CN108117530A - 丙酰胺硫醚及砜类衍生物及其应用 - Google Patents

丙酰胺硫醚及砜类衍生物及其应用 Download PDF

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CN108117530A CN201711378659.0A CN201711378659A CN108117530A CN 108117530 A CN108117530 A CN 108117530A CN 201711378659 A CN201711378659 A CN 201711378659A CN 108117530 A CN108117530 A CN 108117530A
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Abstract

本发明公开一类3‑环戊基‑N‑(5‑(取代基)‑1,3,4‑噻二唑‑2‑基)丙酰胺硫醚及砜类衍生物具有较好的抗作物病害活性。目标化合物结构新颖，农药市面上没有商品化的3‑环戊基‑N‑(5‑(取代基)‑1,3,4‑噻二唑‑2‑基)丙酰胺硫醚及砜类衍生物，因此，不会和现有杀菌剂剂产生交互抗性，具有较好的应用前景。

Description

丙酰胺硫醚及砜类衍生物及其应用
技术领域
本发明涉及农药，具体技术是丙酰胺硫醚及砜类衍生物及其应用。
背景技术
随着我国种植结构的调整、规模种植的扩大以及设施农业的发展，作物细菌病害如水稻白叶枯病、番茄青枯病的发生呈严重态势，对农业生产构成了严重威胁，减产率达20-40％，而传统防治药剂叶枯唑等因长期施用达30年之久，病菌抗药性上升、防效下降、农药残留等问题日益突出，另外，防治作物细菌病害的硫酸链霉素已经不再登记使用，为解决这一问题，急需研制新型低毒、低残留、安全的化学农药及其应用技术。
砜(硫醚)类化合物具有广谱生物活性，在医药方面具有抗结核、抗炎、抗增生、抗感染、抗HIV-1；在农药方面具有杀虫、抗菌、除草等生物活性。砜(硫醚)类化合物在农用杀菌方面受到较多的关注，自从1966年美国尤尼罗伊尔(Uniroyal)公司成功推广农用杀菌剂氧化萎锈灵(Oxycarboxin)以来，近几十年来人们对这类化合物进行了深入的研究，相继开发成功了抑菌灵(Dichlofluanid)、对甲抑菌灵(Tolylfluanid)、氰霜唑(Cyazofamid)、吲唑磺菌胺(Amisulbrom)等杀菌剂。由于其优良生理活性，因而对其分子设计、合成与生物活性研究仍然是当今绿色农药创制的一个热点。
发明内容
本发明的目的是为了设计出对作物病菌病害具有高效、低毒、低残留、环境友好的新型杀菌剂，合成结构新颖、不会与现有农药产生交互抗性的丙酰胺硫醚及砜类衍生物。
本发明的一类丙酰胺硫醚及砜类衍生物，其特征是具有如下通式：
式(I)中：
x为0或者2,当x为0时，为硫醚类化合物；当x为2时为砜类化合物；
R选自氢、R选自C1-C5烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C3烷氧基、C2-C5烯基、C2-C5的酯基、苄基或取代苄基。
所述的一类丙酰胺硫醚及砜类衍生物，其特征在于：
所述卤原子为氟、氯、溴或碘，
所述C1-C5烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或新戊基，
所述C1-C2卤代烷基为三氟甲烷基、二氟二氯甲烷基、三氯甲烷基、二氟甲烷基、二氯甲烷基、一氟甲烷基、1,2-二氟乙烷基、1,2-四氟乙烷基、1,2-二氯乙烷基或1,2-四氯乙烷基，
所述C1-C3烷氧基为甲氧基，乙氧基或正丙氧基，
所述C2-C5的烯基为乙烯基、丙烯基、烯丙基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、异戊烯基或新戊烯基，
所述C2-C5的酯基为甲酸甲酯基、甲酸乙酯基、甲酸丙酯基、乙酸甲酯基、乙酸乙酯基或乙酸丙酯基，
所述取代苄基是4-甲基苄基、3-甲基苄基、2-甲基苄基、3,4-二甲基苄基、2,4-二甲基苄基、2,6-二甲基苄基、4-氟苄基、3-氟苄基、2-氟苄基、3,4-二氟苄基、2,4-二氟苄基、2,6-二氟苄基、4-氯苄基、3-氯苄基、2-氯苄基、3,4-二氯苄基、2,4-二氯苄基、2,6-二氯苄基、4-甲氧基苄基、3-甲氧基苄基、2-甲氧基苄基、3,4-二甲氧基苄基、2,4-二甲氧基苄基或2,6-二甲氧基苄基。
所述的丙酰胺硫醚及砜类衍生物，化合物为3-环戊基-N-(5-(甲硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I1)、N-(5-(烯丙基硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I2)、3-环戊基-N-(5-(丙硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I3)、3-环戊基-N-(5-(异丙基硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I4)、N-(5-(丁硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I5)、3-环戊基-N-(5-(戊基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I6)、N-(5-(仲丁硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I7)、3-环戊基-N-(5-((2-甲基丁基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I8)、N-(5-((2-溴乙基)硫代)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I9)、N-(5-(苄硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I10)、N-(5-((3-氰基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I11)、N-(5-((4-氰基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I12)、N-(5-((3-氰基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I13)、N-(5-((4-氰基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I14)、3-环戊基-N-(5-((2-甲基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I15)、3-环戊基-N-(5-((3-甲基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I16)、3-环戊基-N-(5-((4-甲基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I17)、3-环戊基-N-(5-((2-氟苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I18)、3-环戊基-N-(5-((3-氟苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I19)、3-环戊基-N-(5-((4-氟苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I20)、N-(5-((4-氯苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