CN108026321A - 用于丙烯酸胶黏剂和黏合剂的增塑剂 - Google Patents

Abstract

组合物，其包含石油来源的或由生物质转化获得的至少一种含烃馏分(a)，以及由以下单体的共聚得到的至少一种共聚物(b)：选自丙烯酸及其任意一种盐的至少一种单体，任选地选自甲基丙烯酸及其任意一种盐的至少一种单体，选自式(I)单体的至少一种单体：R‑X‑R＇(I)，其中R是可聚合的不饱和官能团，R'表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，X表示包含n个亚乙基氧(EO)单元和m个亚丙基氧PO单元的结构，m和n是0至150的两个整数，其中至少一个不为零。

Description

用于丙烯酸胶黏剂和黏合剂的增塑剂

发明领域

本发明涉及包含至少一种含烃馏分和共聚物的组合物，所述组合物可用于丙烯酸胶黏剂和黏合剂的配制中。

本发明涉及不含邻苯二甲酸盐的组合物，其可用作丙烯酸胶黏剂和丙烯酸黏合剂的增塑剂。

本发明还涉及包含所述增塑剂组合物的丙烯酸胶黏剂的组合物和丙烯酸黏合剂的组合物。

本发明还涉及所述组合物用于配制丙烯酸胶黏剂和丙烯酸黏合剂的增塑剂的用途。

背景技术

许多产品用于建筑材料中，例如用于地面覆盖物、胶黏剂或用于卫生配件的密封件。在某些类型的胶黏剂、例如混合胶黏剂(基于改性硅酮聚合物)、丙烯酸胶黏剂、聚氨酯胶黏剂、塑性溶胶(PVC糊剂)和某些黏合剂中添加增塑剂是常见的。增塑剂是黏度可变的固态或液态的分子或低聚物，其被添加到各种材料的制剂中以使其更有弹性、更强韧、更柔韧或更容易操作。

理想的增塑剂与聚合物基质相容以避免迁移现象，具有低挥发性，难以通过与增塑材料接触的液体来提取，其具有相对于某些性质的良好性能如柔韧性、耐冲击、耐冷热，并具有良好的电阻率。它不会氧化，并且无毒、无味、无色且便宜。

邻苯二甲酸盐/酯是广泛用作增塑剂的产品。监管压力的增加限制了它们在许多国家的使用，因为它们对人是有害的。因此现在非常有必要使用其替代品。

此外，还必须考虑到由于建筑材料中挥发性有机化合物(VOC)的限制而导致的最近的监管限制。事实上，这些化合物具有立即或随时间蒸发和/或降解的倾向，并且成为常对环境和更特别是对人和动物健康有毒的排放源。日常生活中的这些排放物构成住宅、办公室和公共建筑以及通风有限的任何封闭空间的室内污染的重要来源。这些排放物在放置材料时可以相当可观，但由于随时间变化的持续挥发性或者甚至与覆盖物、黏合剂组合物或胶黏剂的逐渐降解相关的持续挥发性，所以也可能具有长期作用。

含烃溶剂目前是替代邻苯二甲酸盐/酯的潜在替代物之一。现在，不含邻苯二甲酸盐/酯的含烃溶剂的使用根据其性质直接作为丙烯酸胶黏剂和黏合剂制剂中的增塑剂由于缺乏相容性，迄今仅限于有限的应用。实际上通常有溶剂迁移至表面，否则称为发汗。通过使用高分子量的含烃溶剂使这种相容性的缺乏变得更糟。

由于日益严格的监管约束，需要技术方案使得能够替代在稳定的、经济上有利的建筑材料制剂中的邻苯二甲酸盐/酯。

这些监管约束条件还需要技术方案，该方案允许替代在具有低水平VOC的、稳定的、经济上有利的建筑材料配方中的邻苯二甲酸盐/酯。

因此，仍然需要改进聚合物制剂中含烃溶剂的相容性，所述聚合物制剂例如胶黏剂和黏合剂。

具有低水平VOC和部分可再生来源的不含邻苯二甲酸盐/酯的增塑剂由文献FR3010409已知。所述增塑剂包含至少一种含烃馏分或从生物质转化获得的至少一种含烃馏分和至少一种脂肪酸单酯。该增塑剂特别用于混合胶黏剂(基于改性硅酮聚合物)、PVC糊剂和基于EVA的黏合剂中。

文献WO2014/096622描述了能够释放活性剂的颗粒，具有聚合物包壳的这些微颗粒包含至少一种HASE型丙烯酸共聚物，具有液固相变的至少一种材料和至少一种活性成分。所述丙烯酸共聚物可以由阴离子单体如丙烯酸、可以是丙烯酸酯的非离子疏水单体和带有包含至少6个碳原子的链的烷氧基化大分子单体获得。形成WO2014/096622的基础的技术问题由以下构成：封装一种或更多种活性剂，以便随后可以释放它们。

