CN108059588A - 加氢甲酰化混合物的无铬和镍的氢化 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于羰基合成醛的非均相氢化的催化剂。本发明解决的问题是开发既不含铬又不含镍的催化剂。另外，其应在工业规模上使得源自工业羰基合成工艺的醛混合物的经济可行的氢化成为可能。为此目的，所述催化剂应当不依赖于昂贵的贵金属，如Ru、Pd或Pt。这个问题通过如下方式得到解决：在常规Cu/Ni/Cr体系的制备中省略铬和镍，使得获得如下催化剂，在其载体材料上只有铜作为氢化活性组分出现，而没有铬和镍。此处令人惊奇的是，尽管省略了三种氢化活性金属中的两种，仍完全形成对于预计的目的能起作用的催化剂。然而，这强制地需要如下前提条件：所用的载体材料是二氧化硅，和将在所述活性催化剂中Cu和SiO2的含量准确设定在非常窄的限度内。
Description
技术领域
本发明涉及通过醛的氢化制备醇的方法，其中在氢的存在下，使包含至少一种醛和至少一种伴随组分的进料混合物与非均相催化剂接触，由此获得至少包含对应于被氢化的醛的醇和至少一种副产物的产物混合物，其中所述催化剂包含载体材料和施加于其上的铜。
本发明进一步涉及相应催化剂和相应前体的制备，任选所述前体的活化和所述活性催化剂在所述方法中的用途。
背景技术
通过从醇上消除氢(脱氢)产生醛。相反地，可以从醛通过氢化(加氢)制备醇。
氢化通常是工业技术中非常频繁进行的反应。但是在大工业规模上也特别实施醛的氢化，即在所谓的羰基合成醇的制备中。
羰基合成醇是通过加加氢甲酰化(羰基合成反应)制备的醇。在加氢甲酰化中，烯烃(烯)与合成气(其是一氧化碳和氢的混合物)反应以产生醛。通过随后的氢化获得实际的羰基合成醇。羰基合成醇作为中间体用于制备表面活性剂和/或用于塑料的增塑剂。全球每年制备数百万吨的羰基合成醇。
由于在羰基合成醇的制备中，通过加氢甲酰化获得的醛的氢化是必要的步骤，本发明关注的是在大工业规模上相关的方法。
在工业实践中，通常在液相中，在非均相固定床催化剂上氢化羰基合成醛。由于大的生产量，催化剂对于所述方法是至关重要的，因为其决定反应速度以及所述氢化的选择性。合适的催化剂的选择不是微不足道的，因为待被氢化的醛从来不以纯的形式存在，而是作为总是伴随着大量令人讨厌的伴随组分的结构异构体醛的混合物存在，所述伴随组分首先引起在所述氢化中不希望的副反应和其次损害所述氢化催化剂。由于包含待被氢化的醛的进料混合物的组成是由上游的加氢甲酰化决定的，所述加氢催化剂必须针对特定的加氢甲酰化而被确切地适应性调整。
为了氢化羰基合成醛，已经证明有用的催化剂是包含其中铜、铬和镍已经作为活性组分施加到其上的载体材料的那些。
相应的催化剂公开在DE19842370A1中。其包含铜和镍，各自在0.3重量％至15重量％的浓度范围内，并且包含重量比例为0.05重量％至3.5重量％的铬。所用的载体材料是多孔二氧化硅或氧化铝。
US 4677234描述了在载体负载的铜催化剂的存在下制备乙二醇的方法。
尽管这些催化剂已经证明在羰基合成醛的工业实施的氢化中是有用的，但对于替代物仍存在需求。其原因是这些催化剂的铬含量。
根据REACH指令的附件XIV，诸如上述催化剂的含铬物质仅在由委员会批准后才仍可在欧盟中使用。批准的给予与高的复杂性和高的成本相关；另外，批准的给予不能预先预料到。另外，必须每5年重复申请程序。
这些苛刻要求的原因是所用的铬的无可争议的致癌性。首先当所述氢化催化剂必须在失活后而被处置时，和其次当其通过用碱金属铬酸盐或碱金属重铬酸盐浸渍而被新鲜制备时，这是相关的。
所述铬问题已经采用公开在EP3037400A1中的几乎不含铬的催化剂得到解决。然而，在这个系统中存在进一步的改进需要，因为镍和在所述不含铬的催化剂的制备中使用的镍化合物同样是致癌的。
关于这一点，所要解决的问题是提出适合用于醛的工业氢化的既不含铬又不含镍的催化剂体系。
EP2488478B1描述了C10醛的两阶段氢化，其中在第二氢化阶段中使用不含铜、铬和镍，但作为替代含有钌的催化剂。Ru是相对昂贵的，并且因此这个方法在工业规模上不总是经济可行的。另外，所述方法也不是不含镍的，因为在第一阶段中必须使用含镍催化剂，以实现可接受的氢化结果。
WO95/32171A1描述了可选地在存在或不存在另外的元素如尤其是铬的情况下包含铜和二氧化硅的多种氢化催化剂。具体的不含铬的变体的突出之处在于非常高的CuO含量(远高于20重量％)。这样的富含铜的催化剂的原材料成本是非常高的。
US 3,677,969描述了有机金属氢化催化剂。这个体系的缺点为，它们的制备是相对昂贵的，因为其需要额外的硫化，并且其必须在非常高的温度(400°F至1000°F)下进行热处理。另外，提出了铬和镍的任选含量。
尽管如此，到目前为止尚未成功找到适合在大工业规模上将加氢甲酰化混合物氢化的不含铬和不含镍的催化剂。
发明内容
鉴于这种现有技术，本发明要解决的问题是开发出既不含有铬又不含有镍的催化剂。已知是致癌的其它物质同样是不应存在的。另外，其应使得大工业规模上源自工业羰基合成工艺的醛混合物的经济可行的氢化成为可能。为此目的，所述催化剂应当不依赖于昂贵的贵金属，例如Ru、Pd或Pt。所述催化剂的铜含量应当尽可能小，以降低原材料成本。另外，对于催化剂的制备成本有益的是，所述催化剂的制备可在低温下进行，和所述催化剂不必须被硫化。
这个问题通过如下方式得到解决：在常规Cu/Ni/Cr体系的制备中省略铬和镍，使得获得如下催化剂，在其载体材料上只存在有铜作为氢化活性组分，而没有铬和镍。此处令人惊奇的是，尽管省略了三种氢化活性金属中的两种，仍完全形成对于预计的目的能起作用的催化剂。然而，这强制地需要如下前提条件：所用的载体材料是二氧化硅，和将在所述活性催化剂中Cu和SiO2的含量准确设定在非常窄的限度内。SiO2特别适合作为载体的原因可能是因为其含有非常少的布朗斯台德酸或布朗斯台德碱位点，它们加速了副产物的形成。
本发明因此提供通过醛的氢化制备醇的方法，其中在氢的存在下，使包含至少一种醛和至少一种伴随组分的进料混合物与非均相催化剂接触，由此获得至少包含对应于被氢化的醛的醇和至少一种副产物的产物混合物，其中所述催化剂包含载体材料和施加于其上的铜，其中所述载体材料是二氧化硅和其中在活化形式下的催化剂具有加和至100重量％的如下组成：
在这方面所述的“其它物质”总是被理解为指虽然存在于所述催化剂中但明确在列举中提及的化学元素或其化合物。在上述组成的情况下，“其它物质”因此是对于除了SiO2、Cu、Ni、Cr、Al2O3以外的所有组分的总称。
“其它物质”的实例可以是碳酸盐、氢氧化物或简单插入的水。能够以痕量检测到的贵金属，例如Pt、Ru或Pd同样被术语“其它物质”覆盖。出于成本的原因，根据本发明，省去在所述催化剂的制备中故意添加贵金属。然而，不能排除的是，采用现今可能的分析手段可在所制备的催化剂中检测到痕量的Pt、Ru或Pd。然而，正如镍和铬的残余物那样，这些然后会被归类为意外污染(被来自设备或人员佩戴的饰品的材料)。理想地，“其它物质”的含量为0。
已经证明特别合适用于所述氢化任务的催化剂是如下一种催化剂，其在活化形式下具有加和至100重量％的如下组成：
根据本发明使用的载体材料是二氧化硅。可选地，可以使用热解法SiO2或沉淀法二氧化硅作为载体材料。无论所述SiO2合成如何，所述催化剂总是以固体形式存在，其在所述载体材料中具有或多或少的结晶份额。所述催化剂因此是在氢化中的非均相催化剂，因为其不溶于所述反应混合物中，而是在另一个相中存在。
优选使用的载体材料具有通过环己烷浸没法测定的在0.8cm3/g至1.2cm3/g之间的比孔容积，并且具有通过ISO方法9277测定的在130m2/g至170m2/g之间的比表面积(BET表面积)。这种材料可作为3041得自Evonik Ressource Efficiency GmbH。其基于热解法二氧化硅。
为了高的工艺强度，在15×105Pa和25×105Pa之间的压力下和在140℃和180℃之间的温度下进行所述氢化。此处应当选择压力和温度使得进料混合物和产物混合物处于液相中。
优选地，以超化学计量的量供应氢，以确保尽可能完全的氢化。然而，在此应当设定氢的浓度使得氢的至少一部分溶解在所述液相中。然而，所述氢的一部分还可以存在于气相中，并且因此在所述反应混合物中形成气泡。在那种情况下，所述反应在所谓的“滴流床”操作中进行。
根据本发明的催化剂体系被开发用以氢化进料混合物，所述进料混合物源自加氢甲酰化并且由此含有具有相同碳原子数n的多种醛和相应的醇和高沸物，其中n是在3和18之间的自然数。
其对于具有加和至100重量％的如下规格的C9醛混合物的氢化特别是最佳的：
通常在C8烯烃的钴催化的加氢甲酰化中形成这样的进料混合物。
对于具有加和至100重量％的如下规格的C9醛混合物的氢化，其是同样合适的：
通常在C8烯烃的铑催化的加氢甲酰化中形成这样的进料混合物。
催化剂的化学和物理性质和因此其对于氢化任务的适用性在关键的程度上由其制备决定。
因此，所述催化剂的制备是本发明的一个必要方面。这根据权利要求主要通过如下步骤完成：
a)提供含有至少99重量％的二氧化硅的载体材料；
b)提供碱式碳酸铜(II)、碳酸氢铵和/或碳酸铵、氨和水；
c)从碱式碳酸铜(II)、碳酸氢铵和/或碳酸铵、氨和水以如下方式制备溶液，所述方式使得所述溶液具有在10重量％和15重量％之间的铜含量，其中在所述溶液中的铬的比例在0重量ppm和50重量ppm之间，和其中在所述溶液中的镍的比例在0重量ppm和50重量ppm之间；
d)将所述载体材料用所述溶液浸渍；
e)在50℃和150℃之间的温度下干燥所述经浸渍的载体材料；
f)在300℃和600℃之间的温度下煅烧所述经干燥、浸渍的载体材料而获得前体；
g)通过用氢还原而活化所述前体而获得活性催化剂。
更准确地说，步骤a)至f)涉及所述前体的制备，和步骤g)涉及从所述前体制备实际的催化剂。
这个区别是重要的，因为所述活化经常在与所述前体制备不同的位置处进行。所述活化通常原位进行，即在其中随后进行氢化的位置处，更准确地说在反应器中。在这样的情况下，将非催化活性的前体安装到所述氢化反应器中，然后为了还原的目的与氢接触和因此活化。这具有的优点是，通过与空气中的氧接触不再形成氧化铜。
另选地，将所述催化剂非原位活化，即在所述氢化反应器外部还原和以活性形式供应和安装。然而，这然后必须在保护气氛下进行，这相应地是昂贵的和不方便的。
在所述催化剂中需要铜作为氢化活性的金属。然而，为了催化剂成本，所述铜含量应当被降低到必要的最小值。为此原因，建议在根据步骤c)的所述溶液的制备中以如下方式调配所述溶液，使得铜含量在10.5重量％和11.5重量％之间。已经证明具有11重量％的铜含量的溶液是最佳的。
可以不同的方式进行用所述溶液浸渍所述载体材料的过程。所述溶液应渗透到所述孔中并且非常显著地填充所述孔。在所述浸渍中，如下操作过程已经发现是有用的：将所述载体引入到旋转鼓中。将所述溶液喷雾到所述载体上，填充所述孔。在所述喷雾阶段过程中，可将热空气导引穿过所述浸渍的载体的旋转床。所述热空气通常是具有在室温范围内的温度的空气。
根据本发明相应地在转鼓中以如下方式进行根据步骤d)的浸渍和至少一部分根据步骤e)的经浸渍的载体材料的干燥，所述方式为将所述载体材料引入到所述转鼓中用于浸渍，旋转所述转鼓，将所述溶液喷射到所述转鼓中，和在所述干燥过程中，使在50℃和100℃之间的温度下，优选在约80℃的温度下的空气流导引穿过所述转鼓。步骤d)和e)因此在设备(所述转鼓)中用很少的手动操作进行。这降低了制备成本。
在本发明的另一个实施方案中，同样可以在干燥结束之前从所述转鼓中取出所述经浸渍的载体材料，和将其在干燥机中，在100℃至150℃的温度范围内的空气流中干燥至完全。从所述转鼓到所述干燥机中的转载虽然是一个额外的制备步骤，但可导致低的水含量。
当所提供的载体材料是具有在1mm和2mm之间的直径的圆柱形挤出物时，所述催化剂在其制备中和在装入所述反应器中的过程中的操作是显著便利化的。然后可像散装材料那样操作所述催化剂。在液相氢化中，所述圆柱形挤出物就流体动力学而言是有利的。得自Evonik的3014可以这种优选的递送形式得到。作为催化剂的备选形式，还可以使用直径范围在1mm和2mm之间的球。
在活化之前，所述前体优选具有加和至100重量％的如下组成：
相当重要的是，在这种前体中的铜仍处于氧化形式。基于键合的氧，所述前体的总重量不同于所述活性催化剂，因此相对的量的数据也存在差异。
在所述活化中，用H2将所述CuO还原成Cu。将在此形成的水抽出。由于现在是金属的铜催化剂(kontakt)，所述催化剂现在是氢化活性的。在所述活化结束后，所述氧已经被移除，并且因此所述活性催化剂具有本发明的组成。优选地，使用液体氢原位还原所述催化剂。但是，也可在气相中有效地活化所述催化剂。
本发明同样提供以此方式制备的催化剂在根据本发明通过氢化醛制备醇的方法中的用途。
所述前体的所述制备，其活化和所述活性催化剂在醛的氢化中的用途一起解决了所提出的问题。
本发明因此还提供用于制备前体、活化所述前体以产生活性催化剂和将所述催化剂用于氢化醛的联合方法。根据本发明的用于氢化醛的方法相应地包括如下步骤：
a)提供含有至少99重量％的二氧化硅的载体材料；
b)提供碱式碳酸铜(II)、碳酸氢铵和/或碳酸铵、氨和水；
c)以如下方式制备包含碱式碳酸铜(II)、碳酸氢铵和/或碳酸铵、氨和水的溶液，所述方式使得所述溶液具有在10重量％和15重量％之间的铜含量，其中在所述溶液中的铬的比例在0重量ppm和50重量ppm之间，和其中在所述溶液中的镍的比例在0重量ppm和50重量ppm之间；
d)将所述载体材料用所述溶液浸渍；
e)在50℃和150℃之间的温度下干燥所述经浸渍的载体材料；
f)在300℃和600℃之间的温度下煅烧所述经干燥的、浸渍的载体材料而获得尤其具有加和至100重量％的如下组成的前体：
g)将所述前体移送到反应器中；
h)通过用氢还原而活化在所述反应器中的前体而获得活性催化剂，该活性催化剂尤其具有加和至100重量％的如下组成：
i)在氢的存在下，使在所述反应器中的活性催化剂与包含至少一种醛和至少一种伴随组分的进料混合物接触，由此尤其获得至少包含对应于所述氢化的醛的醇和至少一种副产物的产物混合物，
其中以如下方式在转鼓中进行所述浸渍和至少一部分的所述干燥，所述方式为将所述载体材料引入到所述转鼓中用于浸渍，旋转所述转鼓，将所述溶液喷射到所述转鼓中，和在所述干燥过程中，使在50℃和100℃之间的温度下的空气流导引穿过所述转鼓。
附图说明
现在将借助实施例详细阐明本发明。为此目的，显示了：
图1：使用的高压间歇氢化装置的设备流程图
图2：在用含铬和镍的催化剂进行的C9醛混合物的间歇氢化中的转化率和选择性变化曲线
图3：在用不含铬和镍的催化剂(“催化剂A”)进行的C9醛混合物的间歇氢化中的转化率和选择性变化曲线
图4：在用含铬和镍的催化剂A和不含铬和镍的催化剂C进行的C9醛混合物的连续氢化中的转化率和选择性变化曲线。
具体实施方式
实施例0：不含铬和不含镍的Cu/SiO2催化剂的前体的制备
在环境温度下，用碳酸四氨合铜的水溶液(根据本发明由碱式碳酸铜(II)、碳酸氢铵和/或碳酸铵、氨和水制备)浸渍SiO2载体。这随后是在温和的温度下在空气流中干燥。最后在450℃下在空气中进行煅烧。
所用的载体材料是得自Evonik的3041。其典型的性质是SiO2含量大于99％，圆柱形挤出物具有约1.7mm的直径，孔容积为约1cm3/g，和BET表面积为约150m2/g。
由碱式碳酸铜、浓氨溶液、碳酸氢铵和/或碳酸铵和水制备含有约13重量％的铜的碳酸四氨合铜溶液。然后再次将所述溶液用水稀释到约11重量％的铜。
然后，为了浸渍的目的，将所述稀释的碳酸四氨合铜溶液喷雾到所述载体材料上。在所述浸渍中，所述载体在转鼓中旋转。在所述喷雾操作过程中，使特定量的空气导引穿过所述固体床(固定床)。施加的喷雾溶液的量使得在所述浸渍后，几乎全部孔都已经被液体填充，并且所述铜盐溶液分布在整个颗粒上。
在相同的转鼓中进行所述干燥。为此目的，将导引穿过所述转鼓和固体床的空气流加热到约75℃的温度。在这种具体的情况下，在所述煅烧前，使所述催化剂还经历在空气流中在120℃下在另一个反应器中的进一步干燥。
其中将所述铜盐基本上转化成氧化铜的煅烧是在连续地有空气流经的炉中进行的；所述GHSV(气体时空速度)为2000h-1；在空气中将所述催化剂在450℃下煅烧10小时。
原则上，所述催化剂可通过任何浸渍方法制备，在所述浸渍方法中所述载体的孔被所述溶液填充；这些方法的实例也包括真空浸渍或用过量溶液倾泻在所述载体上。
还可以在其它常规工业设备(立式圆筒干燥机、箱式炉、带式干燥机、转鼓式干燥机、真空干燥机)中进行干燥；典型的干燥温度在50℃和150℃之间。
在所述煅烧中也可以使用不同的设备：竖炉、箱式炉、回转炉等。450℃的温度当然也不是极其关键的；稍微较低的温度或者较高的温度此处也是可想到的。
以此方式制备的前体含有15重量％的CuO和约85重量％的SiO2。
为了活化以产生催化剂，使所述前体与在10×105Pa下以60Nl/h(STP)的气态氢料流接触。此处将所述温度以每小时30K的阶梯从60℃升高到180℃，并保持恒定12小时。
实施例1(非本发明的)：在180℃下用含铬和镍的催化剂氢化得自Co催化的加氢甲酰化的C9醛
使用的催化剂A是含铬催化剂，如也用于在DE19842370A1中描述的实验的那些。
为了进行间歇氢化实验，使用借助于外部回路搅拌的1升高压不锈钢反应器。所述反应器具有用于催化剂填充的内部构件，其具有4cm的直径和30cm的长度。所述设备的简化流程图示于图1中。
借助于卷绕的加热带加热所述反应器和管路，并且借助于PT100热电偶调节和控制所述温度。借助于Gather DS2X30齿轮泵循环所述液相，其中循环速度为45L/h。借助于LAUDA LTH350s恒温器控制所述液相的温度。使用的热载体是MARLOTHERM SH。为了分离所述相，安装不锈钢容器(内容量2升)并将其用水连续冷却。所述相分离器同时起到所述液体反应物的储器的作用。借助于Bronkhorst F231M或F231C质量流量计调节所述氢和氮供应。在进行间歇试验之前，将90mL催化剂A(干燥)装入到催化剂筐中并安装在所述反应器中。新鲜的氢化催化剂在10×105Pa下的以60Nl/h的氢料流中被还原。此处将所述温度以每小时30K的阶梯从60℃升高到180℃，并保持恒定12小时。将所述相分离器加料以1升反应物，并将该液相在通过反应器旁路的循环中加热。当达到希望的反应温度后，取出旁路样品并通过打开反应器球阀开始所述反应。在所述反应过程中，在限定的时间取出样品，并通过离线GC(7890B GC；得自Agilent Technologie公司)对其进行分析。