I21)、N-(5-((4-三氟甲基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I22)、3-环戊基-N-(5-((3-甲氧基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I23)、3-环戊基-N-(5-(甲基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II1)、N-(5-(烯丙基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II2)、3-环戊基-N-(5-(丙基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II3)、3-环戊基-N-(5-(异丙基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II4)、N-(5-(丁基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II5)、3-环戊基-N-(5-(戊基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II6)、(R)-N-(5-(仲丁基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II7)、3-环戊基-N-(5-((2-甲基丁基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II9)、N-(5-((2-溴乙基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II10)、2-((5-(3-环戊基丙酰氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基)磺酰基)乙酸乙酯(II11)、N-(5-(苄基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II12)、N-(5-((3-氰基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II13)、N-(5-((4-氰基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II14)、3-环戊基-N-(5-((2-甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II15)、3-环戊基-N-(5-((3-甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II16)、3-环戊基-N-(5-((4-甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II17)、3-环戊基-N-(5-((2-氟苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II18)、3-环戊基-N-(5-((3-氟苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II19)、3-环戊基-N-(5-((4氟-甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II20)、3-环戊基-N-(5-((4-氯苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II21)、3-环戊基-N-(5-((4-三氟甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II22)、3-环戊基-N-(5-((3-甲氧基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II23)。
所述的一类丙酰胺硫醚及砜类衍生物，用于防治或抑制作物病害。
所述的一类丙酰胺硫醚及砜类衍生物，用于防治或抑制水稻白叶枯病菌、烟草青枯病菌、杆菌溃疡病菌。
所述的用于防治作物病害的制剂，所述的一类2-(4-甲基-1,2,3-噻二唑)-5-(取代基)-1,3,4-噁(噻)二唑类衍生物的剂型为乳油、微乳、水乳、悬浮剂、种衣剂、拌种剂、可湿性粉剂、缓释颗粒剂、控释颗粒剂、水分散粒剂、干悬浮剂或颗粒剂。
所述的制剂，所述制剂的剂型中，有效成分2-(4-甲基-1,2,3-噻二唑)-5-(取代基)-1,3,4-噁(噻)二唑类衍生物占制剂总重量的1％～90％。
所述的2-(4-甲基-1,2,3-噻二唑)-5-(取代基)-1,3,4-噁(噻)二唑类衍生物用于处理病毒、病毒栖息地或需防治病毒侵袭的材料、作物、区域、土壤、种子或空间的用途。
本发明的有益效果：
1、丙酰胺硫醚及砜类衍生物用于防治病菌害，结构新颖，效果好，农药市面上没有丙酰胺硫醚及砜类衍生物，因此，不会和现有农药产生交互抗性。
2、丙酰胺硫醚及砜类衍生物防治作物细菌病害，可以制备成多种制剂，易于转化为实际应用。
具体实施方式
实施例
丙酰胺硫醚及砜类衍生物目标化合物的合成
硫醚化中间体的合成路线
将5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-硫醇(2.78g,0.2mol)，KOH(1.45g,0.22mol)和水投入100ml三口瓶中，室温搅拌溶解，待白色固体完全溶解后，缓慢加入卤代烃(0.2mol)、氯化苄(0.2mol)或取代氯化苄(0.2mol)后室温(22℃)反应。体系由无色澄清液变浑浊，产生大量固体，TLC点板跟踪反应(石油醚：乙酸乙酯＝1：1)，原料点消失完全后，停止反应，反应时间约8～10h，抽滤得到白色固体。
3-环戊基-N-(5-(甲硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺的合成(I)
在50ml的三口瓶中，依次加入5-(甲硫基)-1,3,4-噻二唑-2-胺(0.02mol)、二氯甲烷10ml和3-环己基丙酰氯(0.02mol)，常温搅拌，TLC点板跟踪反应(石油醚：乙酸乙酯＝1：1)，原料点消失完全后，停止反应，用二氯甲烷萃取，150ml水洗2次，旋蒸脱溶，得到3-环戊基-N-(5-(甲硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺的粗产品，无水乙醇重结晶。
N-(5-甲硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环己基丙酰胺(I1)
白色固体,yield 74.5％,m.p.146～146.8℃,1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.24(s,1H,NH),2.77(d,J＝7.6Hz,2H,COCH2),2.74(s,3H,S-CH3),1.92-1.76(m,5H,Cyclopropyl-H),1.73-1.57(m,2H,Cyclopropyl-H),1.57-1.46(m,2H,Cyclopropyl-H),1.22-1.11(m,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.27,161.17,160.47,39.83,35.49,32.42,31.43,25.17,16.04.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C11H18N3OS2,272.08858；found 272.08820.
