CN108129276A - 一种沙滩椅式并九苯化合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，在惰性气体的保护下，将6‑(双(4‑(十二烷氧基)苯基)亚甲基)‑13‑(溴(苯基)亚甲基)‑6,13‑二氢并五苯，与1,4‑苯二硼酸频哪醇二酯溶解于适当的溶剂中，在催化剂的作用下，通过偶联反应得到1,4‑二((13‑(二(4‑(十二烷基)苯基)亚甲基)二氢并五苯‑6(13H)‑苯基亚甲基)苯，然后在碘单质的作用下，用紫外汞灯进行照射，通过光环化反应，得到最终的产物c‑HBC二聚体即一类沙滩椅式并九苯衍生物。本发明首次合成了性能优异而且稳定的沙滩椅式并九苯衍生物，该类化合物可以应用在有机场效应晶体管、有机发光二极管、有机太阳能电池等领域。

Description

一种沙滩椅式并九苯化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及并苯类物质的合成方法，尤其是涉及一种沙滩椅式并九苯化合物的制备方法。
背景技术
并苯类物质是一类重要的有机化合物。最小的并苯类物质—蒽—是一种稳定的众所周知的合成片段。并四苯与并五苯作为有机半导体材料，广泛应用于有机场效应晶体管、有机发光二极管、有机太阳能电池等领域。更大的并苯类物质例如并六苯、并七苯、并八苯和并九苯是更为有趣的一类共轭化合物。它们具有较窄的带隙和较高的电子迁移率，但是它们很容易被氧化。高阶并苯类物质在理论上有开壳层单线态基态，而且自由基的存在会加强分子尺寸的延伸。自由基的增加会让较长并苯类物质的合成更有挑战。目前，最长的并苯类物质是并九苯。
曲面的六苯并蔻(contorted hexabenzocorone,c-HBC)是以并五苯为基本骨架组成的非平面的稠环芳烃。是一类自组装柱状液晶材料，在有机场效应具体管中具有较高的载流子迁移率和电流开关比。由于柱状体边缘空间相互作用，它的非平面性更加明显。非平面型π电子体系有着独特的优点，其凹凸面分子结构对于其他非平面分子具有很好的结构互补性，特别是对于球形富勒烯类的分子。此外，结构互补的分子间具有很强的分子间π-π相互作用，所得到的聚集态的能量较低，更加稳定。现有技术中有关于线性并九苯的相关报道，但是并没有关于沙滩椅式并九苯的相关报道。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种基于单溴化合物与对苯硼酯反应生成化合物，并进一步通过光化学关环反应生成c-HBC二聚体即一类沙滩椅式并九苯衍生物的合成方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，采用以下步骤：
(1)在惰性气体下，将6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(二溴亚甲基)-6,13-二氢并五苯(化合物2)与苯硼酸溶解于适当溶剂中，在催化剂的作用下，通过Suzuki-Miyaura偶联反应得到6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(溴(苯基)亚甲基)-6,13-二氢并五苯，即化合物3。
(2)在惰性气体下，将6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(溴(苯基)亚甲基)-6,13-二氢并五苯(化合物3)与1,4-苯二硼酸频哪醇二酯溶解于适当溶剂中，在催化剂的作用下，通过Suzuki-Miyaura偶联反应得到1,4-二((13-(二(4-(十二烷基)苯基)亚甲基)二氢并五苯-6(13H)-苯基亚甲基)苯，即化合物4。
(3)在惰性气体下，将制备得到的化合物4在碘单质及环氧丙烷的作用下，用紫外灯(功率500W高压汞灯)进行光照，通过Katz改进的Mallory光环化反应，制得最终产品c-HBC二聚体，即化合物5。
作为优选的实施方案，上述步骤中所采用的惰性气氛均为氮气或者氩气气氛。
作为优选的实施方案，步骤(1)中所用溶剂为甲苯、乙醇、水的混合溶剂，所用的催化剂为四(三苯基膦)钯(0)，并在溶剂中加入碳酸钾，催化剂用量为原料总量的5-20mol％，控制反应温度为60-100℃，反应时间为10-72h，反应结束后，采用柱层析分离得到产物。
作为更加优选的实施方案，步骤(1)中所述的溶剂为经过无氧处理后的甲苯、乙醇、水而且按体积比为5:1:1的混合溶剂。所述的催化剂的用量为原料总量的10mol％。控制反应温度为80℃，反应时间为12h。