因此，申请人主要目的之一是提出不含邻苯二甲酸盐/酯的组合物，用于配制建筑材料如丙烯酸胶黏剂和黏合剂。

申请人的另一个目的是提出用于配制丙烯酸胶黏剂和黏合剂的组合物，其不显示发汗，或显示与在丙烯酸胶黏剂和黏合剂中使用相容的可接受的发汗。

申请人的另一个目的是提出可用作增塑剂的组合物，其与用于配制丙烯酸胶黏剂和黏合剂的使用相容。

申请人的另一个目的还在于获得可用作具有非VOC性质的增塑剂的组合物，其用于配制建筑材料、基于树脂的材料或用于汽车领域的材料，例如胶黏剂和某些类型的丙烯酸黏合剂。

因此，申请人目的之一是改善丙烯酸胶黏剂和黏合剂的聚合物基质与含烃溶剂之间的相容性。因此在实践中，通过在溶剂和聚合物之间产生化学亲和力来限制或消除发汗和渗出现象，以及减少VOC的排放。

发明内容

这些目标是由于新的组合物而实现的。

本发明涉及一种组合物，其包含石油来源的或从生物质转化获得的至少一种含烃馏分(a)和由以下单体的共聚得到的至少一种共聚物(b)：

-选自丙烯酸及其任何盐的至少一种单体，

-任选地，选自甲基丙烯酸及其任何盐的至少一种单体：，

-选自式(I)单体的至少一种单体：

R-X-R′ (I)

其中：

-R表示可聚合的不饱和官能团，

-R'表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，

-X表示包含n个亚乙基氧EO单元和m个亚丙基氧PO单元的结构，

-m和n是0至150的两个整数，其中至少一个不为零。

优选地，相对于组合物的总重量，本发明的组合物包含含量为60重量％至90重量％，优选65重量％至85重量％，更优选70重量％至80重量％的含烃馏分(a)。

优选地，本发明组合物的含烃馏分(a)是脱芳构化的含烃馏分。

优选地，本发明组合物的含烃馏分(a)具有根据标准ASTM D86的200℃至420℃的沸点，根据标准ASTM D445的在40℃下2mm²/s至20mm²/s的运动黏度，和/或根据标准ASTMD97的-45℃至+10℃的流动点。

优选地，相对于含烃馏分的总重量，本发明组合物的含烃馏分(a)包含：以重量计的含量为60％至99％的石蜡，重量含量为1％至40％的环烷烃，以及含量小于或等于300ppm的芳香族化合物。

有利地，相对于组合物的总重量，本发明的组合物包含含量为10重量％至40重量％，优选15％至35％，更优选20重量％至30重量％的共聚物(b)。

优选地，在式(I)中，m和n是选自1至150的两个整数。

根据一个实施方案，本发明的组合物包含至少一种共聚物(b)，相对于单体的总重量，所述共聚物(b)是由以下单体构成的一组单体的共聚得到的：

-至多20％的选自丙烯酸及其任何盐的至少一种单体，

-0％至10％的选自甲基丙烯酸及其任何盐的单体，和

-至少80％的式(I)的单体。

根据第二个实施方案，本发明的组合物包含由一组单体的共聚得到的至少两种共聚物(b)：

b1)由丙烯酸和/或其任何盐的单体、式(I)的单体构成的至少一种共聚物：

R-X-R′ (I)

其中R表示可聚合的不饱和官能团，R'表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，X表示包含n个亚乙基氧EO单元和m个亚丙基氧PO单元的结构，m和n是0至150的两个整数，其中至少一个不为零

b2)由丙烯酸和/或其任何盐的单体、甲基丙烯酸和/或其任何盐的单体、式(I’)的单体构成的至少一种共聚物：

R″-X′-R″′ (I′)

其中R”表示可聚合的不饱和官能团，R”'表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，X'表示包含n'个亚乙基氧EO单元和m'个亚丙基氧PO单元的结构，m'和n'是0至150的两个整数，其中至少一个不为零。

有利地，本发明组合物的共聚物b1)具有20000克/摩尔至80000克/摩尔的分子量Mw，并且本发明组合物的共聚物b2)具有大于或等于500000克/摩尔的分子量Mw。

优选地，相对于组合物的总重量，本发明的组合物包含含量为小于或等于1重量％的邻苯二甲酸盐/酯。

理想地，本发明的组合物是用于丙烯酸胶黏剂和黏合剂的增塑剂组合物。

相对于丙烯酸胶黏剂组合物的总重量，本发明还涉及包含以重量计的含量为1％至20％的本发明组合物的丙烯酸胶黏剂组合物。

优选地，相对于组合物的总重量，以重量计，所述胶黏剂组合物包含：0％至60％的至少一种填料，10％至88％的水分散体中的至少一种丙烯酸聚合物或共聚物，10％至40％的水，1％至5％的至少一种表面活性剂和1％至20％的至少一种本发明的组合物。