N-(5-丙烯硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环己基丙酰胺(I3)
白色针状固体,yield 70.3％,m.p.153.9～154.2℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.22(s,1H,NH),6.03-5.98(m,J＝17.0,10.0,7.0Hz,1H,CH),5.34-5.27(d,J＝16.9Hz,1H,CH＝CH2),5.21-5.17(d,J＝10.0Hz,1H,CH＝CH2),3.86(d,J＝7.0Hz,2H,S-CH2),2.80-2.72(m,2H,CO-CH2),1.91-1.77(m,5H,Cyclopropyl-H),1.66-1.58(m,2H,Cyclopropyl-H),1.57-1.43(m,2H,Cyclopropyl-H),1.23-1.10(m,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.27,161.00,159.16,132.27,119.29,39.79,36.87,35.49,32.45,31.40,25.15.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C13H20N3OS2,298.10423；found298.10385.
N-(5-丙硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环己基丙酰胺(I4)
白色针状固体,yield 67.2％,m.p.114.3～115.7℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.22(s,1H,NH),3.25-3.19(m,2H,S-CH2),2.79-2.72(m,2H,COCH2),1.89-1.78(m,7H,Cyclopropyl-H),1.67-1.59(m,2H,Cyclopropyl-H),1.57-1.46(m,2H,CH2CH3),1.25-1.11(m,2H,Cyclopropyl-CH2),1.06(t,J＝7.4Hz,3H,CH3).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.18,160.61,160.33,39.79,36.03,35.47,32.45,31.43,25.16,22.79,13.27.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C13H22N3OS2,300.11988；found 300.11945.
N-(5-异丙硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环己基丙酰胺(I5)
白色片状固体,yield 44.7％,m.p.144.7～145.2℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.27(s,1H,NH),3.84(m,1H,S-CH),2.80-2.74(t,2H,CO-CH2),1.84(m,7.0Hz,5H,Cyclopropyl-H),1.66-1.58(m,2H,Cyclopropyl-H),1.57-1.48(m,2H,Cyclopropyl-H),1.45(d,6H,CH3),1.16(m,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.30,161.15,159.11,40.13,39.78,35.50,32.43,31.41,25.15,23.33.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcdfor C13H22N3OS2,300.11988；found 300.11938.
N-(5-丁硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环己基丙酰胺(I6)
白色固体,yield 65.8％,m.p.129.6～130.4℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.23(s,1H,NH),3.28-3.21(m,2H,S-CH2),2.79-2.72(m,2H,CO-CH2),1.82(dtt,J＝29.9,15.0,7.5Hz,7H,Cyclopropyl-H),1.62(ddd,J＝11.5,10.2,5.3Hz,2H,Cyclopropyl-H),1.57-1.42(m,4H,CH2CH2),1.21-1.10(m,2H,CH2CH3),0.95(t,3H,CH3).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.26,160.60,160.39,39.78,35.46,33.82,32.46,31.39,25.16,21.83,13.57.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C14H24N3OS2,314.13553；found 314.13495.
N-(5-异丁硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环己基丙酰胺(I7)
白色固体,yield 56％,m.p.86.2～87.4℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.36(s,1H,NH),3.67(h,J＝6.7Hz,1H,S-CH),2.82-2.73(m,2H,COCH2),1.89-1.78(m,5H,Cyclopropyl-H),1.75(dd,J＝10.1,7.0Hz,2H,CH2CH3),1.63(m,J＝13.2,8.8Hz,2H,Cyclopropyl-H),1.57-1.48(m,2H,Cyclopropyl-H),1.44(d,J＝6.8Hz,3H,CH3),1.16(m,J＝15.0,7.4Hz,2H,Cyclopropyl-CH2),1.05(t,J＝7.4Hz,3H,CH2CH3).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.34,161.13,159.19,46.69,39.79,35.49,32.45,31.42,29.71,25.15,20.92,11.40.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C14H24N3OS2,314.13553；found 314.13501.
N-(5-((2-溴乙基)硫代)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I9)
白色固体,yield 52.7％，m.p.246.9～247.5℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.20(s,1H,NH),3.71(ddd,J＝7.7,6.0,2.2Hz,2H,CH2Br),3.65(ddd,J＝9.2,6.1,2.3Hz,2H,S-CH2),2.81-2.73(m,2H,COCH2),1.92-1.79(m,5H,Cyclopropyl-H),1.68-1.59(m,2H,Cyclopropyl-H),1.58-1.47(m,2H,Cyclopropyl-H),1.26-1.09(m,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.26,161.12,158.28,39.68,35.47,34.91,32.52,31.41,29.23,25.18.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C12H19BrN3OS2,364.01474；found364.01428.