在这个实验中实现的转化率和选择性在图2中以图解的形式示出。
实施例2(本发明的)：在180℃下用不含铬和镍的催化剂氢化得自Co催化的加氢甲酰化(HyFo)的C9醛
如在实施例1中描述的那样实施采用得自实施例0的不含铬和镍的催化剂(“催化剂C”)进行的间歇氢化。此处将催化剂A替代为催化剂C。转化率和选择性变化曲线显示出，采用催化剂C可实现高得多的醇选择性。
实施例3：含铬和镍的催化剂与不含铬和镍的催化剂的长期比较
在连续操作的16-通道体系中进行备选氢化催化剂的平行化评价以测试非均相催化剂体系。所述体系具有中心反应器组块，其具有16个分开的不锈钢反应器，该反应器具有96cm的长度和5mm的内直径。将所述反应器组块电加热并且允许所述反应器的等温操作具有±1℃的精度。经由毛细管节流器的系统分配和计量加入所述液态和气态反应物；在此所述反应器的压力保持基于得自Equilibar公司的背压式膜模块。为了评价所述氢化催化剂，在从描述在实施例1和2中的间歇实验评定所述催化剂活性后，将0.2g至0.6g催化剂(干燥)以筛分级分的形式(0.2mm至0.4mm)使用并用粉碎的石英(0.3mm至0.5mm)稀释。使用的催化剂总是以如下方式稀释，所述方式使得产生了10cm的催化活性床的恒定长度。在滴流床操作中进行所述液相氢化；此处，氢必须以气态形式进料。然后所述氢部分溶解在所述液相中，并部分地以气泡的形式存在于气相中。另外，用尾气运行，以避免气体副产物的积累。因此，在180℃的温度和25*105Pa氢压力下和在6h-1的LHSV(液体时空速度)和2000h-1的GHSV(气态氢的气体时空速度)下进行所述测试。所有的测量都作为双重测定进行。与根据实施例1和实施例2的氢化实验类似，通过离线GC(7890B GC；得自Agilent Technologie公司)分析产品样品。
如在图4中示出的这种比较的转化率和选择性变化曲线所示出的那样，可以采用本发明的不含铬和镍的催化剂C实现在所述实验的整个持续期间高于所述含铬和镍的对比催化剂A的始终不变地高的醇选择性。同时，与催化剂A相比，催化剂C的突出之处在于明显更小的转化率降低。
结论
实施例的比较表明，采用根据本发明的不含Cr和Ni的Cu催化剂可以氢化得自工业加氢甲酰化的C5、C9、C13和C17醛混合物，同时获得含有高比例的相应醛的产物混合物，而不希望的副产物的比例低。
在较长的时间段上来看，与采用常规Ni/Cu/Cr体系的对比实验相比，所述不含铬和镍的实验的醛收率没有显著更差。
在所述不含铬和镍的催化剂的制备中，可以避免操作致癌的物质。贵金属的使用是不必要的。在所述催化剂的制备中不需要额外的操作步骤，例如硫化。在所述制备中，不需要高温。所述氢化结果是完全令人满意的。所述催化剂看起来可在工业上经济地使用。
Claims (13)
1.通过醛的氢化制备醇的方法，其中在氢的存在下，使包含至少一种醛和至少一种伴随组分的进料混合物与非均相催化剂接触，由此获得至少包含对应于被氢化的醛的醇和至少一种副产物的产物混合物，其中所述催化剂包含载体材料和施加于其上的铜，
其特征在于，
所述载体材料是二氧化硅；
和在活化形式下的催化剂具有加和至100重量％的如下组成：
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，在活化形式下的催化剂具有加和至100重量％的如下组成：
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，通过环己烷浸没法测定，所述载体材料的比孔容积在0.8cm3/g至1.2cm3/g之间，和通过ISO方法9277测定，所述载体材料的比表面积(BET表面积)在130m2/g至170m2/g之间。
