CN108097238B - 一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法 - Google Patents

一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种Mn‑Ce‑Ti‑O复合金属氧化物催化剂的制备方法，操作步骤为(1)向钛酸四丁酯中滴加乙醇；(2)硝酸锰和硝酸铈溶于乙醇中得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；(3)将混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，加柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化；(4)将活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，进行二次陈化；(5)干燥，依次进行研磨、煅烧，即得Mn‑Ce‑Ti‑O复合金属氧化物催化剂。本发明方法制备所得催化剂具有高NOx消除能力，纯度较高，分散性好；通过本发明限定的锰和铈的氧化物添加比例，使得溶胶凝胶间能够更好的聚合在一起，获得粒径较小的颗粒，具有更大的表面积，能够暴露出更多的吸附位点。

Description

一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种金属氧化物催化剂的制备方法，特别涉及一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法。
背景技术
在过渡金属中，锰氧化物具有不同类型的变价氧，有利于催化循环，有非常突出的低温催化特性，Mn的多种氧化物种，如MnO、MnO2、Mn2O3、Mn3O4、Mn5O8等，在相同比表面情况下，MnO2具有更高的低温反应活性，在制备过程中，前驱体不同，也将导致所制备的催化剂氧化态不同，当前驱体为硝酸锰时，Mn的氧化物主要是以MnO2的形式存在，当前驱体为醋酸锰时，Mn的氧化态主要表现为Mn2O3。但氧化锰抗中毒能力低下，因此需要加入其他元素加以改进。相较于单一的金属氧化物，合金属氧化物具有更好的发展前景，因为复合金属金属氧化物中的一种金属元索，可以从电子和结构改变另一种金属的特性，从而可能产生比两种单一金属氧化物更好的催化效果。在基复合双金属氧化物中，两种金属原子的摩尔比是非常重要的，它与催化剂的结构、在催化剂中的分散度以及的氧化态等具有密切的关联，这又直接影响到了催化剂的催化性能。大量研究表明，Ce作为一种活性组分被添加进SCR催化剂中，可以增大载体的比表面积，减少孔容的损失。另外Ce具有两种不同的氧化态，存在一个良好的Ce4+/Ce3+氧化还原循环，容易形成氧空位，使晶格氧和气相氧在不同的环境下发生氧化还原循环，并达到一个平衡状态，在反应体系氧气浓度充足的条件下可以贮氧，反之在反应体系氧气浓度缺乏的条件下又可失去晶格氧，释放出氧。而Ce可以和汽车尾气中SO2发生化学反应，然后以硫酸铈的形式存储在催化剂中，从而有效防止催化剂的活性组分因发生硫中毒而失活。另外Mn氧化物和Ce氧化物还可以形成Mn-O-Ce固溶体，从而使催化剂表面的Lewis酸性位增强，进而使催化剂的活化和吸附能力得到提高。单一的CeO2容易发生烧结，使比表面积和氧空位减少，而如果将CeO2添加进TiO2中，可以有效防止TiO2孔结构的坍塌和颗粒的烧结，使TiO2的热稳定性提高，而且铈钛复合氧化物也具有特殊的还原特性。
TiO2是一种多晶型物质，可分为板钛矿、锐钛矿、金红石三种，其中，锐钛矿和金红石两种晶相具有较好的催化活性。TiO2以其无毒、催化活性高、氧化能力强、稳定性好被广泛应用于氨气脱硝类的催化剂中。对于基于Mn的低温SCR催化剂，TiO2已被证明是理想的候选载体，其中，由于锐钛矿具有较高的路易斯酸和大的比表面积，其活性最好，其次是金红石。以TiO2为载体，可使锰以无定型的形态高度分散在催化剂表面，使Mn能更好的表现出其低温催化性能。
目前，Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的技术手段有多种，其中的共沉淀法、溶胶凝胶法、水热合成法都是十分典型的传统方法，许多材料的制备都是通过这种方法或者是通过这些方法的延伸或者相结合的方法制备，因此，它们在固体催化材料的制备以及研究上起着十分重要的作用，但这些方法都存在许多不足之处，致使所制备的催化剂活性不甚理想，其所制备的过渡金属氧化物都具有很多NOx消除能力不足，低温效果不好，消除温窗窄等缺点。对于此类两两复合的方法，没有固定的操作条件，所用范围有限，同时所制备的催化剂活性不稳定，分散性不好，制备周期过长，从而使其适用范围仍旧不够广泛。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
本发明针对上述指出的问题，发明一种具有NOx高消除能力、纯度高、大孔径、大比表面积、反应周期短、重复性好、操作工艺参数易控的Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂。
为实现上述目的，本发明提供的技术方案如下：
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，包含以下操作步骤：
(1)在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中缓慢滴加乙醇；
(2)按锰：铈摩尔比为5～25：0.5～10的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于乙醇中，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，加柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化；
(4)将活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，搅拌后静置进行二次陈化；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质进行干燥，然后依次进行研磨、煅烧，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂。
优选的是，步骤(1)中所述的乙醇滴加到钛酸丁酯的速度为0.5～10ml/min。
优选的是，步骤(1)中加入的钛酸四丁酯：乙醇的体积比为1:1～1:4。
优选的是，步骤(2)中加入的乙醇的量为能够同时溶解硝酸铈和硝酸锰即可。
优选的是，步骤(2)以锰：铈摩尔比为15:1的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于乙醇中。