2-((5-(3-环戊基丙酰氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基)硫基)乙酸乙酯(I10)
白色固体,yield 63％，m.p.121.2～121.7℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.21(s,1H,NH),4.23(q,J＝7.1Hz,2H,CH3CH2),4.05(s,2H,S-CH2),2.78-2.71(m,2H,COCH2),1.92-1.76(m,5H,Cyclopropyl-H),1.69-1.59(m,2H,Cyclopropyl-H),1.58-1.48(m,2H,Cyclopropyl-H),1.28(t,J＝7.1Hz,3H,CH3),1.22-1.11(m,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.26,167.90,161.19,158.21,62.13,39.72,35.43(d,J＝1.7Hz),32.45,31.42,25.16,14.14.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C17H20N3O3S2,378.09406；found 378.09375.
N-(5-(苄硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I11)
白色固体,yield 63％,m.p.121.2～121.7℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.27(s,1H,NH),7.39(dd,J＝8.0,1.4Hz,2H,Ar-H),7.35-7.32(m,1H,Ar-H),7.32-7.25(m,2H,Ar-H),4.47(s,2H,S-CH2),2.80-2.74(m,2H,COCH2),1.90-1.75(m,5H,Cyclopropyl-H),1.65-1.54(m,2H,Cyclopropyl-H),1.53-1.42(m,2H,Cyclopropyl-H),1.16(dq,J＝15.4,7.5Hz,2H,Cyclopropyl-CH2).HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C17H22N3OS2,348.11988；found348.11957.
N-(5-((3-氰基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I12)
白色固体,yield 68.7％，m.p.162.8～163.5℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcdfor C18H21N4OS2,373.11513；found 373.11462.
N-(5-((4-氰基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I13)
白色固体,yield 61％,m.p.167.5～168.8℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd forC18H21N4OS2,373.11513；found 373.11462.
3-环戊基-N-(5-((2-甲基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I14)
白色固体,yield 88.6％,m.p.128.3～129.2℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.21(s,1H,NH),7.27(d,J＝8.0Hz,2H,Ar-H),7.13(d,J＝7.9Hz,2H,Ar-H)),4.44(s,2H,S-CH2),2.80-2.74(m,2H,COCH2),2.33(s,3H,CH3),1.90-1.75(m,5H,Cyclopropyl-H),1.69-1.56(m,2H,Cyclopropyl-H),1.55-1.45(m,2H,Cyclopropyl-H),1.26-1.11(m,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.24,160.89,159.66,137.06,133.47,130.77,130.10,128.38,126.34,39.81,36.66,35.58,32.47,31.44,25.16,19.20.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C18H24N3OS2,362.13553；found 362.13504.
3-环戊基-N-(5-((4-甲基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I16)
白色固体,yield 73.8％,m.p.178.7-179.6℃；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.21(s,1H,NH),7.27(d,J＝8.0Hz,2H,Ar-H),7.13(d,J＝7.9Hz,2H,Ar-H),4.44(s,2H,S-CH2),2.80-2.74(m,2H,COCH2),2.33(s,3H,CH3),1.91-1.75(m,5H,Cyclopropyl-H),1.61(dd,J＝15.5,11.5Hz,2H,Cyclopropyl-H),1.50(dd,J＝13.8,9.4Hz,2H,Cyclopropyl-H),1.27-1.10(m,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.23,160.84,159.66,137.73,132.85,129.46,128.92,39.81,38.09,35.51,32.46,31.43,25.16,21.18.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C18H21N3OS2,362.13553；found 362.13504.
3-环戊基-N-(5-((2-氟苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I17)
白色固体,yield 59％,m.p.145.8～146.2℃；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.29(s,1H,NH),7.40(t,J＝7.6Hz,1H,Ar-H),7.27(dd,J＝14.7,6.2Hz,1H,Ar-H),7.07(dd,J＝16.1,8.0Hz,2H,Ar-H),4.51(s,2H,),4.51(s,2H),2.82-2.74(m,2H,S-CH2),1.82(ddq,J＝22.0,14.5,7.4Hz,5H,Cyclopropyl-H),1.65-1.54(m,2H,Cyclopropyl-H),1.53-1.41(m,2H,Cyclopropyl-H),1.15(td,J＝14.9,7.4Hz,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.29,162.17,161.15,159.70,159.02,130.98(d,J＝3.4Hz),129.84(d,J＝8.2Hz),124.30(d,J＝3.7Hz),123.47(d,J＝14.7Hz),115.79,115.58,39.77,35.48,32.46,31.42,25.14.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C17H21FN3OS2,366.11046；found366.11002.