作为优选的实施方案，步骤(2)中所用溶剂为四氢呋喃、乙醇、水的混合溶剂，所用的催化剂为四(三苯基膦)钯(0)，并在溶剂中加入碳酸钾，催化剂用量为原料总量的5-20mol％，控制反应温度为60-100℃，反应时间为10-72h，反应结束后，采用柱层析分离得到产物。
作为更加优选的实施方案，步骤(2)中所述的溶剂为经过无氧处理后的四氢呋喃、乙醇、水而且按体积比为5:1:1的混合溶剂。所述的催化剂的用量为原料总量的10mol％。控制反应温度为80℃，反应时间为12h。
作为优选的实施方案，步骤(3)中所述的碘单质的用量为原料总量的100-1000mol％，以甲苯作为溶剂，通过不断向体系中鼓氮气的方法除去氧气，用高压汞灯(功率500W)照射这个反应体系，反应过程中通过控制循环冷凝器的温度来控制整个装置的温度不高于10℃，反应时间为6-24h。反应结束后，采用柱层析分离得到产物。
作为更加优选的实施方案，步骤(3)中所述的碘单质的用量为原料总量的800mol％。采用无水无氧处理后的甲苯作为溶剂，通过不断向体系中鼓氮气的方法除去氧气，用高压汞灯(功率500W)照射这个反应体系，反应过程中通过控制循环冷凝器的温度来控制整个装置的温度不高于5℃，反应时间为12h。反应结束后，采用柱层析分离得到产物。
上述工艺反应进程如下所示：
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)首次将性能优异的曲面的六苯并蔻(contorted hexabenzocoronene,c-HBC)引入到并九苯中，使并九苯并不仅仅局限于线性平面共轭分子。
(2)本发明合成的沙滩椅式并九苯具有较高的稳定性，改善了并九苯容易被氧化变质的不足，利用曲面的六苯并蔻(contorted hexabenzocoronene,c-HBC)的优异性质合成一类非平面的并九苯，不同于其他的并九苯，本发明的最终产物c-HBC二聚体具有沙滩椅式构象。它有较窄的能带间隙和较高的载流子迁移率。更重要的是，不同于其他容易被氧化变质的线性并九苯，沙滩椅式并九苯非常稳定，并且突破了并九苯线性的限制。此类分子的合成，进一步扩大了并苯类家族的范畴(3)制备方法简单有效，所用均为成熟的有机反应。
(4)除了能应用在有机太阳能电池领域，该类并九苯衍生物还在场效应晶体管、光电探测器和有机发光二极管等领域具有潜在的利用价值。
附图说明
图1为制备得到的化合物2的1H-NMR图；
图2为制备得到的化合物3的1H-NMR图；
图3为制备得到的化合物4的1H-NMR图；
图4为制备得到的化合物5的1H-NMR图；
图5为制备得到的化合物5的13C-NMR图；
图6为化合物5的紫外可见光谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
沙滩椅式并九苯的合成方法，采用以下步骤：
(1)称取CBr4(1.60g，0.0048mol)溶解于100mL甲苯中，通氮气搅拌30min后，加入PPh3(3.17g，0.012mol)，继续保持N2氛围，待整个体系颜色变为淡黄色后加入化合物1(1.00g，0.0012mol)。保持N2氛围加热至80℃反应24h。反应结束后冷却至室温，将反应体系快速抽滤，将滤液旋干后用快速硅胶柱过滤，将滤液旋干，得到化合物2。
(2)分别称取化合物2(0.50g，0.51mmol)、苯硼酸(0.032g，0.26mmol)、碳酸钾K2CO3(0.72g，5.2mmol)于封管中，加入50mL甲苯、10mL乙醇、10mL水组成的混合溶剂中，通氮气搅拌30min后加入催化剂Pd(PPh3)4(0.061g，0.053mmol)，继续保持N2氛围30min，然后盖上封盖升温至90℃反应12h，反应结束后浓缩旋干，柱层析分离，得到化合物3。
(3)称取1,4-苯二硼酸频哪醇二酯(0.017g，0.052mmol)、K2CO3(0.14g，1.01mmol)、化合物3(0.10g，0.10mmol)于100mL封管内，加入50mL四氢呋喃、10mL乙醇、10mL水组成的混合溶剂。通氮气搅拌30min后加入催化剂Pd(PPh3)4(0.012g，0.011mmol)，继续保持N2氛围30min，然后盖上封盖升温至80℃反应24h。反应结束后萃取，将萃取液旋干，柱层析分离，得到化合物4。
