CN108066810A - 制备聚甲基丙烯酸甲酯骨胶泥的方法、所用的骨胶泥试剂盒和可由此方法制备的骨胶泥 - Google Patents

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Abstract

本发明的主题是聚甲基丙烯酸甲酯骨胶泥。此方法包括以下步骤：提供胶泥粉末，其含有至少一种具有筛分级分小于100μm的颗粒聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物，一种引发剂，和至少一种不溶于甲基丙烯酸甲酯的颗粒或纤维状的添加剂，其中添加剂具有在室温下的吸收容量为大于或等于0.6g甲基丙烯酸甲酯/每克添加剂；提供单体溶液，其含有至少一种甲基丙烯酸甲酯和一种活化剂；并使胶泥粉末和单体溶液接触，其特征在于混合是在未施加剪切力的情况下进行的。本发明也涉及用于所述方法中的骨胶泥试剂盒和可通过所述方法制备的骨胶泥。

Description

制备聚甲基丙烯酸甲酯骨胶泥的方法、所用的骨胶泥试剂盒 和可由此方法制备的骨胶泥
技术领域
本发明的主题是制备聚甲基丙烯酸甲酯骨胶泥的方法，用于所述方法中的骨胶泥试剂盒，以及可通过所述方法制备的骨胶泥。
背景技术
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)骨胶泥(bone cement)是基于Sir Charnley的前沿工作。PMMA骨胶泥包含液体单体组分和粉末组分。单体组分通常含有单体、甲基丙烯酸甲酯和溶解在其中的活化剂(N,N-二甲基-对-甲苯胺)。粉末组分也称为骨胶泥粉末，其含有一种或多种通过聚合、优选悬浮聚合制备的聚合物，其是基于甲基丙烯酸甲酯和共聚单体例如苯乙烯、丙烯酸甲酯或相似的单体，防射线透过剂，以及引发剂过氧化二苯甲酰。粉末组分与单体组分混合，粉末组分的聚合物在甲基丙烯酸甲酯中溶胀以形成团状物，其可以塑性成型，并且是实际的骨胶泥。在粉末组分和单体组分的混合期间，作为活化剂的N,N-二甲基-对-甲苯胺与过氧化二苯甲酰反应，同时形成自由基。如此形成的自由基引发甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合反应。在甲基丙烯酸甲酯进行聚合时，胶泥团状物的粘度增加直到胶泥团状物固化。
聚甲基丙烯酸甲酯骨胶泥可以通过在合适混合烧杯中在刮刀的帮助下手动混合胶泥粉末和单体液体来混合。这会导致气泡被包裹在骨胶泥团状物中，从而对固化的骨胶泥的力学性能产生不利影响。
已经描述了许多真空胶粘体系以防止空气被包裹在骨胶泥团状物中，例如列举以下文献：US 6,033,105 A，US 5,624,184 A，US 4,671,263 A，US 4,973,168 A，US 5,100,241 A，WO 99/67015 A1，EP 1 020 167 A2，US 5,586,821 A，EP 1 016 452 A2，DE 36 40279 A1，WO 94/26403 A1，EP 1 005 901 A2，US 5,344,232 A。
开发了一种胶粘体系，其中胶泥粉末和单体液体都包装在混合体系的单独小室中并仅仅刚好在施用胶泥之前在胶粘体系中互相混合。这种封闭的完全预包装混合体系已描述在专利EP 0 692 229 A1、DE 10 2009 031178 B3、US 5,997,544 A、WO 00/35506 A1和US 5,588,745 A中。
基本上全部已知的完全预包装混合体系的使用要求医者通过操作设备手动混合胶泥组分、胶泥粉末和单体液体，例如带搅拌叶片的混合棒，从而形成胶泥团状物。如此形成的胶泥团状物的均匀性明显取决于手动混合的进程，所以会出现波动。
WO 00/35506 A1和US 5,588,745 A中描述的不要求手动混合各组分的混合方法和装置需要复杂设计的装置和/或通常仅仅在特定前提下操作。