3-环戊基-N-(5-((3-氟苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I18)
白色固体,yield 66％,m.p.145.4～146.2℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.16(s,1H,NH),7.32-7.27(m,1H,Ar-H),7.18-7.09(m,2H,Ar-H),6.98(m,1H,Ar-H),4.45(s,2H,S-CH2),2.79-2.73(m,2H,CO-CH2),1.91-1.74(m,5H,Cyclopropyl-H),1.66-1.55(m,2H,Cyclopropyl-H),1.54-1.42(m,2H,Cyclopropyl-H),1.20-1.10(m,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.20,164.05,161.01,158.95,138.66,130.25,124.61,116.07,115.03,39.77,37.51,35.47,32.44,31.38,25.13.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcdforC17H21FN3OS2,366.11046；found 366.11203.
3-环戊基-N-(5-((4-氟苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I19)
白色固体,yield 55.1％,m.p.164.3～165.1℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.07(s,1H,NH),7.36(dd,J＝8.6,5.3Hz,2H,Ar-H),7.01(t,J＝8.6Hz,2H,Ar-H),4.44(s,2H,S-CH2),2.79-2.72(m,2H,COCH2),1.91-1.74(m,5H,Cyclopropyl-H),1.60(dd,J＝15.3,4.2Hz,2H,Cyclopropyl-H),1.55-1.43(m,2H,Cyclopropyl-H),1.21-1.10(m,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.14,163.59,131.82,130.63,115.82,39.79,37.49,35.49,32.45,31.38,25.14.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C17H21FN3OS2,366.11046；found 366.11002.
3-环戊基-N-(5-((4-氯苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I20)
白色固体,yield 74.1％,m.p.188.4～189.2℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:12.95(s,1H,NH),7.30(d,J＝6.8Hz,4H,Ar-H),4.43(s,2H,S-CH2),2.74(s,2H,COCH2),1.80(s,5H,Cyclopropyl-H),1.54(d,J＝44.5Hz,4H,Cyclopropyl-H),1.15(s,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.09,160.86,159.03,134.69,133.81,130.32,128.93,39.78,37.44,35.48,32.45,31.37,25.14.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C17H21ClN3OS2,382.08091；found 382.08047.
N-(5-((4-三氟甲基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I21)
白色固体,yield 49.2％,m.p.211.8～212.2℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:12.80(s,1H,NH),7.58(d,J＝8.2Hz,2H,Ar-H),7.51(d,J＝8.2Hz,2H,Ar-H),4.51(s,2H,S-CH2),2.76-2.69(t,2H,COCH2),1.88-1.74(m,5H,Cyclopropyl-H),1.62-1.58(m,2H,Cyclopropyl-H),1.50(ddd,J＝15.9,6.6,5.4Hz,2H,Cyclopropyl-H),1.20-1.09(m,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.00,160.8,158.80,140.35,129.30,125.70,39.75,37.36,35.47,32.44,31.35,25.12.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd forC18H21FN3OS2,416.10726；found 416.10684.
3-环戊基-N-(5-((3-甲氧基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I22)
白色固体,yield 49.2％,m.p.114.3～115.7℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.24(s,1H,NH),7.26-7.21(m,1H,Ar-H),6.95(dd,J＝10.0,4.9Hz,2H,Ar-H),6.83(dd,J＝8.2,2.5Hz,1H,Ar-H),4.45(s,2H,S-CH2),3.79(s,3H,OCH3),2.80-2.73(m,2H,CO-CH2),1.91-1.74(m,5H,Cyclopropyl-H),1.64-1.55(m,2H,Cyclopropyl-H),1.53-1.43(m,2H,Cyclopropyl-H),1.21-1.09(m,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.25,160.82,159.85,137.40,129.84,121.32,114.66,113.37,55.26,39.79,38.24,35.51,32.46,31.42,25.16.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C18H24N3O2S2,378.13044；found378.13016.
N-(5-甲磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺的合成(II)
将3-环戊基-N-(5-(取代基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(10mmol)、冰醋酸10ml加至50ml的三口瓶中，常温搅拌，加入过氧化氢(30mmol)，钼酸铵5％，继续搅拌，适当升温，TLC点板跟踪反应(石油醚：乙酸乙酯＝1：1)，原料点消失完全后，停止反应，反应时间约0.5～1h。将反应液倒入装有50ml的烧杯中，析出大量白色固体，静置5～10min，抽滤，无水乙醇重结晶。
N-(5-甲磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环己基丙酰胺(II1)
白色固体,yield 71.8％,m.p.187.1～187.4℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcdfor C11H18N3O3S2,304.07841；found 304.07776.
N-(5-(烯丙基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II2)
白色固体,.yield 68％,m.p.189.7～190.6℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd forC13H20N3O3S2,330.09406；found 330.09335.
3-环戊基-N-(5-(丙基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II3)
白色固体,yield 54.6％,m.p.185.4～186.2℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcdfor C13H22N3O3S2,332.10971；found 332.10901.
N-(5-(丁基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II5)
白色固体,yield 63％,mp183.3～184.3℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd forC14H24N3O3S2,346.12536；found 346.12436.
(R)-N-(5-(仲丁基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II7)
白色固体,yield 75％,m.p.210.1～210.4℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd forC14H24N3O3S2,346.12536；found 346.12466.