(4)称取化合物4(0.080g，0.043mmol)置于反应管中，加入200mL无水甲苯，通氮气，搅拌溶解，20min后，加入I2(0.40g，1.58mmol)，然后用注射器加入5mL环氧丙烷，继续通氮气搅拌20min。将500W的高压汞灯放入石英冷肼的内夹层，打开电源开始反应。反应过程中通过控制循环冷凝器的温度来控制整个装置的温度，保持温度不高于5℃，反应12h后停止。反应结束后浓缩旋干，柱层析分离，得到化合物5。
实施例2
沙滩椅式并九苯的合成方法，采用以下步骤：
(1)称取CBr4(2.40g，0.0072mol)溶解于100mL甲苯，通氮气搅拌20min后，加入PPh3(4.76g，0.018mol)继续保持N2氛围，待整个体系颜色变为淡黄色后加入化合物1(1.50g，0.0018mol)。保持N2氛围加热至110℃反应24h。反应结束后冷却至室温，将反应体系快速抽滤，将滤液旋干后用快速硅胶柱过滤，将滤液旋干，得到化合物2。
(2)分别称取化合物2(1.00g，1.02mmol)、苯硼酸(0.064g，0.52mmol)、碳酸钾K2CO3(1.44g，10.40mmol)于封管中，加入60mL甲苯、12mL乙醇、12mL水组成的混合溶剂中，通氮气搅拌40min后加入催化剂Pd(PPh3)4(0.12g，0.11mmol)，继续保持N2氛围30min，然后盖上封盖升温至80℃反应12h，反应结束后浓缩旋干，柱层析分离，得到化合物3。
(3)称取1,4-苯二硼酸频哪醇二酯(0.026g，0.078mmol)、K2CO3(0.21g，1.51mmol)、化合物3(0.15g，0.15mmol)于封管内，加入60mL四氢呋喃、12mL乙醇、12mL水组成的混合溶剂。通氮气搅拌40min后加入催化剂Pd(PPh3)4(0.018g，0.017mmol)，继续保持N2氛围30min，然后盖上封盖，升温至80℃反应36h。反应结束后萃取，将萃取液旋干，柱层析分离，得到化合物4。
(4)称取化合物4(0.10g，0.053mmol)置于反应管中，加入250mL无水甲苯，通氮气，搅拌溶解，30min后，加入I2(0.60g，2.36mmol)，然后用注射器加入5mL环氧丙烷，继续通氮气搅拌30min。将500W的高压汞灯放入石英冷肼的内夹层，打开电源开始反应。反应过程中通过控制循环冷凝器的温度来控制整个装置的温度，保持温度不高于5℃，反应24h后停止。反应结束后浓缩旋干，柱层析分离，得到化合物5。
实施例3
沙滩椅式并九苯的合成方法，采用以下步骤：
(1)取CBr4溶解于甲苯，通氮气搅拌30min后，加入PPh3继续保持N2氛围，待整个体系颜色变为淡黄色后加入化合物1。保持N2氛围加热至80℃反应24h。反应结束后冷却至室温，将反应体系快速抽滤，将滤液旋干后用快速硅胶柱过滤，将滤液旋干，得到化合物2。
(2)在氮气氛围下将化合物2、苯硼酸、碳酸钾溶解于经过无氧处理后的甲苯、乙醇、水按体积比为5:1:1的混合溶剂中，在催化剂Pd(PPh3)4作用下，通过偶联反应得到化合物3。催化剂用量为原料总量的10mol％，反应温度为80℃，反应时间为12h，反应结束后浓缩旋干，柱层析分离得到产物。
(3)在氮气氛围下将1,4-苯二硼酸频哪醇二酯、K2CO3、化合物3溶解于经过无氧处理后的四氢呋喃、乙醇、水按体积比为5:1:1的混合溶剂中。在催化剂Pd(PPh3)4作用下，通过偶联反应得到化合物4。催化剂用量为原料总量的10mol％，反应温度为80℃，反应时间为24h。反应结束后萃取，将萃取液旋干，柱层析分离，得到产物。
(4)在氮气氛围下将化合物4溶解于无水甲苯，然后加入I2与环氧丙烷，用高压汞灯(500W)进行光照，通过Mallory光环化反应得到化合物5。碘单质的用量为原料总量的300mol％，采用无水无氧甲苯作为溶剂，反应过程中通过控制循环冷凝器的温度来控制整个装置的温度，保持温度不高于5℃，反应24h后停止。反应结束后浓缩旋干，柱层析分离，得到产物。
实施例4
沙滩椅式并九苯的合成方法，采用以下步骤：
(1)取CBr4溶解于甲苯，通氮气搅拌20min后，加入PPh3继续保持N2氛围，待整个体系颜色变为淡黄色后加入化合物1。保持N2氛围加热至110℃反应24h。反应结束后冷却至室温，将反应体系快速抽滤，将滤液旋干后用快速硅胶柱过滤，将滤液旋干，得到化合物2。
