CN108191618B - 一种由碲催化脱肟的方法 - Google Patents

一种由碲催化脱肟的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108191618B
CN108191618B CN201810038157.1A CN201810038157A CN108191618B CN 108191618 B CN108191618 B CN 108191618B CN 201810038157 A CN201810038157 A CN 201810038157A CN 108191618 B CN108191618 B CN 108191618B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxime
reaction
deoximation
tellurium
catalytic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810038157.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108191618A (zh
Inventor
俞磊
邓鑫
曹洪恩
徐清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou University
Original Assignee
Yangzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangzhou University filed Critical Yangzhou University
Priority to CN201810038157.1A priority Critical patent/CN108191618B/zh
Publication of CN108191618A publication Critical patent/CN108191618A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108191618B publication Critical patent/CN108191618B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种由碲催化脱肟的方法，涉及脱肟技术领域，本发明使用商品化的二苯基二碲醚为催化剂，在无溶剂条件下，以氧气为氧化剂，加热肟，可脱肟得到羰基化合物，催化剂还可以重复利用。该方法清洁环保、成本低廉、操作安全，是一种有效的脱肟方法。在本发明中，原料为各种芳基或烷基取代的肟；在本发明中，反应不需要溶剂，可以降低反应成本，并使得过程清洁环保。本发明的氧化剂为氧气，可以充分氧化底物，产率最高。

