CN108084038B - 一种有机发光化合物及其制备方法和电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是：提供一种能够使器件的发光效率及寿命提高、具有适当的色坐标的新型结构的有机发光化合物及其制备方法和电致发光器件。本发明提供的有机发光化合物，由于电子传达效率高，使其用于制备电致发光器件时能够很好的形成层，能够改善器件的电流特性，制备的电致发光器件具有驱动电压低、电力效率高的优点。本发明提供的有机发光化合物的制法，原料易得，工艺简单，适合于工业化生产。

Description

一种有机发光化合物及其制备方法和电致发光器件
技术领域
本发明涉及发光材料领域，具体涉及一种有机发光化合物及其制备方法和电致发光器件。
背景技术
OLED具有既薄又轻、主动发光、宽视角、快速响应、能耗低、低温和抗震性能优异以及潜在的柔性设计等优点。OLED为全固态器件，无真空腔，无液态成分，所以不怕震动，使用方便，加上高分辨力、视角宽和工作温度范围宽等特点，在武器装备和恶劣环境领域将会得到广泛应用。此外，OLED还可作为显示领域的平面背光源和照明光源应用。因此，OLED具有良好的发展前景。
有机电致发光器件通常结构是以阳极(anode)，阴极(cathode)和两极之间的有机物层组成。有机物层可以由发光层、空穴注入层，空穴传输层，电子阻断层，电子缓冲层，空穴阻断层，电子传输层，电子注入层等形成。其中发光层材料是决定器件发光效率、寿命和性能的最重要的因素。发光层材料包括主体材料及掺杂材料，但有机发光主体材料一般载流子的迁移率都普遍较低，因此采用掺杂技术可以大大地提高有机主体材料的迁移率，降低OLED的驱动电压。所以能否研制出新型结构的掺杂材料，能够使器件的发光效率及寿命提高显得至关重要。
发明内容
本发明的目的是：提供一种能够使器件的发光效率及寿命提高、具有适当的色坐标的新型结构的有机发光化合物及其制备方法和电致发光器件。
为了实现上述目的，本发明的技术方案具体如下：
一种有机发光化合物，其结构式如下：
Figure BDA0001527546450000021
式中：Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的稠环芳基、或取代或未取代的芳族杂环基；
a、b、c和d各自独立地选自烷基。
在上述技术方案中，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为6-18的取代或未取代的苯基、碳原子数为10-25的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为12-18的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d各自独立地选自碳原子数为1-6的烷基。
在上述技术方案中，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为8-16的取代或未取代的苯基、碳原子数为12-18的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为12-15的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d各自独立地选自甲基或己基。
在上述技术方案中，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为10-15的取代或未取代的苯基、碳原子数为14-16的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为15-18的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d均为甲基。
在上述技术方案中，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为11-14的取代或未取代的苯基、碳原子数为15的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为12的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d均为己基。
在上述技术方案中，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为12-13的取代或未取代的苯基、碳原子数为10的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为15的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d均为甲基。
在上述技术方案中，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为7-9的取代或未取代的苯基、碳原子数为12的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为18的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d均为己基。