(2)在氮气氛围下将化合物2、苯硼酸、碳酸钾溶解于无氧处理后的甲苯、乙醇、水按体积比为5:1:1的混合溶剂中，在催化剂Pd(PPh3)4作用下，通过偶联反应得到化合物3。催化剂用量为原料总量的5mol％，反应温度为90℃，反应时间为12h，反应结束后浓缩旋干，柱层析分离得到产物。
(3)在氮气氛围下将1,4-苯二硼酸频哪醇二酯、K2CO3、化合物3溶解于无氧处理后的四氢呋喃、乙醇、水按体积比为5:1:1的混合溶剂中。在催化剂Pd(PPh3)4作用下，通过偶联反应得到化合物3。催化剂用量为原料总量的20mol％，反应温度为80℃，反应时间为36h。反应结束后萃取，将萃取液旋干，柱层析分离，得到化合物4。
(4)在氮气氛围下将化合物4溶解于无水甲苯，然后加入I2与环氧丙烷，用高压汞灯(500W)进行光照，通过Mallory光环化反应得到化合物5。碘单质的用量为原料总量的800mol％，采用无水无氧甲苯作为溶剂，反应过程中通过控制循环冷凝器的温度来控制整个装置的温度，保持温度不高于5℃，反应12h后停止。反应结束后浓缩旋干，柱层析分离，得到产物。
实施例5
沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，采用以下步骤：
(1)在氮气气氛下，将6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(二溴亚甲基)-6,13-二氢并五苯(化合物2)与苯硼酸溶解于适当溶剂中，本实施例采用的是经过无氧处理后的甲苯、乙醇、水而且按体积比为5:1:1的混合溶剂，在催化剂四(三苯基膦)钯(0)的作用下，催化剂用量为原料总量的5mol％，并在溶剂中加入碳酸钾，通过Suzuki-Miyaura偶联反应，控制反应温度为60℃，反应时间为72h，得到6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(溴(苯基)亚甲基)-6,13-二氢并五苯，即化合物3，反应结束后，采用柱层析分离得到产物；
(2)在氮气气氛下，将6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(溴(苯基)亚甲基)-6,13-二氢并五苯(化合物3)与1,4-苯二硼酸频哪醇二酯溶解于适当溶剂中，本实施例采用的溶剂为经过无氧处理后的四氢呋喃、乙醇、水而且按体积比为5:1:1的混合溶剂，在催化剂的作用下，催化剂为四(三苯基膦)钯(0)，并在溶剂中加入碳酸钾，催化剂用量为原料总量的5mol％，通过Suzuki-Miyaura偶联反应，控制反应温度为60℃，反应时间为72h，得到1,4-二((13-(二(4-(十二烷基)苯基)亚甲基)二氢并五苯-6(13H)-苯基亚甲基)苯，即化合物4，反应结束后，采用柱层析分离得到产物；
(3)在氮气气氛下，将制备得到的化合物4在碘单质及环氧丙烷的作用下，用紫外灯(功率500W高压汞灯)进行光照，碘单质的用量为原料总量的100mol％，以甲苯作为溶剂，通过不断向体系中鼓氮气的方法除去氧气，通过Katz改进的Mallory光环化反应，反应过程中通过控制循环冷凝器的温度来控制整个装置的温度不高于10℃，反应时间为6h，制得最终产品c-HBC二聚体，即化合物5，反应结束后，采用柱层析分离得到产物。
实施例6
沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，采用以下步骤：
(1)在氮气气氛下，将6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(二溴亚甲基)-6,13-二氢并五苯(化合物2)与苯硼酸溶解于适当溶剂中，本实施例采用的是经过无氧处理后的甲苯、乙醇、水而且按体积比为5:1:1的混合溶剂，在催化剂四(三苯基膦)钯(0)的作用下，催化剂用量为原料总量的10mol％，并在溶剂中加入碳酸钾，通过Suzuki-Miyaura偶联反应，控制反应温度为80℃，反应时间为12h，得到6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(溴(苯基)亚甲基)-6,13-二氢并五苯，即化合物3，反应结束后，采用柱层析分离得到产物；
(2)在氮气气氛下，将6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(溴(苯基)亚甲基)-6,13-二氢并五苯(化合物3)与1,4-苯二硼酸频哪醇二酯溶解于适当溶剂中，本实施例采用的溶剂为经过无氧处理后的四氢呋喃、乙醇、水而且按体积比为5:1:1的混合溶剂，在催化剂的作用下，催化剂为四(三苯基膦)钯(0)，并在溶剂中加入碳酸钾，催化剂用量为原料总量的10mol％，通过Suzuki-Miyaura偶联反应，控制反应温度为80℃，反应时间为12h，得到1,4-二((13-(二(4-(十二烷基)苯基)亚甲基)二氢并五苯-6(13H)-苯基亚甲基)苯，即化合物4，反应结束后，采用柱层析分离得到产物；
(3)在氮气气氛下，将制备得到的化合物4在碘单质及环氧丙烷的作用下，用紫外灯(功率500W高压汞灯)进行光照，碘单质的用量为原料总量的800mol％，采用无水无氧处理后的甲苯作为溶剂，通过不断向体系中鼓氮气的方法除去氧气，通过Katz改进的Mallory光环化反应，反应过程中通过控制循环冷凝器的温度来控制整个装置的温度不高于5℃，反应时间为12h，制得最终产品c-HBC二聚体，即化合物5，反应结束后，采用柱层析分离得到产物。
实施例7
沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，采用以下步骤：
(1)在氩气气氛下，将6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(二溴亚甲基)-6,13-二氢并五苯(化合物2)与苯硼酸溶解于适当溶剂中，本实施例采用的是经过无氧处理后的甲苯、乙醇、水而且按体积比为5:1:1的混合溶剂，在催化剂四(三苯基膦)钯(0)的作用下，催化剂用量为原料总量的20mol％，并在溶剂中加入碳酸钾，通过Suzuki-Miyaura偶联反应，控制反应温度为100℃，反应时间为10h，得到6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(溴(苯基)亚甲基)-6,13-二氢并五苯，即化合物3，反应结束后，采用柱层析分离得到产物；
(2)在氩气气氛下，将6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(溴(苯基)亚甲基)-6,13-二氢并五苯(化合物3)与1,4-苯二硼酸频哪醇二酯溶解于适当溶剂中，本实施例采用的溶剂为经过无氧处理后的四氢呋喃、乙醇、水而且按体积比为5:1:1的混合溶剂，在催化剂的作用下，催化剂为四(三苯基膦)钯(0)，并在溶剂中加入碳酸钾，催化剂用量为原料总量的20mol％，通过Suzuki-Miyaura偶联反应，控制反应温度为100℃，反应时间为10h，得到1,4-二((13-(二(4-(十二烷基)苯基)亚甲基)二氢并五苯-6(13H)-苯基亚甲基)苯，即化合物4，反应结束后，采用柱层析分离得到产物；
(3)在氩气气氛下，将制备得到的化合物4在碘单质及环氧丙烷的作用下，用紫外灯(功率500W高压汞灯)进行光照，碘单质的用量为原料总量的1000mol％，采用无水无氧处理后的甲苯作为溶剂，通过不断向体系中鼓氮气的方法除去氧气，通过Katz改进的Mallory光环化反应，反应过程中通过控制循环冷凝器的温度来控制整个装置的温度不高于5℃，反应时间为24h，制得最终产品c-HBC二聚体，即化合物5，反应结束后，采用柱层析分离得到产物。
图1为制备得到的化合物2的1H-NMR图，图2为制备得到的化合物3的1H-NMR图，图3为制备得到的化合物4的1H-NMR图，图4为制备得到的化合物5的1H-NMR图，图5为制备得到的化合物5的13C-NMR图，图6为化合物5与c-HBC的紫外可见光谱图。由图1可以看出，通过Wittig反应得到化合物2。由图2可以看出，化合物3在位移7.9-6.7ppm之间所产生的峰的分裂与未反应之前原料化合物2的峰分裂完全不同，经过积分可以发现，我们通过反应得到化合物3。从图3上可以看出，经过积分得到了58个氢的归属，说明进过偶联反应得到了化合物4。从图4中可以看出，经过积分得到38个氢的归属，并且整体向低场移动，这与我们预期的是一样的，说明经过光环化反应后，这个分子共轭的共轭效应会使化学位移向低场移动。图5为最终产物的13C-NMR图。图6为c-HBC与c-HBC二聚体紫外吸收的对比图，从图中可以看出，c-HBC的两个特征吸收峰为252nm与385nm，而c-HBC二聚体在这两处也均有较强的吸收峰，并且吸收峰的宽度较宽。除此之外，在可见光范围内，即在461nm与492nm出现新的吸收，但是均比较弱。
表1
c-HBC c-HBC二聚体
HOMO -4.70eV -4.57eV
LUMO -1.55eV -1.81eV
能带间隙 3.15eV 2.76eV
表1是基于密度泛函理论DFT计算的两种化合物的能带变化数据的对比(计算过程中，为简化计算成本，烷氧基基团被氢代替，计算方法为B3LYP，基组选择为6-31g*)。从表中可以看到，c-HBC二聚体相比于c-HBC的能带间隙更窄，电子更加容易发生跃迁，导电性发生较大的变化，在有机光电材料中有更好的应用前景。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (8)

1.一种沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，其特征在于，该方法采用以下步骤：
(1)在惰性气体下，将6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(二溴亚甲基)-6,13-二氢并五苯与苯硼酸溶解于溶剂中，在催化剂的作用下，通过Suzuki-Miyaura偶联反应得到6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(溴(苯基)亚甲基)-6,13-二氢并五苯；
(2)在惰性气体下，将6-(双(4-(十二烷氧基)苯基)亚甲基)-13-(溴(苯基)亚甲基)-6,13-二氢并五苯与1,4-苯二硼酸频哪醇二酯溶解于适当溶剂中，在催化剂的作用下，通过Suzuki-Miyaura偶联反应得到1,4-二((13-(二(4-(十二烷基)苯基)亚甲基)二氢并五苯-6(13H)-苯基亚甲基)苯；
(3)在惰性气体下，将1,4-二((13-(二(4-(十二烷基)苯基)亚甲基)二氢并五苯-6(13H)-苯基亚甲基)苯在碘单质及环氧丙烷的作用下，用紫外灯进行光照，通过Katz改进的Mallory光环化反应，制得种沙滩椅式并九苯化合物c-HBC二聚体。
2.根据权利要求1所述的一种沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，其特征在于，所述的惰性气体为氮气或氩气。
3.根据权利要求1所述的一种沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的溶剂为甲苯、乙醇、水的混合溶剂，所述的催化剂为四(三苯基膦)钯(0)，并加入碳酸钾，催化剂用量为原料总量的5-20mol％，控制反应温度为60-100℃，反应时间为10-72h。
4.根据权利要求1所述的一种沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的溶剂为经过无氧处理后的甲苯、乙醇、水而且按体积比为5:1:1的混合溶剂，所述的催化剂的用量为原料总量的10mol％。控制反应温度为80℃，反应时间为12h。
5.根据权利要求1所述的一种沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的溶剂为四氢呋喃、乙醇、水的混合溶剂，所述的催化剂为四(三苯基膦)钯(0)，并加入碳酸钾，催化剂用量为原料总量的5-20mol％，控制反应温度为60-100℃，反应时间为10-72h。
6.根据权利要求1所述的一种沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的溶剂为经过无氧处理后的四氢呋喃、乙醇、水而且按体积比为5:1:1的混合溶剂，所述的催化剂的用量为原料总量的10mol％。控制反应温度为80℃，反应时间为12h。
7.根据权利要求1所述的一种沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的碘单质的用量为原料总量的100-1000mol％，以甲苯作为溶剂，通过不断向体系中鼓氮气的方法除去氧气，用功率500W的高压汞灯照射整个反应体系，反应过程中控制温度不高于10℃，反应时间为6-24h。
8.根据权利要求1所述的一种沙滩椅式并九苯化合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的碘单质的用量为原料总量的800mol％，采用无水无氧处理后的甲苯作为溶剂，反应过程中控制温度不高于5℃，反应时间为12h。
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