3-环戊基-N-(5-((2-甲基丁基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II9)
白色固体,yield 64.6％,m.p.165.2～163.1℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcdfor C15H26N3O3S2,360.14101；found 360.14023.
N-(5-((2-溴乙基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II10)
白色固体，yield,47.5％,m.p.189.4～190.5℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcdfor C12H19BrN3O3S2,396.00457；found 396.00385.
N-(5-(苄基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II11)
白色固体,yield 67.3％,m.p.201.4～202.6℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:12.04(s,1H,NH),7.40-7.28(m,4H,Ar-H),4.70(s,2H,SO2CH2),2.71(t,J＝7.1Hz,2H,CH2),1.93-1.77(m,5H,Cyclopropyl-H),1.64(s,2H,Cyclopropyl-H),1.54(d,J＝4.4Hz,2H,Cyclopropyl-H),1.25(s,2H,CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:171.07,161.04,160.39,140.09,128.47(d,J＝2.6Hz),126.35,40.94,37.62,34.85,31.25,28.53,18.70,11.29.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C17H22N3O3S2,380.10971；found 380.10889.
N-(5-((4-氰基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II13)
白色固体,yield 64.8％,m.p.218.4～219℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]calcd forC18H21N4O3S2,405.10496；found 405.10413.
3-环戊基-N-(5-((2-甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II14)
白色固体,yield 57.4％,m.p.196.5～197.1℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:12.96(s,1H,NH),7.32-7.25(m,1H,Ar-H),7.25-7.20(m,1H,Ar-H),7.19-7.15(m,1H,Ar-H),7.13(t,J＝4.7Hz,1H,Ar-H),4.51(q,J＝13.1Hz,2H,SO2CH2),2.71(dd,J＝16.3,8.7Hz,2H,COCH2),2.40(s,3H,CH3),1.88-1.74(m,5H,Cyclopropyl-H),1.67-1.58(m,2H,Cyclopropyl-H),1.57-1.46(m,2H,Cyclopropyl-H),1.15(td,J＝13.9,6.9Hz,2H,Cyclopropyl-CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.21,137.88,131.52,130.83,129.30,127.03,126.53,61.68,39.79,35.65,32.41,31.30,25.16,19.79.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C18H24N3O3S2,394.12536；found 394.12415.
3-环戊基-N-(5-((3-甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II15)
白色固体,yield 50％,m.p.179.4～180.1℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd forC18H24N3O3S2,394.12536；found 394.12454.
3-环戊基-N-(5-((4-甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II16)
白色固体,yield 59.8％,m.p.210～211.2℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd forC18H24N3O3S2,394.12536；found 394.12454.
3-环戊基-N-(5-((2-氟苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II17)
白色固体,yield 50％,m.p.205.6～206.1℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:13.00(s,1H,NH),7.38-7.34-(m,1H,Ar-H),7.30(d,J＝6.0Hz,1H,Ar-H),7.16(d,J＝6.9Hz,1H,Ar-H),7.05(d,J＝8.7Hz,1H,Ar-H),4.57(d,J＝13.1Hz,1H,SO2CH),4.46(d,J＝13.1Hz,1H,SO2CH),2.72-2.68(m,2H,CH2),1.91-1.80(m,4H,Cyclopropyl-H),1.64(dd,J＝21.5,13.4Hz,3H,Cyclopropyl-H),1.57-1.52(m,2H,Cyclopropyl-H),1.14(dd,J＝11.7,7.1Hz,2H,CH2).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ:172.24,170.26,163.41,162.51,160.03,132.68(d,J＝3.0Hz),131.17(d,J＝8.2Hz),124.59(d,J＝3.7Hz),115.79,115.58,56.31,39.74,35.64,32.39,31.31,25.15.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcd for C17H21FN3O3S2,398.10029；found398.10055.
3-环戊基-N-(5-((3-氟苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II18)
白色固体,yield 67％,m.p.195.4～196.2℃.1H NMR(500MHz,CHLOROFORM-D)δ:12.65(s,1H,NH),7.34-7.29(m,1H,Ar-H),7.07(t,J＝7.1Hz,2H,Ar-H),7.00(d,J＝10.5Hz,1H,Ar-H),4.88(s,1H,SO2CH),4.69(s,1H,SO2CH),2.74(t,J＝7.5Hz,2H,CH2),1.81(d,J＝7.0Hz,3H,Cyclopropyl-H),1.71(s,2H,Cyclopropyl-H),1.62(d,J＝5.7Hz,2H,Cyclopropyl-H),1.53(d,J＝5.3Hz,2H,Cyclopropyl-H),1.18-1.13(m,2H,CH2).13CNMR(126MHz,CHLOROFORM-D)δ:172.30,164.34,161.74,130.79(d,J＝8.4Hz),128.22,126.94,118.28,116.91,61.44,39.78,35.73,32.50,31.30,25.23.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcdfor C17H21FN3O3S2,398.10029；found 398.10078.