在上述技术方案中，所述有机发光化合物为下述结构中的任意一个：
Figure BDA0001527546450000031
Figure BDA0001527546450000041
一种有机发光化合物的制备方法，包括以下步骤：
在氮气条件下，取化合物1-1，化合物1-2，碳酸钾，1,4-二恶烷，在70℃条件下搅拌，在相同的温度下，加入四三苯基膦钯和蒸馏水，回流搅拌过夜，反应结束后，冷却到室温，反应液浓缩后，甲醇化后过滤，然后用MeOH洗涤固体，固体过滤后，用蒸馏水和甲醇萃取，加入甲苯后，回流搅拌，直到完全溶解，冷却后过滤，用甲苯洗涤固体，50℃干燥得到中间体1；
在氮气条件下，向反应容器中加入中间体1和四氢呋喃后搅拌至固体完全溶解后，冷却到0℃后，加入含a取代基的氯化镁、含b取代基的氯化镁，搅拌反应过夜后，慢慢滴加氯化铵溶液，将有机层分离后，用乙酸乙酯/蒸馏水洗涤后过滤，将滤液减压浓缩后，浓缩液柱分离，得到中将体2；
将中间体2，用二氯甲烷溶解后，加入甲磺酸，反应液用MeOH浓缩，1小时后，过滤、得到的固体用甲醇洗涤，用二氯乙醇溶解固体，回流反应过夜，反应液冷却至室温后，用丙酮洗涤，于70℃下真空干燥后得到中间体3；
向三口瓶中加入中间体3，NBS，三氯甲烷后，常温反应24小时，反应结束后，用甲醇洗涤得到中间体4；
在氮气条件下，取中间体4，化合物1-2，碳酸钾，1,4-二恶烷，在70℃条件下搅拌，在相同的温度下，加入四三苯基膦钯和蒸馏水，回流搅拌过夜，反应结束后，冷却到室温，反应液浓缩后，甲醇化后过滤，然后用MeOH洗涤固体，固体过滤后，用蒸馏水和甲醇萃取，加入甲苯后，回流搅拌，直到完全溶解，冷却后过滤，用甲苯洗涤固体，50℃干燥得到中间体5；
在氮气条件下，向反应容器中加入中间体5和四氢呋喃后搅拌至固体完全溶解后，冷却到0℃后，加入含c取代基的氯化镁、含d取代基的氯化镁，过夜搅拌后，慢慢滴加氯化铵溶液，将有机层分离后，用乙酸乙酯/蒸馏水洗涤后，处理后过滤，将滤液减压浓缩后，浓缩液柱分离，得到中将体6；
将中间体6，用二氯甲烷溶解后，加入甲磺酸，反应液用MeOH浓缩，1小时后，过滤、得到的固体用甲醇洗涤，用二氯乙醇溶解固体，回流反应过夜，反应液冷却至室温后，用丙酮洗涤，于70℃下真空干燥后得到中间体7；
向三口瓶中加入中间体7，NBS，三氯甲烷后，常温反应24小时，反应结束后，用甲醇洗涤得到中间体8；
向反应瓶中加入中间体8，化合物1-3和叔丁醇钠与甲苯，融化后，加入Pd2(dba)3和P(t-Bu)3，于110℃下反应12小时，反应结束后，向反应液中加入甲醇和水过滤后，再用氯苯溶解，无水硫酸镁结晶，溶液过滤之后，用氯苯和甲醇重结晶后得到中间体9；
向三口瓶中加入中间体9，NBS，三氯甲烷后，常温反应24小时，反应结束后，用甲醇洗涤得到中间体10；
向反应瓶中加入中间体10，化合物1-4和叔丁醇钠与甲苯，融化后，加入Pd2(dba)3和P(t-Bu)3，于110℃下反应12小时，反应结束后，向反应液中加入甲醇和水过滤后，再用氯苯溶解，无水硫酸镁结晶，溶液过滤之后，用氯苯和甲醇重结晶后得到式1所示的化合物；
合成路线如下：
Figure BDA0001527546450000061
式中：Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的稠环芳基、或取代或未取代的芳族杂环基；a、b、c和d各自独立地选自烷基。
一种电致发光器件，其发光层的掺杂材料为式1或式2所示的有机发光化合物。
本发明的有益效果是：
本发明提供的有机发光化合物，由于电子传达效率高，使其用于制备电致发光器件时能够很好的形成层，能够改善器件的电流特性，制备的电致发光器件具有驱动电压低、电力效率高的优点。
本发明提供的有机发光化合物的制法，原料易得，工艺简单，适合于工业化生产。
具体实施方式
本发明提供一种有机发光化合物，其结构式如下：
Figure BDA0001527546450000071
式中：Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的稠环芳基、或取代或未取代的芳族杂环基；a、b、c和d各自独立地选自烷基。
优选的是，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为6-18的取代或未取代的苯基、碳原子数为10-25的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为12-18的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d各自独立地选自碳原子数为1-6的烷基。
优选的是，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为8-16的取代或未取代的苯基、碳原子数为12-18的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为12-15的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d各自独立地选自甲基或己基。