4.根据权利要求1或根据权利要求2和3的任一项的方法，其特征在于，该方法是在15×105Pa和25×105Pa之间的压力下和在140℃和180℃之间的温度下进行的，其中选择压力和温度使得进料混合物和产物混合物处于液相中。
5.根据权利要求4的方法，其特征在于，所述氢以超化学计量的量存在，其中选择所述氢的浓度使得所述氢的至少一部分溶解地存在于所述液相中。
6.根据权利要求1或根据权利要求2至5的任一项的方法，其特征在于，所述进料混合物源自加氢甲酰化并且由此含有具有相同碳原子数n的多种醛和相应的醇和高沸物，其中n是在3和18之间的自然数。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于，所述进料混合物具有加和至100重量％的如下组成：
8.根据权利要求6的方法，其特征在于所述进料混合物具有加和至100重量％的如下组成：
9.制备催化剂的方法，该方法包括如下步骤：
a)提供含有至少99重量％的二氧化硅的载体材料；
b)提供碱式碳酸铜(II)、碳酸氢铵和/或碳酸铵、氨和水；
c)从碱式碳酸铜(II)、碳酸氢铵和/或碳酸铵、氨和水以如下方式制备溶液，所述方式使得所述溶液的铜含量在10重量％和15重量％之间，其中在所述溶液中的铬的比例在0重量ppm和50重量ppm之间，和其中在所述溶液中的镍的比例在0重量ppm和50重量ppm之间；
d)将所述载体材料用所述溶液浸渍；
e)在50℃和150℃之间的温度下干燥所述经浸渍的载体材料；
f)在300℃和600℃之间的温度下煅烧所述经干燥、浸渍的载体材料而获得前体；
g)通过用氢还原而活化所述前体而获得活性催化剂，
其特征在于，以如下方式在转鼓中进行所述浸渍和至少一部分的所述干燥，所述方式为将所述载体材料引入到所述转鼓中用于浸渍，旋转所述转鼓，将所述溶液喷射到所述转鼓中，和在所述干燥过程中，将在50℃和100℃之间的温度下的空气流导引穿过所述转鼓。
10.根据权利要求9的方法，其特征在于所述溶液的铜含量在10.5重量％和11.5重量％之间。
11.根据权利要求9至10的任一项的方法，其特征在于，所提供的载体材料是圆柱形挤出物，其具有在1mm和2mm之间的直径。
12.根据权利要求9至11的任一项的方法，其特征在于所述前体具有加和至100重量％的如下组成：
13.醛的氢化方法，该方法包括如下步骤：
a)提供含有至少99重量％的二氧化硅的载体材料；
b)提供碱式碳酸铜(II)、碳酸氢铵和/或碳酸铵、氨和水；
c)从碱式碳酸铜(II)、碳酸氢铵和/或碳酸铵、氨和水以如下方式制备溶液，所述方式使得所述溶液具有在10重量％和15重量％之间的铜含量，其中在所述溶液中的铬的比例在0重量ppm和50重量ppm之间，和其中在所述溶液中的镍的比例在0重量ppm和50重量ppm之间；
d)将所述载体材料用所述溶液浸渍；
e)在50℃和150℃之间的温度下干燥所述经浸渍的载体材料；
f)在300℃和600℃之间的温度下煅烧所述经干燥、浸渍的载体材料而获得前体，
g)将所述前体移送到反应器中；
h)通过用氢还原而活化在所述反应器中的前体而获得活性催化剂，
i)在氢的存在下，使在所述反应器中的活性催化剂与包含至少一种醛和至少一种伴随组分的进料混合物接触，
其中以如下方式在转鼓中进行所述浸渍和至少一部分的所述干燥，所述方式为将所述载体材料引入到所述转鼓中用于浸渍，旋转所述转鼓，将所述溶液喷射到所述转鼓中，和在所述干燥过程中，将在50℃和100℃之间的温度下的空气流导引穿过所述转鼓。
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