3-环戊基-N-(5-((4氟-甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II19)
白色固体,yield 60.8％,m.p.210.6～211.1℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcdfor C17H21FN3O3S2,398.10029；found 398.1049.
3-环戊基-N-(5-((4-氯苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II20)
白色固体,yield 56.1％,m.p.212.2～212.9℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcdfor C17H21ClN3O3S2,414.07074；found 414.07028.
3-环戊基-N-(5-((4-三氟甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II21)
白色固体,yield 83.3％,m.p.229.5～230.1℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcdfor C18H21F3N3O3S2,448.09709；found 448.09637.
3-环戊基-N-(5-((3-甲氧基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II22)
白色固体,yield 85.3％,m.p.164.2～164.6℃.HRMS-ESI(m/z):[M+H]+calcdfor C18H23N3O4S2,410.12027；found 410.129125.
实施例抑菌活性测试
试验方法(以水稻白叶枯病菌)
将水稻白叶枯病菌在NA固体培养基上划(三横三竖)线，将恒温培养箱温度设为28℃，将已经划线的NA培养基放于恒温培养箱中，培养直至长出单菌落。选取小块的NA培养基上水稻白叶枯病菌单菌落至NB培养基中，在转速为180rpm、温度为28℃的恒温摇床中振荡培养，直至培养到生长对数期以留备用。
将药剂和商品对照药分别配置成浓度为80ug/mL、40ug/mL的含毒NB培养基，测定相应浓度下的含毒无菌NB培养基的OD595值，该OD595值为无菌培养基OD值。再将全部接种40uL含生长对数期病菌的NB培养基，在转速为180rpm、温度为28℃的恒温摇床中振荡培养36h左右，将每一个浓度的菌液在酶标仪上测定OD595值，该值为含菌培养基OD值。另外测定浓度为80ug/mL和ug/mL药剂和对照药剂的NB培养基的OD值，对药剂本身造成的OD值进行校正。校正OD值和抑制率的计算公式如下：
校正OD值＝含菌培养基OD值－无菌培养基OD值
防效＝(校正后对照培养基菌液OD值－校正含毒培养基OD值)/校正后对照培养基菌液OD值
抑菌活性结果与分析
采用浊度法对部分化合物进行了对水稻白叶枯病菌(X.oryzae)、烟草青枯病菌(R.solanacearum)、柑橘溃疡病菌(X.citri)生物活性测试，测试结果见表1。
从表1可以看出，所测试化合物对烟草青枯病菌(R.solanacearum)和柑橘溃疡病菌(X.citri)具有一定的抑制活性。当浓度为100μg/mL时，其中化合物I1和I8对烟草青枯病菌(R.solanacearum)抑制率分别为109.37％、91.17％，超过对照药剂叶枯唑Bismerthiazol(66.89％)；当浓度为50μg/mL时，化合物I1、I3、I11、I16和I19对柑橘溃疡病菌(X.citri)具有较好的抑制活性，均超过对照药剂叶枯唑Bismerthiazol(66.89％)；当浓度为100μg/mL时，I1、I3、I16和I19均有对柑橘溃疡病菌(X.citri)具有较好的抑制活性，分别为70.49％，90.43％，81.92％和83.12％，超过对照药剂叶枯唑Bismerthiazol(69.6％)。由于农药市场上没有商品化的丙酰胺硫醚及砜类衍生物，因此，不会和现有抗菌剂产生交互抗性，具有较好的应用前景。
从表2可以看出，所测试化合物对烟草青枯病菌(R.solanacearum)、柑橘溃疡病菌(X.citri)和水稻白叶枯病菌(X.oryzae)具有一定的抑制活性。当浓度为50μg/mL时，化合物I7、I3、I15和I20对烟草青枯病菌(R.solanacearum)的杀菌活性达72.72％以上，当浓度为100μg/mL时，化合物I15的抑菌活性最好达92.34％；当浓度为100μg/mL时，化合物I1和I2对柑橘溃疡病菌(X.citri)的抑制活性最好，分别为93.56％和97.47％，同时，化合物I1和I22对水稻白叶枯病菌(X.oryzae)的抑菌活性为94.03％、94.34％，超过对照药剂噻菌铜ThiediazoleCopper(85.05％)。由于农药市场上没有商品化的丙酰胺硫醚及砜类衍生物，因此，不会和现有抗菌剂产生交互抗性，具有较好的应用前景。

Claims (7)

1.一类3-环戊基-N-(5-(取代基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺硫醚及砜类衍生物，其特征是：具有如下通式：
式(I)中：
x为0或者2,当x为0时，为硫醚类化合物；当x为2时为砜类化合物；
R选自氢、R选自C1-C5烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C3烷氧基、C2-C5烯基、C2-C5的酯基、苄基或取代苄基。
2.根据权利要求1所述的一类3-环戊基-N-(5-(取代基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺硫醚及砜类衍生物，其特征是：
所述卤原子为氟、氯、溴或碘，
所述C1-C5烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或新戊基，
所述C1-C2卤代烷基为三氟甲烷基、二氟二氯甲烷基、三氯甲烷基、二氟甲烷基、二氯甲烷基、一氟甲烷基、1,2-二氟乙烷基、1,2-四氟乙烷基、1,2-二氯乙烷基或1,2-四氯乙烷基，
所述C1-C3烷氧基为甲氧基，乙氧基或正丙氧基，
所述C2-C5的烯基为乙烯基、丙烯基、烯丙基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、异戊烯基或新戊烯基，
所述C2-C5的酯基为甲酸甲酯基、甲酸乙酯基、甲酸丙酯基、乙酸甲酯基、乙酸乙酯基或乙酸丙酯基，
所述取代苄基是4-甲基苄基、3-甲基苄基、2-甲基苄基、3,4-二甲基苄基、2,4-二甲基苄基、2,6-二甲基苄基、4-氟苄基、3-氟苄基、2-氟苄基、3,4-二氟苄基、2,4-二氟苄基、2,6-二氟苄基、4-氯苄基、3-氯苄基、2-氯苄基、3,4-二氯苄基、2,4-二氯苄基、2,6-二氯苄基、4-甲氧基苄基、3-甲氧基苄基、2-甲氧基苄基、3,4-二甲氧基苄基、2,4-二甲氧基苄基或2,6-二甲氧基苄基。