Description

一种由碲催化脱肟的方法
技术领域
本发明涉及脱肟技术领域，具体涉及催化脱肟反应以制备羰基化合物的技术。
背景技术
脱肟反应是有机合成中的一个重要反应。由于肟类较稳定，肟化-脱肟过程可以应用于羰基化合物的鉴定、提纯、保护。这一策略早在上个世纪就被广泛运用，例如被E. J.Corey 应用于红诺霉素A（erythronolide A）的全合成中。此外，由于肟可以由非羰基化合物合成，脱肟反应也是合成各种羰基化合物的有效方法，例如，在以柠檬烯为原料制备香芹酮（carvone）的合成工艺中，脱肟是关键一步反应。
由上述可见，脱肟反应，具有很高的应用价值。然而，目前所常见的脱肟技术通常使用大量化学试剂，产生大量固废，或使用易爆危险的强氧化剂，或使用含氯或硝基的对环境有害的溶剂或助剂，或使用昂贵的金属催化剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种安全、低成本的由碲催化脱肟的方法。
本发明的技术方案是：以二苯基二碲醚为催化剂，以氧气为氧化剂，对肟或芳基或烷基取代的肟进行加热。
本发明使用商品化的二苯基二碲醚为催化剂，在无溶剂条件下，以氧气为氧化剂，加热肟，可脱肟得到羰基化合物，催化剂还可以重复利用。该方法清洁环保、成本低廉、操作安全，是一种有效的脱肟方法。
在本发明中，原料为各种芳基或烷基取代的肟；在本发明中，反应不需要溶剂，可以降低反应成本，并使得过程清洁环保。本发明的氧化剂为氧气，可以充分氧化底物，产率最高。
进一步地，本发明所述二苯基二碲醚与肟或芳基或烷基取代的肟的投料摩尔比为1～5∶100。该投料比，不但充分促进了反应的进行，并且还利于成本的降低。
更优选的，所述二苯基二碲醚与肟或芳基或烷基取代的肟的投料摩尔比为2.5∶100。
本发明所述加热的温度为40～80℃。可以促使原料反应完全，并避免过度氧化产物产生而带来的杂质。
更优选的，所述加热的温度为60℃，收率可达92%。
总之，本发明以二苯基二碲醚为催化剂，氧气为氧化剂，在无溶剂条件下加热脱肟。与传统方法相比，本方法具有绿色环保、产率高、反应条件温和安全、不使用任何配体、催化剂用量低、不使用溶剂、氧化剂成本低廉，是保护-脱保护羰基或合成羰基化合物的简便合成方法。
具体实施方式
下面的实施例对本发明进行更详细的阐述，而不是对本发明的进一步限定。
实施例1：
在反应试管中加入1 mmol 二苯甲酮肟，0.025 mmol 二苯基二碲醚，充入氧气，并接上氧气球，60℃下加热24小时。柱层析分离得产物二苯甲酮，产率92%。
以上反应式如下：
Figure 620861DEST_PATH_IMAGE001
实施例2：
其他条件同实施例1，检验不同溶剂下的反应，实验结果如表1所示。
表1不同溶剂的检验
编号 溶剂 二苯甲酮产率（%）
1 无溶剂 92
2 乙腈 95
3 乙醇 92
4 水 89
由上述结果可知，反应在各种溶剂或无溶剂时产率都较佳，从成本、安全、环保考虑，优选无溶剂的条件。
实施例3：
其他条件同实施例1，检验不同温度下的反应，实验结果如表2所示。
表2不同反应温度的检验
编号 温度（℃） 二苯甲酮产率（%）
1 40 83
2 60 92
3 80 87
由上述结果可知，反应温度优选60℃。
实施例4：
其他条件同实施例1，检验催化剂用量（基于原料肟的摩尔用量）的反应，实验结果如表3所示。
表3催化剂用量效果的检验
编号 二苯基二碲醚用量（%） 二苯甲酮产率（%）
1 1 88
2 2.5 92
3 5 92
由上述结果可知，综合考虑产率和成本，催化剂的用量优选2.5 mol %（基于反应物）。
实施例5：
其他条件同实施例1，检验不同氧化剂下的反应，实验结果如表4所示。
表4不同氧化剂的检验
编号 氧化剂 二苯甲酮产率（%）
1 空气 50
2 氧气 92
由上述结果可知，反应优选氧气为氧化剂。
实施例6：
其他条件同实施例1，检验不同肟的应用范围，实验结果见表5。
反应式如下：
Figure 210106DEST_PATH_IMAGE002
表5检验不同双取代端烯的应用范围
编号 取代基R<sup>1</sup> 取代基R<sup>2</sup> 产物 产率（%）
1 Ph Ph 2a 92
2 4-MeC<sub>6</sub>H<sub>4</sub> 4-MeC<sub>6</sub>H<sub>4</sub> 2b 84
3 4-MeOC<sub>6</sub>H<sub>4</sub> 4-MeOC<sub>6</sub>H<sub>4</sub> 2c 70
4 4-FC<sub>6</sub>H<sub>4</sub> 4-FC<sub>6</sub>H<sub>4</sub> 2d 94
5 Ph Me 2e 53
6 4-MeC<sub>6</sub>H<sub>4</sub> Me 2f 85
7 3-MeC<sub>6</sub>H<sub>4</sub> Me 2g 84
8 4-ClC<sub>6</sub>H<sub>4</sub> Me 2h 82
9 3-ClC<sub>6</sub>H<sub>4</sub> Me 2i 80
10 2-ClC<sub>6</sub>H<sub>4</sub> Me 2j 72
11 4-NO<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub> Me 2k 82
12 Ph C<sub>3</sub>H<sub>7</sub> 2l 54
由上表可知，本方法有着广泛的应用范围。
实施例 7：
按比例放大反应至20 mmol 规模，以4-甲基苯乙酮肟为原料，其它条件同实施例1，做反应。反应结束后，通过蒸馏得到产物苯乙酮，残渣作回收作为催化剂直接重复利用，结果如表6。
表6检验催化剂重复利用
编号 重复次数 产率（%）
1 0 84
2 1 86
3 2 84
4 3 83
5 4 85
6 5 84
7 6 82
由上表可知，催化剂可以多次回收利用而不失效。

Claims (5)