优选的是，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为10-15的取代或未取代的苯基、碳原子数为14-16的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为15-18的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d均为甲基。
优选的是，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为11-14的取代或未取代的苯基、碳原子数为15的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为12的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d均为己基。
优选的是，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为12-13的取代或未取代的苯基、碳原子数为10的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为15的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d均为甲基。
优选的是，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为7-9的取代或未取代的苯基、碳原子数为12的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为18的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d均为己基。
最优选的是，所述有机发光化合物为下述结构中的任意一个：
Figure BDA0001527546450000081
Figure BDA0001527546450000091
本发明还提供一种有机发光化合物的制备方法，包括以下步骤：
在氮气条件下，取化合物1-1，化合物1-2，碳酸钾，1,4-二恶烷，在70℃条件下搅拌，在相同的温度下，加入四三苯基膦钯和蒸馏水，回流搅拌过夜，反应结束后，冷却到室温，反应液浓缩后，甲醇化后过滤，然后用MeOH洗涤固体，固体过滤后，用蒸馏水和甲醇萃取，加入甲苯后，回流搅拌，直到完全溶解，冷却后过滤，用甲苯洗涤固体，50℃干燥得到中间体1；
在氮气条件下，向反应容器中加入中间体1和四氢呋喃后搅拌至固体完全溶解后，冷却到0℃后，加入含a取代基的氯化镁、含b取代基的氯化镁，搅拌反应过夜后，慢慢滴加氯化铵溶液，将有机层分离后，用乙酸乙酯/蒸馏水洗涤后过滤，将滤液减压浓缩后，浓缩液柱分离，得到中将体2；
将中间体2，用二氯甲烷溶解后，加入甲磺酸，反应液用MeOH浓缩，1小时后，过滤、得到的固体用甲醇洗涤，用二氯乙醇溶解固体，回流反应过夜，反应液冷却至室温后，用丙酮洗涤，于70℃下真空干燥后得到中间体3；
向三口瓶中加入中间体3，NBS，三氯甲烷后，常温反应24小时，反应结束后，用甲醇洗涤得到中间体4；
在氮气条件下，取中间体4，化合物1-2，碳酸钾，1,4-二恶烷，在70℃条件下搅拌，在相同的温度下，加入四三苯基膦钯和蒸馏水，回流搅拌过夜，反应结束后，冷却到室温，反应液浓缩后，甲醇化后过滤，然后用MeOH洗涤固体，固体过滤后，用蒸馏水和甲醇萃取，加入甲苯后，回流搅拌，直到完全溶解，冷却后过滤，用甲苯洗涤固体，50℃干燥得到中间体5；
在氮气条件下，向反应容器中加入中间体5和四氢呋喃后搅拌至固体完全溶解后，冷却到0℃后，加入含c取代基的氯化镁、含d取代基的氯化镁，过夜搅拌后，慢慢滴加氯化铵溶液，将有机层分离后，用乙酸乙酯/蒸馏水洗涤后，处理后过滤，将滤液减压浓缩后，浓缩液柱分离，得到中将体6；
将中间体6，用二氯甲烷溶解后，加入甲磺酸，反应液用MeOH浓缩，1小时后，过滤、得到的固体用甲醇洗涤，用二氯乙醇溶解固体，回流反应过夜，反应液冷却至室温后，用丙酮洗涤，于70℃下真空干燥后得到中间体7；
向三口瓶中加入中间体7，NBS，三氯甲烷后，常温反应24小时，反应结束后，用甲醇洗涤得到中间体8；
向反应瓶中加入中间体8，化合物1-3和叔丁醇钠与甲苯，融化后，加入Pd2(dba)3和P(t-Bu)3，于110℃下反应12小时，反应结束后，向反应液中加入甲醇和水过滤后，再用氯苯溶解，无水硫酸镁结晶，溶液过滤之后，用氯苯和甲醇重结晶后得到中间体9；
向三口瓶中加入中间体9，NBS，三氯甲烷后，常温反应24小时，反应结束后，用甲醇洗涤得到中间体10；
向反应瓶中加入中间体10，化合物1-4和叔丁醇钠与甲苯，融化后，加入Pd2(dba)3和P(t-Bu)3，于110℃下反应12小时，反应结束后，向反应液中加入甲醇和水过滤后，再用氯苯溶解，无水硫酸镁结晶，溶液过滤之后，用氯苯和甲醇重结晶后得到式1所示的化合物；
合成路线如下：
Figure BDA0001527546450000121
式中：Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的稠环芳基、或取代或未取代的芳族杂环基；a、b、c和d各自独立地选自烷基。
本发明还提供一种电致发光器件，其发光层的掺杂材料为式1或式2所示的有机发光化合物。
为了进一步理解本发明，对本发明的代表化合物举例说明。本发明的有机发光化合物及它的制造方法及说明制备的电致发光器件的发光特性。
中间体1-5的合成：
Figure BDA0001527546450000131
在氮气条件下，取中间体1-1(43.4g,105.52mmol)，2-乙酰基苯基硼酸(34.6g,211.04mmol)，碳酸钾(18.23g,131.9mmol)，1,4-二恶烷400mL，在70℃条件下搅拌，在相同的温度下，加入四三苯基膦钯(2.54g,2.19mmol)，40mL的蒸馏水，回流搅拌过夜，反应结束后，冷却到室温，反应液浓缩后，100mL甲醇化后过滤，然后用MeOH洗涤固体，固体过滤后，用蒸馏水和甲醇萃取，加入甲苯300mL后，回流搅拌，直到完全溶解，冷却后过滤，用甲苯洗涤固体，50℃干燥得到238.8g中间体1-2(收率：75％)，质谱测量值为490，理论值为490.19。
在氮气条件下，向反应容器中加入中间体1-2(16.6g,33.77mmol)和400mL四氢呋喃后搅拌至固体完全溶解后，冷却到0℃后，加入101.3mL(303.98mmol)甲基氯化镁，过夜搅拌后，慢慢滴加1.5L氯化铵溶液，将有机层分离后，用乙酸乙酯/蒸馏水洗涤后过滤，将滤液减压浓缩后，浓缩液柱分离，得到9.7g白色固体的中间体1-3(收率：55％)，质谱测量值为522，理论值为522.26。
将中间体1-3(9.1g,17.41mmol)用300mL二氯甲烷溶解后，加入甲磺酸(MSA)5.65mL(87.09mmol)，反应液用200mLMeOH浓缩，1小时后，过滤、得到的固体用甲醇洗涤，用400mL二氯乙醇溶解固体，回流反应过夜，反应液冷却至室温后，用200mL丙酮洗涤，于70℃下真空干燥后得到5.9g中间体1-4(收率70％)，质谱测量值为486，理论值为486.23；
向三口瓶中加入中间体1-4(20.9g,42.86mmol)，NBS(16.6g,94.2mmol)，三氯甲烷(CHCl3)360mL后，常温反应24小时，反应结束后，用甲醇洗涤得到22.1g中间体1-5(收率80％)，质谱测量值为642，理论值为642.06。
[合成例1]化合物1的合成
Figure BDA0001527546450000141
向500mL的反应瓶中加入中间体1-5(11.2g,19.8mmol)，二苯胺(7.37g，43.56mmol)和叔丁醇钠(3.2g,33.7mmol)与甲苯160mL，融化后加入Pd2(dba)3(0.454g,0.5mmol)和P(t-Bu)3(0.6g,1.49mmol)与二氯甲烷，于110℃下反应12小时，反应结束后，向反应液中加入甲醇和水过滤后，再用氯苯溶解，无水硫酸镁结晶，溶液过滤之后，用氯苯和甲醇重结晶后得到19.7g化合物1(收率75％)，质谱测量值为820，理论值为820.38。
[合成例2]化合物2的合成
Figure BDA0001527546450000142
使用中间体1-5(11.8g,19.75mmol)，二(2-萘基)胺(10.6g,39.6mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.75g，0.79mmol)，叔丁醇钠(2.85g，29.63mmol)和三叔丁基膦(0.77ml，1.58mmol)，按照和化合物1相同制备方法得到16.3g化合物2(收率81％)，质谱测量值为1020，理论值为1020.44。
[合成例3]化合物3的合成
Figure BDA0001527546450000151
使用中间体1-5(23.6g,39.5mmol)，二([1,1'-联苯]-4-基)胺(25.8g，80mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.75g,0.79mmol)，叔丁醇钠(5.7g,59.3mmol)和三叔丁基膦(1.54ml,3.16mmol)，按照和化合物1相同制备方法得到31.5g化合物3(收率：71％)，质谱测量值为1124，理论值为1124.51。
[合成例4]化合物4的合成
Figure BDA0001527546450000152
使用中间体1-5(11.8g,19.75mmol)，4-(联苯-2-基氨基)-苯甲腈(10.8g,39.6mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.75g,0.79mmol)，叔丁醇钠(2.85g,29.63mmol)和三叔丁基膦(0.77ml,1.58mmol)，按照和化合物1相同制备方法得到17.8g化合物4(收率88％)，质谱测量值为1022，理论值为1022.43。
[合成例5]化合物5的合成
Figure BDA0001527546450000161
使用中间体1-5(14.2g,23.7mmol)，N-苯基-2-(2-吡啶基)苯胺(12g,48mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.75g，0.79mmol)，叔丁醇钠(3.4g，35.6mmol)和三叔丁基膦(1.54ml，3.16mmol)，按照和化合物1相同制备方法得到18.3g化合物5(收率79％)，质谱测量值为974，理论值为974.43。
[合成例6]化合物6的合成
Figure BDA0001527546450000162
以中间体1-5(12.8g,,19.8mmol)，4-甲苯基氨基-苯甲腈(9.1g,43.56mmol)，叔丁醇钠(3.2g,33.7mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.454g,0.5mmol)和三叔丁基膦(0.6g,1.49mmol)，按照和化合物1相同制备方法得到13.4g化合物6(收率75％)，质谱测量值为898，理论值为898.40。
[合成例7]化合物7的合成
Figure BDA0001527546450000163
使用中间体1-5(25.5g39.5mmol)，(3-异丙基-苯基)-[1,1'；3',1”]三苯基-2-胺(29g,80mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.75g,0.79mmol)，叔丁醇钠(5.7g,59.3mmol)和三叔丁基膦(1.54ml,3.16mmol)，按照和化合物1相同制备方法得到38.7g化合物7(收率81％)，质谱测量值为1208，理论值为1208.6。
[合成例8]化合物8的合成
Figure BDA0001527546450000171
使用中间体1-5(15.3g,23.7mmol)，6-(二苯并呋喃-2-基氨基)-联苯-3-腈(17.3g,48mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.75g,0.79mmol)，叔丁醇钠(3.4g,35.6mmol)和三叔丁基膦(1.54ml,3.16mmol)，使用和化合物1相同制备方法得到23.1g化合物8(收率81％)，质谱测量值为1202，理论值为1202.46。
[合成例9]化合物9的合成
Figure BDA0001527546450000172
使用中间体1-5(19.9g,30.8mmol)，2-联苯基-(2-氟-苯基)-胺(16.4g,62.4mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.75g,0.79mmol)，叔丁醇钠(4.4g,46.3mmol)和三叔丁基膦(1.54ml,3.16mmol)，按照和化合物1相同制备方法得到23.8g化合物9(收率77％)，质谱测量值为1008，理论值为1008.43。
[合成例10]化合物10的合成
Figure BDA0001527546450000173
使用中间体5-1(19.9g,30.8mmol)，N-苯基-9,9'-螺二芴-2-胺(25.4g,62.4mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.75g,0.79mmol)，叔丁醇钠(4.4g,46.3mmol)和三叔丁基膦(1.54ml,3.16mmol)，按照和化合物1相同制备方法得到34.8g化合物10(收率87％)，质谱测量值为1296，理论值为1296.54。
参照上述化合物的合成方法合成其他化合物。
电致发光器件的制备与性能评价
电致发光器件的制备
1、蓝色有机电致发光器件
比较例1
用化学式a表示的化合物a作为蓝色荧光主体材料，化学式b表示的化合物b作为掺杂材料，N1-(萘-2-yl)-N4,N4-二(4-(萘-2-yl(苯基)氨基)苯基)-N1-苯基苯-1,4-二胺("2-TNATA")作为空穴注入物质，制备具有以下结构的有机电致发光器件：ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/化合物a+化合物b(30nm)/Alq3(30nm)/Li F(0.5nm)/Al(60nm)。
阳极使用在康宁公司(Corning)的15Ω/cm2
Figure BDA0001527546450000182
ITO玻璃基板。玻璃基板切断50mm x 50mm x 0.7mm大小，丙酮、异丙基醇、水中各自15分钟超声波洗涤以后，30分钟UV臭氧清洗后使用。以上基板上面蒸镀80nm 2-TANATA空穴注入层、蒸镀空穴传输层30nmα-NPD、蒸镀30nm化合物a+化合物b(5％掺杂)形成发光层。蒸镀30nmAlq3形成电子传输层。以上电子传输层上面蒸镀LiF 0.5nm(电子注入)和Al 60nm(阴极)按顺序蒸镀制备出比较样品1。
Figure BDA0001527546450000181
Figure BDA0001527546450000191
比较例2
将比较例1中的化合物b替换为化学式c表示的化合物c外，其他同比较例1，得到比较样品2。
<化学式c>
Figure BDA0001527546450000192
比较例3
将比较例1中的化合物b替换为化学式d表示的化合物d外，其他同比较例1，得到比较样品3。
<化学式d>
Figure BDA0001527546450000193
比较例4
将比较例1中的化合物b替换为化学式f表示的化合物f外，其他同比较例1，得到比较样品4。
<化学式f>
Figure BDA0001527546450000201
实施例1-10
将比较例1中的化合物b分别替换为合成例合成的化合物1-10外，其他同比较例1，得到实施例样品1-10。
评价例1：比较样品1、2、3、4，及实施例样品1-10的发光性能评价
比较示例1-4及实施例样品1-10使用Keithley sourcemeter“2400”,KONIKAMINOLTA“CS-2000”仪器评价发光亮度、发光效率、发光峰。评价结果表示在表1。上述示例发光峰蓝光448～463nm范围。
表1
Figure BDA0001527546450000202
Figure BDA0001527546450000211
由表1能看出实施例1-10跟比较示例1-4比较具有更向上的发光特性。
评价例2：比较样品1、2、3、4，及实施例样品1-10的寿命特性评价
比较样品1-4及实施例样品1-10利用ENC technology公司的LTS-1004AC寿命测试装置3000nit为基准测试达到97％时间结果表示下表2。
表2
Figure BDA0001527546450000212
由表2能看出，实施例1-10跟比较例1-4相比具有更好的寿命特性。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (9)

1.一种有机发光化合物，其特征在于，其结构式如下：
Figure FDA0002459481510000011
式中：所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为6-18的取代或未取代的苯基、碳原子数为10-25的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为12-18的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d各自独立地选自碳原子数为1-6的烷基；
当所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为6-18的取代的苯基时，其上的取代基为苯基、氰基、甲基、联苯基、异丙基、氟、叔丁基、三甲基硅、吡啶基、萘基、二苯并呋喃基、2-苯基丙基-2-基、甲氧基、辛烷基、及乙烯基中的一种或者两种；
当所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为10-25的取代的稠环芳基时，其上的取代基为苯基、甲基、或者己烷基；
当所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为12-18的取代的芳族杂环基，其上的取代基为苯基。
2.根据权利要求1所述的有机发光化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为8-16的取代或未取代的苯基、碳原子数为12-18的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为12-15的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d各自独立地选自甲基或己基。
3.根据权利要求1所述的有机发光化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为10-15的取代或未取代的苯基、碳原子数为14-16的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为15-18的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d均为甲基。
4.根据权利要求1所述的有机发光化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为11-14的取代或未取代的苯基、碳原子数为15的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为12的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d均为己基。
5.根据权利要求1所述的有机发光化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为12-13的取代或未取代的苯基、碳原子数为10的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为15的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d均为甲基。
6.根据权利要求1所述的有机发光化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为7-9的取代或未取代的苯基、碳原子数为12的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为18的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d均为己基。
7.根据权利要求1所述的有机发光化合物，其特征在于，所述有机发光化合物为下述结构中的任意一个：
Figure FDA0002459481510000021
Figure FDA0002459481510000031
Figure FDA0002459481510000041
8.权利要求1所述的有机发光化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在氮气条件下，取化合物1-1，化合物1-2，碳酸钾，1,4-二恶烷，在70℃条件下搅拌，在相同的温度下，加入四三苯基膦钯和蒸馏水，回流搅拌过夜，反应结束后，冷却到室温，反应液浓缩后，甲醇化后过滤，然后用MeOH洗涤固体，固体过滤后，用蒸馏水和甲醇萃取，加入甲苯后，回流搅拌，直到完全溶解，冷却后过滤，用甲苯洗涤固体，50℃干燥得到中间体1；
在氮气条件下，向反应容器中加入中间体1和四氢呋喃后搅拌至固体完全溶解后，冷却到0℃后，加入含a取代基的氯化镁、含b取代基的氯化镁，搅拌反应过夜后，慢慢滴加氯化铵溶液，将有机层分离后，用乙酸乙酯/蒸馏水洗涤后过滤，将滤液减压浓缩后，浓缩液柱分离，得到中将体2；
将中间体2，用二氯甲烷溶解后，加入甲磺酸，反应液用MeOH浓缩，1小时后，过滤、得到的固体用甲醇洗涤，用二氯乙醇溶解固体，回流反应过夜，反应液冷却至室温后，用丙酮洗涤，于70℃下真空干燥后得到中间体3；
向三口瓶中加入中间体3，NBS，三氯甲烷后，常温反应24小时，反应结束后，用甲醇洗涤得到中间体4；
在氮气条件下，取中间体4，化合物1-2，碳酸钾，1,4-二恶烷，在70℃条件下搅拌，在相同的温度下，加入四三苯基膦钯和蒸馏水，回流搅拌过夜，反应结束后，冷却到室温，反应液浓缩后，甲醇化后过滤，然后用MeOH洗涤固体，固体过滤后，用蒸馏水和甲醇萃取，加入甲苯后，回流搅拌，直到完全溶解，冷却后过滤，用甲苯洗涤固体，50℃干燥得到中间体5；
在氮气条件下，向反应容器中加入中间体5和四氢呋喃后搅拌至固体完全溶解后，冷却到0℃后，加入含c取代基的氯化镁、含d取代基的氯化镁，过夜搅拌后，慢慢滴加氯化铵溶液，将有机层分离后，用乙酸乙酯/蒸馏水洗涤后，处理后过滤，将滤液减压浓缩后，浓缩液柱分离，得到中将体6；
将中间体6，用二氯甲烷溶解后，加入甲磺酸，反应液用MeOH浓缩，1小时后，过滤、得到的固体用甲醇洗涤，用二氯乙醇溶解固体，回流反应过夜，反应液冷却至室温后，用丙酮洗涤，于70℃下真空干燥后得到中间体7；
向三口瓶中加入中间体7，NBS，三氯甲烷后，常温反应24小时，反应结束后，用甲醇洗涤得到中间体8；
向反应瓶中加入中间体8，化合物1-3和叔丁醇钠与甲苯，融化后，加入Pd2(dba)3和P(t-Bu)3，于110℃下反应12小时，反应结束后，向反应液中加入甲醇和水过滤后，再用氯苯溶解，无水硫酸镁结晶，溶液过滤之后，用氯苯和甲醇重结晶后得到中间体9；
向三口瓶中加入中间体9，NBS，三氯甲烷后，常温反应24小时，反应结束后，用甲醇洗涤得到中间体10；
向反应瓶中加入中间体10，化合物1-4和叔丁醇钠与甲苯，融化后，加入Pd2(dba)3和P(t-Bu)3，于110℃下反应12小时，反应结束后，向反应液中加入甲醇和水过滤后，再用氯苯溶解，无水硫酸镁结晶，溶液过滤之后，用氯苯和甲醇重结晶后得到式1所示的化合物；
合成路线如下：
Figure FDA0002459481510000061
式中：所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为6-18的取代或未取代的苯基、碳原子数为10-25的取代或未取代的稠环芳基、或碳原子数为12-18的取代或未取代的芳族杂环基，a、b、c和d各自独立地选自碳原子数为1-6的烷基；当所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为6-18的取代的苯基时，其上的取代基为苯基、氰基、甲基、联苯基、异丙基、氟、叔丁基、三甲基硅、吡啶基、萘基、二苯并呋喃基、2-苯基丙基-2-基、甲氧基、辛烷基、及乙烯基中的一种或者两种；当所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为10-25的取代的稠环芳基时，其上的取代基为苯基、甲基、或者己烷基；当所述Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为12-18的取代的芳族杂环基，其上的取代基为苯基。
9.一种电致发光器件，其特征在于，其发光层的掺杂材料为权利要求1中式1所示的有机发光化合物。
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