因此，为了防止胶泥团状物可能出现的不均匀性，WO 00/35506 A1建议一种储存和混合装置，其中胶泥组分在不存在手动驱动式机械混合工艺的情况下互相混合。在此方面，将聚甲基丙烯酸甲酯骨胶泥粉末储存在卡盒中，从而胶泥粉末占据卡盒的全部体积，并且在胶泥粉末粒子之间的间隔空间的体积等于使用在卡盒中储存的胶泥粉末制备骨胶泥团状物所需的单体液体的体积。这种装置的设计能将单体液体在真空作用下从上方导入卡盒，并通过真空从胶泥粉末取出，真空是施加到位于卡盒下侧的真空连接器，从而在胶泥粒子的间隔空间中存在的空气被单体液体替代。这不需要通过搅拌器形成的胶泥团状物进行机械混合。此体系的缺点是目前可商购的胶泥粉末不能用所述装置混合，这是因为在单体液体进入胶泥粉末达到约1-2cm的深度之后，胶泥粉末粒子的快速溶胀会形成凝胶状阻隔，并阻碍单体液体在整个胶泥粉末中进一步迁移。此外，常规胶泥粉末显示一种现象，即：粉末粒子仅仅很差地被甲基丙烯酸甲酯润湿，这是因为不同的表面能。所以，甲基丙烯酸甲酯仅仅缓慢地渗透入胶泥粉末。
所以，本发明的目的是开发简单且不复杂的混合聚甲基丙烯酸甲酯骨胶泥的方法，此方法不需要任何复杂的装置，与操作人员无关且可重现，并且能快速提供可应用的骨胶泥。
发明内容
所以，本发明的目的是通过一种制备聚甲基丙烯酸甲酯骨胶泥的方法实现的，此方法包括以下步骤：
a)提供胶泥粉末，其含有：至少一种具有筛分级分小于100μm的颗粒聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物，一种引发剂，和至少一种不溶于甲基丙烯酸甲酯的颗粒或纤维状的添加剂，其中添加剂具有在室温下的吸收容量为大于或等于0.6g甲基丙烯酸甲酯/每克添加剂；
b)提供单体溶液，其含有至少一种甲基丙烯酸甲酯和一种活化剂；并随后使胶泥粉末和单体溶液在不施加剪切力的情况下接触。
此外，此目的通过用于所述方法中的试剂盒实现。骨胶泥试剂盒含有：
a)胶泥粉末，其含有：至少一种具有筛分级分小于100μm的颗粒聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物，一种引发剂，和至少一种不溶于甲基丙烯酸甲酯的颗粒或纤维状的添加剂，其中添加剂具有在室温下的吸收容量为大于或等于0.6g甲基丙烯酸甲酯/每克添加剂；和
b)单体溶液，其含有至少一种甲基丙烯酸甲酯和一种活化剂。
此目的也通过根据所述方法制备的骨胶泥实现。
惊奇地发现，在下文中定义的胶泥粉末与在下文中定义的单体液体的简单接触能允许制备不发粘的可塑性形变的骨胶泥团状物，其独立地通过自由基聚合反应进行固化，且不需要手动混合胶泥团状物或不需要使用技术辅助。
本发明是基于惊人的发现，即向低粘度胶泥的胶泥粉末添加不溶于甲基丙烯酸甲酯的颗粒或纤维状添加剂，并且此添加剂具有在室温下的吸收容量为大于或等于0.6g甲基丙烯酸甲酯/每克添加剂，允许获得改进的胶泥粉末，在此胶泥粉末中可以将单体液体压入至少5cm的距离。此添加剂也惊人地改进胶泥粉末被单体液体润湿的效果。此添加剂促进单体液体进入胶泥粉末。在此方面，添加剂具有“魔术效果”。即使在非常低的自0.1重量％开始的用量下，添加剂也能将单体液体导入胶泥粉末的内部。另外，添加剂能延迟聚合物粒子变粘，从而延迟堵塞凝胶层的形成，并促进单体液体进入胶泥粉末。
此外，惊人的是，显然可见，向胶泥粉末加入此添加剂也允许在根据WO 00/35506A1的装置中通过真空作用，单体液体在从单体液体入口点开始至少3.0cm的距离内吸气。也显然可见，根据本发明将单体液体压入胶泥粉末能获得均匀的胶泥团状物，从而不需要胶泥组分的机械混合。在胶泥粉末与单体液体混合之后，这立即产生了不发粘且可塑性形变的胶泥团状物，其可以独立地通过自由基聚合进行加工、使用并固化。
本发明提供一种方法，其中胶泥粉末和单体液体通过单体液体渗透入胶泥粉末和/或被胶泥粉末吸收进行混合。结果，不需要机械混合，也不需要手动或技术辅助操作，并且混合可以在不施加剪切力的情况下进行。
优选，在吸收之前和期间合适地布置单体液体和胶泥粉末，使得单体液体相对于地面位于胶泥粉末的下方。这允许在胶泥粉末中包裹的空气容易逃逸。
本发明中所用的术语“含有”和“包含”应当也包括“由…组成”和“基本上由…组成”的情况。