1.一种由碲催化脱肟得到羰基化合物的方法，其特征在于：以二苯基二碲醚为催化剂，以氧气为氧化剂，对芳基或烷基取代的肟进行加热。
2.根据权利要求1所述由碲催化脱肟得到羰基化合物的方法，其特征在于：所述二苯基二碲醚与芳基或烷基取代的肟的投料摩尔比为1～5∶100。
3.根据权利要求2所述由碲催化脱肟得到羰基化合物的方法，其特征在于：所述二苯基二碲醚与芳基或烷基取代的肟的投料摩尔比为2.5∶100。
4.根据权利要求1所述由碲催化脱肟得到羰基化合物的方法，其特征在于：所述加热的温度为40～80℃。
5.根据权利要求4所述由碲催化脱肟得到羰基化合物的方法，其特征在于：所述加热的温度为60℃。
CN201810038157.1A 2018-01-16 2018-01-16 一种由碲催化脱肟的方法 Active CN108191618B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810038157.1A CN108191618B (zh) 2018-01-16 2018-01-16 一种由碲催化脱肟的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810038157.1A CN108191618B (zh) 2018-01-16 2018-01-16 一种由碲催化脱肟的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108191618A CN108191618A (zh) 2018-06-22
CN108191618B true CN108191618B (zh) 2020-09-11

Family

ID=62589685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810038157.1A Active CN108191618B (zh) 2018-01-16 2018-01-16 一种由碲催化脱肟的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108191618B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111704680B (zh) * 2020-06-19 2021-11-09 扬州大学 一种碲掺杂壳聚糖材料

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106478388A (zh) * 2016-10-17 2017-03-08 扬州大学 一种对醛肟或酮肟进行脱肟的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106478388A (zh) * 2016-10-17 2017-03-08 扬州大学 一种对醛肟或酮肟进行脱肟的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
氧化脱肟研究新进展;张国富等;《化学进展》;20120331;第24卷(第2/3期);361-369 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108191618A (zh) 2018-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6230913B2 (ja) イソホロンの製造法
CN108191618B (zh) 一种由碲催化脱肟的方法
CN114100685B (zh) 一种富氮二维共价三嗪有机骨架与金属复合催化剂及制备方法和应用
CN113444039B (zh) 一种利用离子液体制备2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉的方法
KR101679717B1 (ko) 알릴 알코올의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 알릴 알코올
Ghorbani-Choghamarani et al. Preparation of alkyl formates from corresponding alcohols using ethyl formate catalyzed by poly (4-vinylpyridinium tribromide) under neutral and solvent-free conditions
CN112457175B (zh) 一种制备1,3-二苄氧基-2-丙酮的方法
CN113480404A (zh) 一种环丙基溴合成的新方法
US6429340B1 (en) Process for producing 2,4,5,-trialkylbenzaldenhydes
CN113412255B (zh) 制备4-氨基-5-甲基吡啶酮的方法
EP3725790B1 (en) Manufacturing method for diol
WO2020021354A1 (en) Process for preparation of glycolaldehyde from formaldehyde
WO2011120695A1 (en) Process for the production of esters of nitric acid
CN104030906A (zh) 一种液相氧化法制备9-芴酮的方法
CN112745256B (zh) 一种4-(2-溴乙基)-1,3-二氢-2h-吲哚-2-酮的制备方法
CN115385781B (zh) 一种制备1,1,4,4-四烷氧基-2-丁烯化合物的方法
CN114920661B (zh) 一种2-氟-3-氨基苯甲酸的合成方法
CN113735712B (zh) 一种邻硝基苯甲醛的制备方法
CN115772105B (zh) 一种4-硝基茴香硫醚的合成方法
An et al. Stereoselective synthetic approach toward β-trifluoromethyl vinyl ethers and diethers via reaction of (E)-1, 2-dichloro-3, 3, 3-trifluoroprop-1-ene with phenols
KR20180047257A (ko) 트리메틸올프로판의 제조장치 및 이를 이용한 제조방법
JP2005298495A (ja) １，１−ジ置換エチレンジアミンの製造法
CN104892390A (zh) 一种甲氧基乙酸的制备方法
US20100160671A1 (en) Processes for Producing an Oxalate by Coupling of CO
CN115819422A (zh) 恩替卡韦中间体制备新工艺方法及分析方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant