量为粗粉总重的3.5倍;
(3)速冻:将冻干前驱体平铺入模具后置入速冻库速冻成块状,速冻温度-45~-47℃;
(4)铺模:铺入模具的厚度为4.0~4.5cm;
(5)冻干:将块状物料推入冻干仓进行冻干成蜂窝状块物料;冻干过程中,冷阱温度控制在-40℃以下,冻干工艺为:
A、升温期:板温0℃~80℃,升温斜率3~4℃/min,80℃保持40~60分钟,抽真空至80Pa以内;
B、保温期:板温降温至70~75℃,保持50~70分钟,真空控制在60Pa以内;
C、后期:板温降温至55~60℃,保持40~60分钟,真空控制在50Pa以内;
D、恒温期:板温降温至50℃,恒温保持40分钟出仓。
(6)细磨:将蜂窝状块物料送入球磨机进行细磨至轻质活性碳酸钙粉。
经检测,制得的PVC管材与传统配方性能指标对比中,如下表5:
对比项目 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
爆破压力(MPa) | 3.1 | 3.3 | 3.9 |
落锤冲击试验 | 3次破裂 | 2次破裂 | 0次破裂 |
拉伸屈服压力(MPa) | 55 | 58 | 66 |
纵向回缩率(%) | 1.6 | 1.4 | 1.2 |
由上表可以看出,轻质活性碳酸钙的冻干工艺是发明人根据轻质活性碳酸钙的物料特性而进行的干燥过程,其活性远大于一般的活性碳酸钙,在能够和其它组分紧密融合的基础上,还具有极强的渗透性,在提高管材韧性的同时,极大的提高了管材的高抗冲性。
实施例6
本实施例的高抗冲PVC管材配方,包括下列重量份的原料组成:SG-5型PVC:108;MBS树脂为壳层结构的聚甲基丙烯酸甲酯:8;ACR树脂也为壳层结构的聚甲基丙烯酸甲酯:4;稀土稳定剂:7;轻质活性碳酸钙(粒径为0.25~0.45μm):20;硬脂酸:0.4;聚乙烯蜡:0.4;硬脂酸、聚乙烯蜡组合成复合润滑剂;钛白粉:2.5,主要用作着色剂使用。
本实施例的高抗冲PVC管材的制备方法,基本步骤同实施例5,其中轻质活性碳酸钙由真空冷冻干燥工艺制作而成,制作步骤为:
(1)反应物生成:将碳酸钠和氯化钙进行复分解反应生成碳酸钙沉淀,过滤得碳酸钙粗粉;
(2)混合:将碳酸钙粗粉、稳定剂和水充分混合成为冻干前驱体;加水用量为粗粉总重的4.0倍;
(3)速冻:将冻干前驱体平铺入模具后置入速冻库速冻成块状,速冻温度-45~-47℃;
(4)铺模:铺入模具的厚度为4.0~4.5cm;
(5)冻干:将块状物料推入冻干仓进行冻干成蜂窝状块物料;冻干过程中,冷阱温度控制在-40℃以下,冻干工艺为:
A、升温期:板温0℃~80℃,升温斜率3~4℃/min,80℃保持40~60分钟,抽真空至80Pa以内;
B、保温期:板温降温至70~75℃,保持50~70分钟,真空控制在60Pa以内;
C、后期:板温降温至55~60℃,保持40~60分钟,真空控制在50Pa以内;
D、恒温期:板温降温至50℃,恒温保持40分钟出仓。
(6)细磨:将蜂窝状块物料送入球磨机进行细磨至轻质活性碳酸钙粉。
经检测,制得的PVC管材与传统配方性能指标对比中,如下表6:
对比项目 | 实施例3 | 实施例5 | 实施例6 |
爆破压力(MPa) | 3.1 | 3.9 | 4.3 |
落锤冲击试验 | 3次破裂 | 0次破裂 | 0次破裂 |
拉伸屈服压力(MPa) | 55 | 66 | 68 |
纵向回缩率(%) | 1.6 | 1.2 | 1.1 |
由上表可以看出,轻质活性碳酸钙在大量增加的基础上(是现有配方的二倍之上),管材韧性和抗冲击性反而有提高,从而降低了材料成本。
以上示意性的对本发明及其实施方式进行了描述,该描述没有限制性,实施例中所示的也只是本发明的实施方式之一,实际的结构并不局限于此。所以,如果本领域的普通技术人员受其启示,在不脱离本发明创造宗旨的情况下,不经创造性的设计出与该技术方案相似的结构方式及实施例,均应属于本发明的保护范围。
Claims (2)
1.一种高抗冲PVC管材配方,其特征在于,包括下列重量份的原料组成:
所述碳酸钙为轻质活性碳酸钙,粒径为0.25~0.45μm;
所述轻质活性碳酸钙的制作步骤为:
(1)反应物生成:将碳酸钠和氯化钙进行复分解反应生成碳酸钙沉淀,过滤得碳酸钙粗粉;
(2)混合:将碳酸钙粗粉、稳定剂和水充分混合成为冻干前驱体;
(3)速冻:将冻干前驱体平铺入模具后置入速冻库速冻成块状;
(4)冻干:将块状物料推入冻干仓进行冻干成蜂窝状块物料;
(5)细磨:将蜂窝状块物料送入球磨机进行细磨至轻质活性碳酸钙粉;
所述PVC为SG-5型PVC;所述的MBS树脂为甲基丙烯酸甲酯、丁二烯和苯乙烯共聚合得到的核壳结构的三元共聚物;所述的ACR树脂也为核壳结构丙烯酸酯共聚物;
所述的稳定剂为钙锌稳定剂、稀土稳定剂中的一种或者两者的复配物;所述的MBS树脂、ACR树脂均为壳层结构的聚甲基丙烯酸甲酯;
所述步骤(3)步骤中速冻温度为-45~-47℃;所述冻干的工艺曲线为:
A、升温期:板温0℃~80℃,升温斜率3~4℃/min,80℃保持40~60分钟,抽真空至80Pa以内;
B、保温期:板温降温至70~75℃,保持50~70分钟,真空控制在60Pa以内;
C、后期:板温降温至55~60℃,保持40~60分钟,真空控制在50Pa以内;
D、恒温期:板温降温至50℃,恒温保持40分钟出仓;
在步骤(2)混合步骤中将稳定剂混合均匀加入后快速进行速冻;加水用量为粗粉总重的3.5~4.0倍;物料铺入模具的厚度为4.0~4.5cm;步骤一的(4)步骤冻干过程中,冷阱温度控制在-40℃以下。
2.一种权利要求1所述高抗冲PVC管材的制备方法,其特征在于:步骤为:
步骤一、按配方计量要求称取各组分,加入到高速混合机中搅拌混合,物料通过摩擦升温至100~120℃,停止搅拌,再冷却至30~35℃出料备用;
步骤二、将步骤一所得物料在管材成型设备上挤出成型、切割,挤出机料筒温度控制在150~190℃,口模温度控制155~195℃。
Priority Applications (1)
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CN201810288139.9A CN108219326B (zh) | 2018-04-03 | 2018-04-03 | 一种高抗冲pvc管材配方及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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