优选的是，步骤(3)所加的柠檬酸的用量为9.4563～18.9126g；所述的柠檬酸为一水合柠檬酸。
优选的是，步骤(3)中的一次陈化时间为12～24h，步骤(4)中的二次陈化时间为12～24h。
优选的是，步骤(4)所加的活性炭的用量为9～18g。
优选的是，步骤(5)中所述的煅烧为先采用300℃煅烧2h，然后升温至450～900℃再煅烧4h；或者直接500℃煅烧6h。
优选的是，步骤(5)中所述的干燥为60～100℃干燥12h。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明方法制备所得催化剂具有高NOx消除能力，纯度较高，分散性好；通过本发明限定的锰和铈的氧化物添加比例，使得溶胶凝胶间能够更好的聚合在一起，获得粒径较小的颗粒，具有更大的表面积，能够暴露出更多的吸附位点；此外，本发明中通过调整Mn-Ce的比例，能获得一定比例的锐钛矿和金红石共存的复合氧化物，它们之间的相互作用能够提高表面氧空穴数量和酸位量，从而有利于获得更高的NOx消除速率，其温窗以及低温消除速率远远高于其他方法制备的Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂；另一方面，本发明方法简单便捷，操作时间以及操作步骤少，操作参数易控，是一种比较简捷、安全、可靠的新方法。
附图说明
图1和图2为一系列Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂XRD图谱。
图3和图4为一系列Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂NOx消除效果图。
具体实施方式
下面结合附图具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。实施例前，对纯TiO2、Ce0.01-Ti-O、Mn0.15-Ti-O进行活性对比，实施例中采用的的乙醇为市售所得分析纯无水乙醇
实施例1
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:1量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为0.5ml/min滴加无水乙醇，共滴加20ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为15：1的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液缓慢滴加到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加入18.9126g一水合柠檬酸并搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得糊状样品放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂。
实施例2
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:1量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为1ml/min滴加无水乙醇，共滴加20ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为15：1的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液缓慢滴加到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加入18.9126g一水合柠檬酸并搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得糊状样品放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂。
实施例3
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:1量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加20ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为15：1的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液缓慢滴加到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加入18.9126g一水合柠檬酸并搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得糊状样品放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂。
实施例4
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为4ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为15：1的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化24h，使溶胶逐渐生成；
(4)将9g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为100℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中采用500℃煅烧6h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂。
实施例5
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:4量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为10ml/min滴加无水乙醇，共滴加80ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为15：1的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加9.4563g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为60℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂。
实施例6