3.根据权利要求1所述的3-环戊基-N-(5-(取代基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺硫醚及砜类衍生物，其特征是：化合物为3-环戊基-N-(5-(甲硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I1)、N-(5-(烯丙基硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I2)、3-环戊基-N-(5-(丙硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I3)、3-环戊基-N-(5-(异丙基硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I4)、N-(5-(丁硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I5)、3-环戊基-N-(5-(戊基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I6)、N-(5-(仲丁硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I7)、3-环戊基-N-(5-((2-甲基丁基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I8)、N-(5-((2-溴乙基)硫代)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I9)、N-(5-(苄硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I10)、N-(5-((3-氰基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I11)、N-(5-((4-氰基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I12)、N-(5-((3-氰基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I13)、N-(5-((4-氰基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I14)、3-环戊基-N-(5-((2-甲基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I15)、3-环戊基-N-(5-((3-甲基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I16)、3-环戊基-N-(5-((4-甲基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I17)、3-环戊基-N-(5-((2-氟苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I18)、3-环戊基-N-(5-((3-氟苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I19)、3-环戊基-N-(5-((4-氟苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I20)、N-(5-((4-氯苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I21)、N-(5-((4-三氟甲基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(I22)、3-环戊基-N-(5-((3-甲氧基苄基)硫基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(I23)、3-环戊基-N-(5-(甲基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II1)、N-(5-(烯丙基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II2)、3-环戊基-N-(5-(丙基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II3)、3-环戊基-N-(5-(异丙基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II4)、N-(5-(丁基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II5)、3-环戊基-N-(5-(戊基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II6)、(R)-N-(5-(仲丁基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II7)、3-环戊基-N-(5-((2-甲基丁基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II9)、N-(5-((2-溴乙基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II10)、2-((5-(3-环戊基丙酰氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基)磺酰基)乙酸乙酯(II11)、N-(5-(苄基磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II12)、N-(5-((3-氰基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II13)、N-(5-((4-氰基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-环戊基丙酰胺(II14)、3-环戊基-N-(5-((2-甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II15)、3-环戊基-N-(5-((3-甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II16)、3-环戊基-N-(5-((4-甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II17)、3-环戊基-N-(5-((2-氟苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II18)、3-环戊基-N-(5-((3-氟苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II19)、3-环戊基-N-(5-((4氟-甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II20)、3-环戊基-N-(5-((4-氯苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II21)、3-环戊基-N-(5-((4-三氟甲基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II22)和3-环戊基-N-(5-((3-甲氧基苄基)磺酰基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺(II23)。
4.如权利要求1所述的一类3-环戊基-N-(5-(取代基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺硫醚及砜类衍生物在作物病害防治或抑制中的应用。
5.如权利要求1所述的一类3-环戊基-N-(5-(取代基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺硫醚及砜类衍生物在水稻白叶枯病菌、烟草青枯病菌和杆菌溃疡病菌的防治或抑制中的应用。
6.根据权利要求4或5所述的用途，用于防治作物病害的制剂，其特征在于，所述的一类3-环戊基-N-(5-(取代基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺硫醚及砜类衍生物的剂型为乳油、微乳、水乳、悬浮剂、种衣剂、拌种剂、可湿性粉剂、缓释颗粒剂、控释颗粒剂、水分散粒剂、干悬浮剂或颗粒剂。
7.根据权利要求6所述的制剂，其特征在于，所述制剂的剂型中，有效成分3-环戊基-N-(5-(取代基)-1,3,4-噻二唑-2-基)丙酰胺硫醚及砜类衍生物占制剂总重量的1％～90％。
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