在本发明中，室温应当理解为23℃的温度。
单体液体含有甲基丙烯酸甲酯作为单体。
在胶泥粉末中的合适聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯，以及甲基丙烯酸甲酯和一种或多种能与之共聚的单体形成的共聚物，例如丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯酸乙酯，它们是作为粉末存在的。
聚合物粉末是具有筛分级分<100μm的聚合物粉末。结果，聚合物仅仅包含能从具有100μm筛目宽度的筛子落下的粒子。
本发明可以提供在胶泥粉末中的间隔空间占25-40体积％。
具有筛分级分<100μm的聚合物的重量比例可以在宽范围内变化，而其在胶泥粉末中的重量比例优选是69.5-99.3。
胶泥粉末也含有聚合引发剂。聚合引发剂优选是可活化的聚合引发剂，例如过氧化物。
过氧化物是优选的。过氧化物优选不含游离的酸性基团。过氧化物可以是有机过氧化物或无机过氧化物，例如二烷基过氧化物或氢过氧化物。例如，过氧化物可以选自过氧化二苯甲酰，氢过氧化枯烯，过氧化1,1,3,3-四甲基丁基，过氧化叔丁基，氢过氧化叔戊基，单氢过氧化二异丙基苯，以及其中至少两种的混合物。根据一个特别优选的实施方案，过氧化物是选自过氧化二苯甲酰和过氧化二月桂酰。特别优选的是水冷凝的过氧化二苯甲酰，其中水含量小于30重量％，优选小于28重量％。
向胶泥粉末加入基于胶泥粉末计的比例为0.4-3.0重量％的引发剂。
胶泥粉末也含有不溶于甲基丙烯酸甲酯的颗粒或纤维状添加剂，其中添加剂具有在室温下的吸收容量为大于或等于0.6g甲基丙烯酸甲酯/每克添加剂。
为了检测添加剂的吸收容量，从药物学已知的Enslin装置(C.-D.Herzfeldt,J.Kreuter(ed.):grundlagen der Arzneiformenlehre.galenik 2,Springer VerlagBerlin Heidelberg New York,1999,p.79-80.)被简化。使用来自Schott的玻璃过滤坩埚1D3。先检测玻璃过滤坩埚的自重。然后称量3.000g或1.000g的添加剂并加入玻璃过滤坩埚。将玻璃过滤坩埚放到过滤烧瓶上。向添加剂加入20ml甲基丙烯酸甲酯，使得添加剂被完全覆盖。未被添加剂吸收的甲基丙烯酸甲酯经由玻璃过滤坩埚向下渗透。在15分钟后，称量装有添加剂和被吸收的甲基丙烯酸甲酯的玻璃过滤坩埚的重量，并测定被吸收的甲基丙烯酸甲酯的重量。此检测重复三次，并确定平均值。作为参比，按照相似的方式在不加入添加剂的情况下用甲基丙烯酸甲酯处理玻璃过滤坩埚。
对于添加剂而言有利的是在其表面上具有共价键接的羟基。Si-OH基团和醇羟基是在这方面特别有利的。因为羟基布置在表面上，所以添加剂具有高的表面能，这使得添加剂能被甲基丙烯酸甲酯很好地润湿。
根据本发明，微晶纤维素、纤维素、氧基纤维素、淀粉、二氧化钛和二氧化硅优选用作添加剂。另外，糖醇也可以用作添加剂，例如山梨醇、甘露醇、双无水山梨醇和木糖醇。
在一个实施方案中，热解法二氧化硅特别优选用作添加剂。特别合适的是热解法硅酸380和300。另外，也可以使用通过溶胶-凝胶法制得的二氧化硅作为添加剂。
优选，添加剂具有根据筛分级分的小于100μm的粒径，优选粒径是根据筛分级分的小于50μm，特别优选粒径是根据筛分级分的小于10μm。
至少一种防射线透过剂可以与骨胶泥粉末混合。防射线透过剂可以是在本领域中的常规防射线透过剂，优选是颗粒形式。合适的防射线透过剂可以能溶于或不溶于用于自由基聚合的单体。防射线透过剂优选选自金属氧化物(例如氧化锆)，硫酸钡，毒理学可接受的重金属粒子(例如钽)，铁酸盐，磁铁(如果可用的话，也可以是超高磁性磁铁)，以及生物相容性钙盐，例如碳酸钙和硫酸钙。在这方面，优选的是二氧化锆、硫酸钡、碳酸钙和硫酸钙。所述防射线透过剂优选具有10nm至500μm的平均粒子直径。在骨胶泥粉末中混合的防射线透过剂的浓度，特别是二氧化锆的浓度，优选是0-30重量％，特别优选是0-15.0重量％。
药剂，例如消炎剂、双磷酸盐、生长因子和优选抗感染剂和/或防腐剂可以在干燥胶泥粉末中长时间地储存。具体而言，庆大霉素、妥布霉素、克林霉素、万古霉素、磷霉素、粘菌素和达托霉素优选用作抗感染剂，它们可以易溶于水的盐或不易溶于水的盐或络合物的形式使用。奥替尼啶、地喹氯铵、聚盐酸己双胍、过氧化钙和苯扎氯铵优选用作防腐剂。
单体液体含有活化剂。活化剂优选选自芳族胺。N,N-二甲基-对-甲苯胺、N,N-二甲基-邻-甲苯胺、N,N-二甲基-苯胺、N,N-二-羟基乙基-对-甲苯胺特别优选用作活化剂。
单体液体也优选含有选自醌或位阻酚的自由基稳定剂。优选的自由基稳定剂是对-氢醌、邻-氢醌、2,6-二叔丁基-对-氢醌、2-叔丁基-对-苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
单体液体可以还含有着色剂物质。着色剂例如是着色颜料、食品染料或着色清漆。实例包括E101，E104，E132，E141(叶绿酸)，E142，核黄素，丽丝胺绿，和"Farblackgrün",其是E104和E132的混合物的铝盐。优选的是叶绿酸E141。
优选，在胶泥粉末中，抗感染剂和防腐剂的比例是1.0-10重量％。
在第一个实施方案中，胶泥粉末由0.0-15.0重量％的防射线透过剂、0.4-3.0重量％的过氧化二苯甲酰、79.5-99.3重量％的聚甲基丙烯酸甲酯和/或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物、0.1-2.5重量％的添加剂组成。
在第二个实施方案中，胶泥粉末由1.0-10重量％的抗感染剂或防腐剂、0.0-15.0重量％的防射线透过剂、0.4-3.0重量％的过氧化二苯甲酰、69.5-98.3重量％的聚甲基丙烯酸甲酯和/或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物、0.1-2.5重量％的添加剂组成。
本发明也包括聚甲基丙烯酸甲酯骨胶泥试剂盒。所述试剂盒含有上述胶泥粉末和作为单体液体的甲基丙烯酸甲酯以及至少一种上述活化剂。
胶泥粉末和单体液体是单独的组分，并且可以在其未固化的情况下单独储存。
本发明的聚甲基丙烯酸甲酯骨胶泥可以用于机械固定关节假体的预包装胶粘体系中。
具体实施方式
下面通过实施例更详细地说明本发明，但是不限制本发明范围。
实施例1:检测添加剂的吸收容量
以下原料用于检测添加剂的吸收容量:
甲基丙烯酸甲酯(Sigma-Aldrich)
淀粉(Sigma-Aldrich,筛分级分<100μm)
纤维素(Sigma-Aldrich,筛分级分<100μm)
380(Evonik，粒径～7nm)
来自Schott Mainz的1D3玻璃过滤坩埚用于检测添加剂、淀粉、纤维素和380的吸收容量。先检测玻璃过滤坩埚的自重。然后称量3.000g添加剂或在380的情况下称量1.000g，并加入玻璃过滤坩埚中。将装有添加剂的玻璃过滤坩埚放到过滤烧瓶上。向添加剂加入10ml甲基丙烯酸甲酯，使得添加剂被完全覆盖。未被添加剂吸收的甲基丙烯酸甲酯经由玻璃过滤坩埚向下渗透。在15分钟后，称量装有添加剂和被吸收的甲基丙烯酸甲酯的玻璃过滤坩埚的重量，并测定被吸收的甲基丙烯酸甲酯的重量。此检测重复三次，并确定平均值。作为参比，按照相似的方式在不加入添加剂的情况下用甲基丙烯酸甲酯处理玻璃过滤坩埚。
实施例2:混合胶泥粉末和单体液体
以下原料用于制备以下胶泥粉末1-11：
甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物；
75％过氧化二苯甲酰(BPO，用25重量％水冷凝)
二氧化锆；
淀粉(Sigma-Aldrich,筛分级分<100μm)
纤维素(Sigma-Aldrich,筛分级分<100μm)
380(Evonik，粒径～7nm)
称量胶泥粉末的各组分并加入1000ml塑料瓶中。然后，胶泥粉末通过用混合机(Willy A.Bachofen AG)混合进行均化。混合时间是30分钟。
胶泥粉末1-3的组成：
胶泥粉末4-6的组成：
胶泥粉末7-11的组成：
在以下实验中，一起使用内直径为35mm的透明中空圆柱形塑料卡盒与可透气、但不能透过胶泥粉末粒子的封闭头。将总共40.00g胶泥粉末装入卡盒。然后，装有胶泥粉末的中空空间被第一个活塞封闭，此活塞不能透过胶泥粉末粒子，但能透过气体和液体，并且可以在塑料管中轴向移动。将装有20ml单体液体的Palacos针药管放入第一个活塞后面的中空空间中。随后，插入第二个活塞，其不能透过气体、液体和胶泥粉末粒子，并可以在塑料卡盒中轴向移动。然后，将塑料管按照与顶部的封闭头垂直的方式放置。然后，手动驱动式机械挤出装置(Palamixgun)用于将第二个活塞沿着封闭头的方向推动。首先，针药管断裂，并且单体液体和碎片沿着第二个活塞的方向被压入。在此方面，单体液体经由第二个活塞被压入胶泥粉末中。在此方面，胶泥粉末在5.8cm距离内被上升的单体液体完全润湿。在等待数秒后，打开封闭头，并且如此形成的胶泥团状物被压出。
在实验的一个变体中，将真空连接器连接到封闭头。将总共各自40.00g胶泥粉末装入卡盒。然后，用能透过气体和液体的活塞封闭卡盒。卡盒按照头朝下的方式储存，并施加真空。然后，将各自20ml的单体液体置于能透过气体和液体的活塞上，并施加真空。在所有胶泥中，单体液体经由胶泥粉末在约4.0cm的距离上吸气。
实施例3:按照ISO 5833检测
以下原料用于制备以下胶泥粉末：
甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物；
75％过氧化二苯甲酰(BPO，用25重量％水冷凝)
二氧化锆；
硫酸庆大霉素；
盐酸克林霉素；
盐酸万古霉素；
达托霉素；
磷霉素氨基丁三醇；
奥替尼啶二盐酸盐
淀粉(Sigma-Aldrich,筛分级分<100μm)
纤维素(Sigma-Aldrich,筛分级分<100μm)
380(Evonik，粒径～7nm)
PMMA骨胶泥、LV+G(批号7732,有效期至2017-06)用作参比材料。
称量胶泥粉末的各组分并加入1000ml塑料瓶中。然后，胶泥粉末通过用混合机(Willy A.Bachofen AG)混合进行均化。混合时间是30分钟。
胶泥粉末12-14的组成：
胶泥粉末15-17的组成：
胶泥粉末18-22的组成：
胶泥粉末23-28的组成：
为了制备胶泥团状物和制备实验品，使用10ml的来自Heraeus MedicalgmbH的单体液体针药管(批号5276,有效期至2010-10)。10ml单体针药管的单体液体由9.20g甲基丙烯酸甲酯、0.19g N,N-二甲基-对-甲苯胺、10ppm对-氢醌和0.2mg叶绿酸(E141)组成。
胶泥粉末12-28和胶泥粉末Palacos LV+G与单体液体混合以制备胶泥团状物样品。为此目的，将20.0g的各种胶泥粉末12-22与10ml的单体液体混合，并将20.5g的胶泥粉末23-28用10ml的单体液体均化。如此制得的各种胶泥团状物用于制备尺寸为(75mm×10mm×3.3mm)的条形实验品以用于检测弯曲强度和弯曲模量，和用于制备圆柱形实验品(直径为6mm，高度为12mm)以用于检测压缩强度。这些实验品然后在空气中于23±1℃储存24小时。然后，使用Zwick通用实验装置检测实验品的4点弯曲强度、弯曲模量和压缩强度。
根据ISO5833检测胶泥样品12-28的弯曲强度、弯曲模量和压缩强度的结果:
ISO 5833要求固化的聚甲基丙烯酸甲酯骨胶泥具有挠曲强度为至少＞50MPa，弯曲模量为至少＞1,800MPa，并且压缩强度为至少＞70MPa。使用胶泥粉末12-28制备的胶泥样品的弯曲强度、弯曲模量和压缩强度检测结果显示这些胶泥样品满足并显然超过ISO5833在弯曲强度、弯曲模量和压缩强度方面的要求。

Claims (20)

1.一种制备聚甲基丙烯酸甲酯骨胶泥的方法，包括以下步骤：
a)提供胶泥粉末，其含有：
-至少一种具有筛分级分小于100μm的颗粒聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物；
-一种引发剂；和
-至少一种不溶于甲基丙烯酸甲酯的颗粒或纤维状的添加剂，其中添加剂具有在室温下的吸收容量为大于或等于0.6g甲基丙烯酸甲酯/每克添加剂；
b)提供单体溶液，其含有：
-至少一种甲基丙烯酸甲酯；和
-一种活化剂；
c)使胶泥粉末和单体溶液接触，其特征在于混合是在未施加剪切力的情况下进行的。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于添加剂在其表面上具有共价键接的羟基。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于添加剂是选自微晶纤维素、氧基纤维素、淀粉、二氧化钛和二氧化硅。
4.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于添加剂是热解法二氧化硅。
5.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于添加剂具有根据筛分级分的小于100μm的粒径，优选粒径是根据筛分级分的小于50μm，特别优选粒径是根据筛分级分的小于10μm。
6.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于胶泥粉末含有0.1-2.5重量％的添加剂，基于胶泥粉末的总重量计。
7.一种用于根据权利要求1-5中任一项的方法中的骨胶泥试剂盒，其特征在于：
a)胶泥粉末，其含有：
-至少一种具有筛分级分小于100μm的颗粒聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物；
-一种引发剂；和
-至少一种不溶于甲基丙烯酸甲酯的颗粒或纤维状的添加剂，其中添加剂具有在室温下的吸收容量为大于或等于0.6g甲基丙烯酸甲酯/每克添加剂；
b)单体溶液，其含有：
-至少一种甲基丙烯酸甲酯；和
-一种活化剂。
8.根据权利要求7的试剂盒，其特征在于添加剂在其表面上具有共价键接的羟基。
9.根据权利要求7或8的试剂盒，其特征在于添加剂是选自微晶纤维素、氧基纤维素、淀粉、二氧化钛和二氧化硅。
10.根据权利要求7-9中任一项的试剂盒，其特征在于添加剂是热解法二氧化硅。
11.根据权利要求7-10中任一项的试剂盒，其特征在于添加剂具有根据筛分级分的小于100μm的粒径，优选粒径是根据筛分级分的小于50μm，特别优选粒径是根据筛分级分的小于10μm。
12.根据权利要求7-11中任一项的试剂盒，其特征在于胶泥粉末含有0.1-2.5重量％的添加剂，基于胶泥粉末的总重量计。
13.根据权利要求7-12中任一项的试剂盒，其特征在于单体液体含有甲基丙烯酸甲酯。
14.根据权利要求7-13中任一项的试剂盒，其特征在于聚合物粉末含有作为引发剂的过氧化二苯甲酰。
15.根据权利要求14的试剂盒，其特征在于单体液体含有至少一种选自芳族胺的活化剂。
16.根据权利要求7-15中任一项的试剂盒，其特征在于单体液体含有至少一种选自醌或位阻酚的自由基稳定剂。
17.根据权利要求7-16中任一项的试剂盒，其特征在于胶泥粉末含有颗粒防射线透过剂。
18.根据权利要求7-17中任一项的试剂盒，其特征在于胶泥粉末含有：
0.0-15.0重量％的防射线透过剂；
0.4-3.0重量％的过氧化二苯甲酰；
79.5-99.3重量％的聚甲基丙烯酸甲酯和/或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物；和
0.1-2.5重量％的添加剂。
19.根据权利要求7-18中任一项的试剂盒，其特征在于胶泥粉末含有：
1.0-10重量％的抗感染剂或防腐剂；
0.0-15.0重量％的防射线透过剂；
0.4-3.0重量％的过氧化二苯甲酰；
69.5-98.3重量％的聚甲基丙烯酸甲酯和/或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物；和
0.1-2.5重量％的添加剂。
20.一种骨胶泥，其可以通过根据权利要求1-6中任一项的方法制备。
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