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为15：1的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化24h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂。
实施例7
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为5：1的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂，标志为Mn0.05Ce0.01-Ti-O，做活性测试。
实施例8
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为10：1的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂，标志为Mn0.10Ce0.01-Ti-O，做活性测试。
实施例9
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为15：1的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂，标志为Mn0.15Ce0.01-Ti-O，做活性测试。
实施例10
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为20：1的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂，标志为Mn0.20Ce0.01-Ti-O，做活性测试。
实施例11
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为25：1的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂，标志为Mn0.25Ce0.01-Ti-O，做活性测试。
实施例12
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为15：0.5的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂，标志为Mn0.15Ce0.005-Ti-O，做活性测试。
实施例13
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为15：5的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂，标志为Mn0.15Ce0.05-Ti-O，做活性测试。
实施例14
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为15：10的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)和硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂，标志为Mn0.15Ce0.10-Ti-O，做活性测试。
对比实施例1
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)向步骤(1)中所得物质中加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(3)将18g活性炭加入到步骤(2)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(4)将步骤(3)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂，标志为TiO2，做活性测试。
对比实施例2
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为15：0的比例将硝酸锰(H8MnN2O10)溶于20ml无水乙醇中，搅拌均匀，得到硝酸锰溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂，标志为Mn0.15-Ti-O，做活性测试。
对比实施例3
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
(1)按照体积比1:2量取钛酸四丁酯和无水乙醇，将20ml的钛酸四丁酯放入烧杯中并置于多点磁力搅拌器上搅拌，在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中按照滴加速度为2ml/min滴加无水乙醇，共滴加40ml的无水乙醇，搅拌混合40min；
(2)按锰：铈摩尔比为0：1的比例将硝酸铈(Ce(NO3)2·6H2O)溶于20ml无水乙醇中，至硝酸铈完全溶解，搅拌混合均匀，得到硝酸铈溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸铈溶液加入到步骤(1)所得物质中，搅拌均匀，然后向其内加18.9126g一水合柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化，陈化12h，使溶胶逐渐生成；
(4)将18g活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，用玻璃棒搅拌均匀，然后静置进行二次陈化，陈化12h，得到糊状样品；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质放入烘箱中保持温度为90℃干燥12h，然后用研钵将干燥后所得物质充分研磨，研磨20min，将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用300℃煅烧2h，然后升温至500℃再煅烧4h，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂，标志为Ce0.01-Ti-O，做活性测试。
对比实施例4
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，除了步骤(1)中钛酸四丁酯采用水溶解，步骤(2)中(Mn(NO3)2)和(Ce(NO3)2·6H2O)用水溶解，其余步骤和操作完全与实施例9中的操作步骤相同。
对比实施例5
一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，步骤(5)中将研磨后所得物质放入马弗炉中先采用250℃煅烧2h，然后升温至950℃再煅烧4h，其他步骤和操作完全与实施例9中的操作步骤相同。
本发明实施例中实验组共有14组数据，分别为实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14，其中在均衡范围内选取8个实施例：实施例7、8、9、10、11、12、13、14分别做NOx消除活性测试；对比试验有6组，分别为对比实施例1、2、3、4、5、6，分别对各实施例中所制得催化剂做NOx活性测试。对比实施例4无法得出本发明产品，对比实施例5所得产品颗粒大、比表面积小、活性差。
结合上述实施例并由图1,2催化剂的晶相变化可以看出，随着Ce和Mn的掺杂，TiO2的峰型逐渐变宽，说明这两种金属有利于TiO2形成无定型相，从而形成大的比表面积，有利于活性组分Mn和助剂Ce的分散。该催化剂形成了锐钛矿和金红石的特征氧化峰，当有锰掺杂时使二氧化钛由锐钛矿向金红石像生成，说明锰对晶型的改变起了某种作用，也说明Mn-Ti之间具有相互作用力。活性最好的Mn0.15-Ce0.01-Ti-O中锐钛矿和金红石同时存在，由于Ce掺杂的比较少，在XRD中并未有明显的特点改变，随着Mn的增多，Mn3O4的峰逐渐变大，而Mn2O3的峰不变，随着Mn的增加，TiO2的峰逐渐变宽，以及TiO2的主峰略有偏移，说明Mn掺杂进TiO2晶格中，同时也有助于TiO2颗粒变小，提高分散性。
由图3,4NOx转化率图来看，与Ce0.01-Ti-O和Mn0.15-Ti-O相比较来看，本发明所制备的催化剂的活性非常高，活性温窗也比普通制备方法制备的催化剂的活性温窗大。活性组分Mn能明显改善低温活性。随着活性组分Mn的掺杂量，活性大致先变好再变坏，Mn0.15-Ce0.01-Ti-O的活性最好，在125℃～375℃内活性达100％。
综上所述，本发明的改性的柠檬酸络合法制备Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂，所制得的催化剂具有高活性，高低温催化性能，同时纯度较高，分散性好；其中，改变锰的掺杂量，能够影响二氧化钛的晶型，使二氧化钛由锐钛矿向金红石相转移，改变锰和铈的比例，能够使溶胶胶粒之间聚合的比较好，获得粒径比较小的颗粒，具有更大的比表面积和大孔容，暴露出更多的吸附位点，从而获得高NOx转化率。远远高于一般方法制备的Mn-Ce-Ti-O复合金属催化剂；进一步，本发明操作步骤少，安全、便捷，反应周期短，操作参数易于控制。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (8)

1.一种Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，包含以下操作步骤：
(1)在搅拌的情况下，向钛酸四丁酯中滴加乙醇，所述的乙醇滴加到钛酸丁酯的速度为2ml/min，加入的钛酸四丁酯：乙醇的体积比为1:1～1:2；
(2)按锰：铈摩尔比为5～25：0.5～10的比例将硝酸锰和硝酸铈溶于乙醇中，得到硝酸锰和硝酸铈的混合溶液；
(3)将步骤(2)所得硝酸锰和硝酸铈的混合溶液加入到步骤(1)所得物质中，加柠檬酸搅拌溶解静置进行一次陈化；
(4)将活性炭加入到步骤(3)一次陈化后所得物质中，搅拌后静置进行二次陈化；
(5)将步骤(4)中陈化后所得物质进行干燥，然后依次进行研磨、煅烧，即得Mn-Ce-Ti-O复合金属氧化物催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中加入的乙醇的量为能够同时溶解硝酸铈和硝酸锰即可。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)以锰：铈摩尔比为15:1的比例将硝酸锰和硝酸铈溶于乙醇中。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)所加的柠檬酸的用量为9.4563～18.9126g；所述的柠檬酸为一水合柠檬酸。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中的一次陈化时间为12～24h，步骤(4)中的二次陈化时间为12～24h。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(4)所加的活性炭的用量为9～18g。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述的煅烧为先采用300℃煅烧2h，然后升温至450～900℃再煅烧4h；或者直接500℃煅烧6h。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述的干燥为60～100℃干燥12h。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN109513339B (zh) * 2018-11-29 2021-09-24 北京工业大学 一种用于水泥窑烟气脱硝的高温催化还原方法
CN109876625A (zh) * 2019-04-15 2019-06-14 昆明理工大学 一种干法同时脱硫脱硝方法及其系统
CN115487808B (zh) * 2021-06-18 2024-05-03 中国石油化工股份有限公司 湿式氧化催化剂及其制备方法和应用以及含咪唑废水的湿式氧化处理方法
CN113617217B (zh) * 2021-08-25 2023-09-15 济源市鲁泰纳米材料有限公司 一种含有纳米氧化锌的脱硫剂及其生产工艺
CN114797840A (zh) * 2022-03-16 2022-07-29 北京晨晰环保工程有限公司 一种锰基脱硝催化剂及其制备方法和应用
CN115888748A (zh) * 2022-10-11 2023-04-04 清华大学 脱硝催化剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101721993B (zh) * 2009-12-16 2012-10-17 陕西科技大学 一种以Ce掺杂的TiO2为载体的低温SCR催化剂及其制备方法
CN101829573B (zh) * 2010-04-16 2012-10-03 环境保护部华南环境科学研究所 一种复合氧化物scr催化剂及制备方法和应用
CN103933971A (zh) * 2014-04-23 2014-07-23 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种低温脱硝催化剂及制备方法和应用
CN106423193B (zh) * 2016-09-21 2019-02-19 中国建筑材料科学研究总院 蜂窝状锰系脱硝催化剂及其制备方法
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