CN108026701B - 用于制造多孔式涂层原纸或预浸料的纤维载体材料及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于制造多孔式涂层原纸或预浸料的单层式纤维载体材料,所述纤维载体材料包括由纤维素纤维制成的面状结构,所述面状结构还包含至少一种色料种类和可选地包括纸张常用的其他添加剂。纤维素纤维包含比例为1至20重量的纳米原纤化纤维素(NFC)。本发明还涉及一种用于制造纤维载体材料的方法,所述方法包括步骤:‑制备水基悬浮液,所述水基悬浮液包含含纤维素材料以及所述色料种类的混合物和可选的纸张常用的其他添加剂,‑页片成型,‑干燥。所述含纤维素材料包含比例为1至20重量%的、比表面积(SSA)为至少125m2/g的NFC。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制造多孔式涂层原纸或预浸料的单层式纤维载体材料,纤维载体材料以及该纤维载体材料的制造方法,所述纤维载体材料包括由纤维素纤维制成的可浸渍的面状结构,所述面状结构还包含至少一种色料种类和可选地包括纸张常用的其他添加剂。此外,本发明还涉及一种由根据本发明的载体材料构成的涂层原纸或预浸料。根据本发明的成品规定用来制造用于家具表面和家具薄膜的涂层材料,然而同样也规定用于墙体、地板和房间天花板。
背景技术
生产这种纸的主要目的在于,对进一步加工步骤所必需的强度、浸渍特性、可上漆性和可印刷性方面的定性性能,以及视觉目的,从而实现所需和特定的上色。在任何情况下都必须为纸张彻底染色。涂层原纸以能在整个色谱中通过测量技术获得的所有颜色/饱和度/亮度被制造。
涂层原纸(也被部分称为饰面原纸)是高度技术性的特殊纸张,所述涂层原纸印刷有水基或含溶剂的颜料体系或不被印刷地、单色地再加工。这涉及所有传统的印刷工艺,例如凹版印刷、胶版印刷、柔性版印刷、丝网印刷,还涉及于所有非压印式的印刷工艺、如数字印刷系统。再加工可以基本分为浸渍、涂漆、压制至木材上或层压至木材或其他片状材料上。
木材是刨花板、纤维板、中密度纤维板(MDF)和高密度纤维板。然而,也可以涂覆或层压可能由大量的诸如尤其矿物材料、塑料或金属的材料制成的板。
这种纸张的其他再加工是制造装饰性层压板,所述层压板由被浸渍、印刷和/或彻底染色的涂层原纸和芯纸通过挤压或连续工艺制造成均质的板[1]。
涂料原纸必须以光谱中肉眼所能感知的所有颜色制造,包括最高亮度(白色)和最高黑度(黑色)。为了实现确定的颜色和特定的色坐标和物理特性,不同颗粒尺寸的有机和无机色料以不同混合方式和浓度被使用。为了保持和满足所有的物理条件和要求,还使用填料。
一种用于改善纸张的亮度和不透明度的重要颜料是二氧化钛(TiO2)。一般来说,二氧化钛以“湿端法”被添加至纤维纸中(例如参照文献WO2013/109441A1)。
作为纤维载体材料的涂层原纸是针对不同应用来提供被设计和布置的表面的最为经济、灵活和有效的解决方案,所述应用例如涉及用于起居和睡眠区域、厨房、办公室、浴室的家具;地板;内部装潢,用于诸如机场、宾馆的大型建筑,办公建筑,诸如博物馆、画廊的公益建筑(例如参照文献WO2013/109441A1)。
涂层原纸需要极高的、尽可能高达100%的不透明度。必须在不损害颜色外观的情况下确保针对基底、也就是说针对载体材料的颜色的遮盖性能。对此的关键在于在纸体中的颜料和填料的含量(数量)和分布。边界量通过对纸张强度的要求预先规定。
边界量能够以本身已知的方式通过提供纸张的单位面积重量来提高。因此,如果纸张的单位面积重量足够高,则可以几乎达到所需的100%的不透明度。当前的现有技术对色料和填料的合理使用设置了经济上的制约。
最常用的色料、即白色(二氧化钛)和有色(氧化铁)的色料表现出高价并且经受巨大的由经济形势导致的价格波动。所以最大化产率是非常重要的。这又意味着,纸体中的色料/填料必须具有最大的颗粒分布,以便实现尽可能最好的不透明度和最佳的遮盖性能。到目前为止还不可能达到这个标准。色料/填料通常作为聚集体存在于纸体中。在此光散射层重叠并且降低不透明效果而且构成不同的颜色感知。
为了减少聚集现象而使用确定的粘合剂、填料或分散剂,从而实现了光光散射率的改进[2]。但是,出于日益增加的对环保方面的考虑并且鉴于不断增长的原料成本而需要研发新的解决方案,所述解决方案应该通过使用生物材料实现二氧化钛的需求量的降低。
发明内容
因此,本发明所要解决的技术问题在于,提供一种纤维载体材料、尤其涂层原纸,所述涂层原纸的特征在于高品质、尤其高不透明度、对色料的低需求和良好的机械稳定性。本发明所要解决的另一个技术问题在于,提供一种生产根据本发明的载体材料的方法。本发明所要解决的另一个技术问题在于,提供具有改进的性质的涂层原纸或预浸料。
根据本发明,上述技术问题通过如下技术方案解决。
根据本发明的一个方面,提供了一种用于制造多孔式涂层原纸或预浸料的单层式纤维载体材料,所述纤维载体材料包括由纤维素纤维制成的可浸渍的面状结构,所述面状结构还包含至少一种色料种类和可选地包括纸张常用的其他添加剂,其中,所述纤维素纤维包含比例为1至20重量%的、比表面积(SSA)为至少125m2/g的纳米原纤化纤维素(NFC)。
根据本发明的纤维载体材料以已知的方式包含由纤维素纤维制成的面状结构,所述面状结构还包含至少一种色料种类和可选地包含纸张常用的其他添加剂。此外,纤维素纤维含有1-20重量%比例的纳米原纤化纤维素,其中,这里的百分比数据应理解为所有纤维素纤维的总重量。如以下还将详述的,在此情况下,概念“纳米原纤化纤维素”在本文中也被简称为“NFC”,应理解为直径为约3nm至约200nm且长度至少为500nm以及长径比(长度:直径)至少为100的纤维素纤维。根据本发明,NFC具有至少125m2/g的比表面积(SSA)。
通常,NFC纤维具有10至100nm,平均为50nm的直径和至少数微米的长度,长径比可以为1,000或更大。
根据本发明的一个实施方式,NFC比例为5至10重量%。
令人惊奇地发现,NFC按比例在由纤维素纤维制成的面状结构中的嵌入对由此制造的纤维载体材料具有多种有利效果,所述载体材料尤其规定用于制造多孔式涂层原纸或预浸料。
迄今已知的是,添加NFC导致纸张的致密化(Verdichtung)。这通常导致的结果是,透气性变差或者相关的葛尔莱值(Gurley值)变高。然而令人惊讶地确认,尽管葛尔莱值较高或透气性较低,但根据本发明制造的涂层原纸仍然具有非常好的树脂可浸渍性、改进的形貌和可印刷性。
已知NFC的加入可以对强度产生有益的影响。例如在文献EP 1936032A1中描述了一种用于制造多层纸产品、特别是低密度的纸板、例如饮料纸盒的方法。在此的主要目标在于在保持强度性能的同时降低克重或单位面积重量。
在本发明的范畴内已经发现了一种新的效果,即在制造高色料含量的多孔式可吸收涂层原纸或预浸料时加入NFC能够实现色料种类在纤维网络中明显更均匀的容纳,所述更均匀的容纳具有特别有利的效果。由此导致的直接优点在于,在色料含量给定的情况下实现明显更高的不透明度或者可以用更少的色料含量实现给定的不透明度。这产生了明显的经济和生态优势。直接可见的优势来自于色料材料的节约、由此带来的成本降低、以及在再加工过程中更少的粉尘形成。此外,通过有利的方式舍弃了目前为改进色料保持所使用的化学制剂或降低了化学制剂的必需量。在不透明度给定的情况下较低的色料含量的另一个非常显着的优点在于对纤维型载体结构、也即涂层原纸的结构完整性、也即抗撕裂性的进一步改进。这适用于载体结构内部的所有方向,并且不仅适用于干燥状态还适用于湿润状态。
NFC的加入明显具有协同作用:一方面,NFC的加入通过形成额外的氢键实现更好的机械接合,另一方面NFC的加入通过降低色料含量的可能性以及还通过呈相对较小聚集体形式的色料的均匀分布或避免较大结块的可能性,进一步有助于机械接合。较大的聚集体则发挥薄弱点的作用并且降低了纤维载体材料的抗撕裂性。
根据本发明的纤维载体材料在其作为涂层原纸的应用中的其他的令人惊喜的优点源于表面形貌的改进,该表面形貌导致更好的可印刷性和染料接受性连同由此带来的常用印刷染料的节约可能性。
在过去20年,由纤维素制成的纳米纤维(英文作“cellulose nanofibres”以下还被简称为NFC)在文献中已被广泛研究和描述。而且在一般造纸领域中已经提出这种纳米纤维作为用于改善纸张的某些性质的可能的“湿端”添加剂。然而,众所周知,加入大量的NFC通常会导致不透明度的损失[3],这尤其对于涂层原纸来说是非常不希望的。
NFC通常通过机械粉碎工艺从木材和其他植物纤维中获得;最早的描述可追溯到1983年Herrick等[4]和Turback等[5]。这样获得的新材料最初被称为微纤化纤维素(MFC)。然而,现在除了术语MFC之外还通常使用多种其他术语、例如纤维素纳米纤维(CNF)、纳米原纤化纤维素(NFC)和纤维素纳米原纤或微原纤。在此涉及由纤维素纤维制成的半结晶含纤维素材料,其具有高长径比(=长与直径的比例),与完整植物纤维相比更低的聚合度和相应明显增加的表面,所述半结晶含纤维素材料例如通过均质化或研磨过程获得[6]。
与也被称为“纤维素纳米晶体”且具有长度通常为100-500nm的棒状形式(根据纤维素来源还可以形成长度高达1μm的晶体)的直线状“纤维素晶须”相比,纤维素纳米纤维较长且可弯曲。由此构成的NFC通常包含晶体和无定形区段,并且由于强大的氢键而具有网状结构[7、8、9]。
“纸张常用的添加剂”尤其应该被理解为填料。
包含在根据本发明的载体材料中的色料和填料优选选自金属氧化物、半金属/半导体的氧化物和/或混合氧化物或其混合物的组别。优选地,色料/填料可以选自但不限于硅、镁、钙、铝、锌、铬、铁、铜、锡、铅或其混合物的组别。
优选的色料/填料是硅酸、氧化铝、氧化铁、硅酸镁、碳酸镁、二氧化钛、氧化锡、硅酸铝、碳酸钙、滑石、粘土、二氧化硅、无机物如硅藻土、有机物、例如三聚氰胺甲醛树脂、脲醛树脂、丙烯酸酯、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、合成粘合剂、天然来源的粘合剂、如淀粉、改性淀粉、羧甲基纤维素或其混合物。
用于形成白色着色的尤其优选的色料种类是二氧化钛。针对一些应用所使用的另一色料种类是氧化铁。
根据另一方面,根据本发明的用于制造载体材料的方法包括以下步骤:
-制备水基悬浮液(或水悬浮液),所述水基悬浮液包含含纤维素材料以及所述色料种类的混合物和可选的纸张常用的其他添加剂,
-页片成型,
-干燥,
其中,所述含纤维素材料包含比例为1至20重量%的、比表面积(SSA)为至少125m2/g的NFC。
通常认为,使用具有100m2/g或更小的比表面积(SSA)的NFC时在可测量的表面形貌、可印刷性和对色料、如二氧化钛的保留性能方面形成明显更差的结果。
此外还应注意的是,使用高度磨碎的纤维素代替NFC不会导致根据本发明的品质改进。不受具体理论的束缚,这一发现表明,本发明的优点不能简单地通过将纤维素粉碎成尺寸在纳米范围内的颗粒来实现,而是为此必须形成具有纳米范围内的直径和至少100的长径比的纤维。
根据所述方法的一个实施方式,NFC的比例为5至10重量%。
用于上述方法的NFC应具有至少150m2/g、尤其至少175m2/g、优选至少225m2/g的比表面积(SSA)。
有利地,根据本发明的方法使用适合并理想用于制造涂层原纸的造纸方法。原则上这样的方法是已知的。在本发明的范畴内,该方法将就此进行改变,即或者直接在形成水基悬浮液之前或者在形成水基悬浮液之后将所述比例的1至20重量%的NFC加入含纤维素材料中。这个百分比数据又基于所有纤维素纤维的总重量。
根据另一方面,提供了一种多孔式涂层原纸,所述涂层原纸的特征在于在色料含量给定的情况下较高的不透明度,或者说在不透明度给定的情况下较低的色料需求,并且同时可以通过商业常用的方法、例如在文献WO2013/109441A1中所述的方法再加工。
根据又一方面,提供了一种预浸料,其中,根据本发明的载体材料被合适的合成树脂分散体浸渍。通过本身已知的方法,利用借助浸渍树脂溶液对纤维载体材料的浸渍制成预浸料(参照例如文献EP0648248B1)。该浸渍步骤已经在造纸机中完成。随后还能为预浸料设置印刷图案。根据本发明的预浸料的特征在于已经结合本发明的涂层原纸描述过的优点。
根据本发明的成品作为表面层用于各种片状材料、尤其层压材料。这样的层压材料尤其作为“高压层压板(HPL)”和“低压层压板”已知。这些层压材料可以在室内用于地板、墙壁和天花板以及所有的家具表面。应该理解的是,根据应用范围,表面层还设有或涂有额外的保护层(覆盖层)。
文献
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附图说明
以下将参照附图更详细地描述本发明的实施例,在此:
图1示出含NFC的纤维素单位为m2/g的比表面积SSA(英文作“Specific SurfaceArea”)相对于NFC重量比例的函数关系;和
图2示出针对用不具有NFC的纸张(三角形)以及用具有5重量%的NFC(正方形)获得的压制品,在黑色背景上的光反射率(在360至740nm波段的平均值)相对于单位为重量%的TiO2含量的函数关系。
具体实施方式
实施例1
如图1所示,含NFC纤维素的比表面积SSA(m2/g)随NFC的重量比例的增长而线性增加。在所示实施例中对于不具有NFC添加剂的传统的纤维素来说比表面积仅为约75m2/g,相较而言比表面积在100%的NFC的情况下具有约225m2/g的数值;对此进一步参照:Josset,S.等人.Energy consumption of the nanofibrillation of bleached pulp,wheatstraw and recycled newspaper through a grinding process.Nordic Pulp&PaperResearch Journal 29,167-175(2014)。
为了对比评价不具有NFC的传统的涂层原纸和具有NFC的涂层原纸的性质,借助页片成型器制造具有恒定的纸浆密度50g/m2和逐渐增大的TiO2含量的纸坯(Papierzuschnitte)(Estanit,德国鲁尔河畔米尔海姆,按照标准DIN EN ISO 5269-2-DIN54358)。
由木纤维制成的被漂白的纸浆(或纤维素)根据标准方法被研磨成35°SR的肖式打浆度(Schopper-RieglerWert)。
为制造标准纸坯,制备了1重量%的第一纸浆悬浮液。
为制造改性的纸坯,制备了1重量%的具有5重量%NFC(相对于整个纸浆量而言)的第二纸浆悬浮液。由针叶木纤维制成的NFC(ECF,Stendal公司,D)通过以下参考文献中描述的方法制造:Josset,S.等人,Energy consumption of the nanofibrillation ofbleached pulp,wheat straw and recycled newspaper through a grindingprocess.Nordic Pulp&Paper Research Journal29,167-175(2014)。
为了制造页片而将每150mL悬浮液稀释至4L(相当于在成品纸中50m2/g纸浆)。向该纸浆中以不断增加的量加入TiO2(0.1g至2.0g,10重量%悬浮液)。借助Al2SO4将每种混合物调节至pH值约为6.3,并通过均匀化系统(试管分散机(Ultraturrax))以15,000rpm处理30秒。然后通过真空过滤(按照标准DIN EN ISO 5269-2)制造页片并且随后真空干燥。从每个页片中提取样本,以便借助灰化(900℃,10分钟)测定样本中的TiO2含量。
将剩余的材料在黑色背景上利用水基三聚氰胺树脂浸渍的覆层纸压制成高光泽复合材料(60bar,150℃下2分钟,循环冷却:5分钟,直至约45°-50℃)。借助分光光度计(Konika Minolta,CM-2500D)在360和740nm之间测定这些压制物的平均光反射。
如图2所示,添加5重量%的NFC导致光反射能力显着增加。例如在TiO2含量约为17重量%时,光反射从约49%(没有NFC)增加到约54%(具有NFC)。该特性在TiO2含量较高的情况下在曲线平缓的区域中尤为明显。例如,为了达到54%的反射率,传统的纸张需要约22重量%的TiO2含量,而在添加5重量%NFC的情况下可以降低至约17重量%。这相当于节约了22%的TiO2。
实施例2
通过上述方法在使用不同类型、也即具有不同的比表面积(SSA)值的NFC的情况下制造多个单层纤维载体材料的区段。以重量%计的灰分含量被视作矿物组分、特别是二氧化钛的保持性能的通常的度量值。以下结果分别作为3次测量的平均值给出。
针对被视作参考基准的不具有NFC的制造得到30.8重量%的灰分含量。
在使用具有约95m2/g的SSA的NFC(现有技术)时,灰分含量为32.6重量%,这相当于与参考基准相比1.8重量%的绝对增量。
在使用具有约165m2/g的SSA(根据本发明)的NFC时,灰分含量为38.9重量%,这相当于与参考基准相比8.2重量%的绝对增量。
在使用具有约225m2/g的SSA(根据本发明)的NFC时,灰分含量为43.5重量%,这相当于与参考基准相比12.7重量%的绝对增量。
Claims (11)
1.一种用于制造多孔式涂层原纸或预浸料的单层式纤维载体材料,所述纤维载体材料包括由纤维素纤维制成的可浸渍的面状结构,所述面状结构还包含至少一种色料种类和可选地包括纸张常用的其他添加剂,其特征在于,所述纤维素纤维包含比例为1至20重量%的纳米原纤化纤维素(NFC),所述NFC以直径为3nm至200nm且长度至少为500nm以及长径比至少为100的纤维素纤维的形式,其中所述NFC的比表面积(SSA)为至少125m2/g。
2.根据权利要求1所述的纤维载体材料,其中,NFC比例为5至10重量%。
3.根据权利要求1或2所述的纤维载体材料,其中,所述色料种类是二氧化钛。
4.根据权利要求1或2所述的纤维载体材料,其中,所述色料种类是氧化铁。
5.一种用于制造根据权利要求1所述的纤维载体材料的方法,所述方法包括步骤:
-制备水基悬浮液,所述水基悬浮液包含含纤维素材料以及所述色料种类的混合物和可选的纸张常用的其他添加剂,
-页片成型,
-干燥,
其特征在于,所述含纤维素材料包含比例为1至20重量%的、比表面积(SSA)为至少125m2/g的NFC。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,NFC比例为5至10重量%。
7.根据权利要求5或6所述的方法,其中,NFC具有至少150m2/g的比表面积(SSA)。
8.根据权利要求5或6所述的方法,其中,NFC具有至少175m2/g的比表面积(SSA)。
9.根据权利要求5或6所述的方法,其中,NFC具有至少225m2/g的比表面积(SSA)。
10.一种多孔式涂层原纸,由根据权利要求1至4中任一项所述的纤维载体材料制成。
11.一种预浸料,通过借助合成树脂分散体对根据权利要求1至4中任一项所述的纤维载体材料的浸渍形成。
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