本发明进一步涉及丙烯酸黏合剂组合物，相对于丙烯酸黏合剂组合物的总重量，以重量计，所述组合物包含含量为1％至20％的本发明的组合物。

优选地，相对于组合物的总重量，以重量计，所述黏合剂组合物包含：0％至60％的至少一种填料，10％至88％的水分散体中的至少一种丙烯酸聚合物或共聚物，10％至40％的水，1％至5％的至少一种表面活性剂和1％至20％的至少一种本发明的组合物。

本发明还涉及本发明的组合物在丙烯酸胶黏剂和黏合剂中的用途，有利地用作增塑剂。

具体实施方式

本发明涉及一种组合物，其包含从原油获得的或从生物质转化获得的至少一种含烃馏分，以及至少一种梳型共聚物。

本发明具体涉及一种组合物，其包含石油来源的或从生物质转化获得的至少一种含烃馏分，以及至少一种共聚物，其由丙烯酸和/或其任何盐的单体、任选的甲基丙烯酸和/或其任何盐的单体以及式(I)单体构成：

R-X-R′ (I)

其中：

-R表示可聚合的不饱和官能团，

-R'表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，

-X表示包含n个亚乙基氧EO单元和m个亚丙基氧PO单元的无规或规则排列的结构，

-m和n是0至150的两个整数，其中至少一个不为零。

根据本发明的组合物特别地包含含烃馏分和至少一种梳型共聚物，可用作增塑剂并使得能够获得不会发汗的丙烯酸胶黏剂或黏合剂的组合物。

根据本发明的组合物特别包含含烃馏分和至少一种梳型共聚物，可用作增塑剂并使得能够获得具有良好机械性能的丙烯酸胶黏剂或黏合剂的组合物。

根据本发明的组合物特别包含含烃馏分，其能够满足关于对挥发性有机化合物或VOC的限制的监管约束条件。

含烃馏分：

根据本发明的组合物包含至少一种含烃馏分，也称为含烃溶剂。

根据本发明的含烃馏分优选具有以重量计的含量为60％至99％、优选65％至95％、甚至更优选70％至90％的链烷烃化合物的。这些链烷烃可以是混合物。

根据本发明的含烃馏分有利地包含大部分异链烷烃和小部分正链烷烃。优选地，含烃馏分中异链烷烃的含量大于或等于50重量％。优选地，含烃馏分中正链烷烃的含量小于或等于30重量％。

根据本发明的含烃馏分还优选具有以重量计的含量为1％至40％的环烷烃化合物，优选5％至35％，甚至更优选10％至30％。环烷烃是饱和环状烃。

根据优选的实施方案，以重量计，含烃馏分包含含量为40％至90％的异链烷烃，1％至35％的正链烷烃和1％至40％的环烷烃。优选地，以重量计，含烃馏分包含含量为50％至80％的异链烷烃，5％至30％的正链烷烃和10％至35％的环烷烃。更优选地，以重量计，含烃馏分包含含量为50％至70％的异链烷烃，10％至25％的正链烷烃和10％至30％的环烷烃。

根据第二个实施方案，含烃馏分不含正链烷烃。“不含正链烷烃”是指正链烷烃的含量小于或等于1重量％。优选地，以重量计，含烃馏分包含含量为50％至99％的异链烷烃，0％至1％的正链烷烃和1％至40％的环烷烃。更优选地，以重量计，含烃馏分包含含量为60％至90％异链烷烃，0％至1％正链烷烃和10％至35％环烷烃。甚至更优选地，以重量计，含烃馏分包含含量为70％至80％的异链烷烃，0％至1％的正链烷烃和15％至30％的环烷烃。

在根据本发明的组合物中使用的含烃馏分有利地不含芳香族化合物。“不含芳香族化合物”指优选地含烃馏分包含通过UV光谱法测量的含量为小于或等于300ppm的芳香族化合物，优选小于或等于200ppm，甚至更优选小于或等于150ppm。

根据一个实施方案，含烃馏分优选地包含以重量计的含量为60％至99％的链烷烃，1％至40％的环烷烃和含量小于或等于300ppm的芳香族化合物。优选地，含烃馏分包含以重量计的含量为65％至95％的链烷烃，5％至35％的环烷烃和含量小于或等于200ppm的芳香族化合物。甚至更优选地，含烃馏分包含以重量计的含量为70％至90％的链烷烃，10％至30％的环烷烃和含量小于或等于150ppm的芳香族化合物。

含烃馏分还优选地具有小于或等于10ppm，优选小于或等于2ppm的硫含量。

根据本发明的含烃馏分优选地具有根据标准ASTM D445的在40℃下2mm²/s至20mm²/s，优选2mm²/s至15mm²/s，更优选3mm²/s至10mm²/s的运动黏度。

根据本发明的含烃馏分优选地具有根据标准ASTM D97的-45℃至+10℃，优选-40℃至0℃，更优选-35℃至0℃的典型流动点。

有利地，根据本发明的含烃馏分在室温下不含挥发性有机化合物(VOC)，因此符合欧盟指令1999/13。“不含挥发性有机化合物”是指在20℃下含烃馏分的蒸汽压小于或等于0.01kPa。

这些含烃馏分的组合物可以如下获得。根据本发明的含烃馏分是可以以已知方式从原油或生物质获得的含烃馏分。

优选地，在本发明的意义上，含烃馏分是指由原油蒸馏产生的馏分，优选由原油的常压蒸馏和/或真空蒸馏产生的馏分，优选由常压蒸馏随后真空蒸馏产生的馏分。

用于本发明组合物中的含烃馏分有利地通过包括加氢处理、加氢裂化或催化裂化步骤的方法获得。

本发明组合物中使用的含烃馏分优选通过包括脱芳构化步骤和任选的脱硫步骤的方法获得。

根据本发明的含烃馏分还可以优选进行加氢脱蜡步骤。

优选地，在蒸馏步骤之后获得的含烃馏分是瓦斯油馏分。该瓦斯油馏分优选通过包括加氢处理、加氢裂化、催化裂化或加氢脱蜡步骤的方法获得，任选地再进行脱芳构化步骤和任选的脱硫步骤。

含烃馏分可以是经历了上述步骤的含烃馏分的混合物。

本发明组合物中使用的含烃馏分也可以优选由生物质转化获得。

“由生物质转化获得”是指从生物来源的原料制备的含烃馏分，所述生物来源优选地选自植物油、动物脂肪、鱼油及其混合物。生物来源的合适原料为例如菜籽油、卡诺拉油、妥尔油、向日葵油、大豆油、大麻籽油、橄榄油、亚麻籽油、芥末油、棕榈油、落花生油、蓖麻油、椰子油、动物脂肪如牛脂、回收的食用脂肪、由基因工程产生的原料、以及由微生物如藻类和细菌产生的生物原料。

优选地，生物来源的含烃馏分通过包括加氢脱氧(HDO)和异构化步骤的方法获得。加氢脱氧(HDO)步骤导致生物酯或甘油三酯组分结构的分解，含氧、含磷和含硫化合物的去除和烯键的氢化。然后将由加氢脱氧反应得到的产物异构化。分馏步骤可以优选在加氢脱氧和异构化步骤之后。

然后将所关注的馏分进行加氢处理步骤然后蒸馏以获得根据本发明的期望的含烃馏分的规格。

含烃馏分可以是从原油蒸馏和/或生物质转化获得的含烃馏分的混合物。

优选地，含烃馏分是从原油蒸馏获得的含烃馏分。

有利地，含烃馏分是氢化的含烃馏分。

本发明组合物中使用的含烃馏分有利地是具有根据标准ASTM D86测量的200℃至420℃，优选220℃至400℃，甚至更优选240℃至380℃的馏程DR(以℃计)。优选地，初沸点和终沸点之间的差值小于或等于100℃。含烃馏分可以包含馏程在上述范围内的一种或更多种馏分。

根据一个实施方案，含烃馏分优选地具有：

-根据标准ASTM D86测量的200℃至420℃，优选220℃至400℃，甚至更优选240℃至380℃的沸点，

-根据标准ASTM D445的2mm²/s至20mm²/s，优选2mm²/s至15mm²/s，更优选3mm²/s至10mm²/s的运动黏度，以及

-根据标准ASTM D97的-45℃至+10℃，优选-40℃至0℃，更优选-35℃至0℃的典型流动点。

根据另一个实施方案，含烃馏分优选地具有：

-根据标准ASTM D86测量的200℃至420℃，优选220℃至400℃，甚至更优选240℃至380℃的沸点；以及

-根据标准ASTM D445的2mm²/s至20mm²/s，优选2mm²/s至15mm²/s，更优选3mm²/s至10mm²/s的运动黏度。

根据第三个实施方案，含烃馏分优选地具有：

-根据标准ASTM D445的2mm²/s至20mm²/s，优选2mm²/s至15mm²/s，更优选3mm²/s至10mm²/s的运动黏度，以及

-根据标准ASTM D97的-45℃至+10℃，优选-40℃至0℃，更优选-35℃至0℃的典型流动点。

有利地，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物包含含量为60重量％至90重量％，优选65重量％至85重量％，甚至更优选70重量％至80重量％的含烃馏分。

梳型共聚物

根据本发明的组合物包含至少一种梳型共聚物，其在配制丙烯酸胶黏剂和黏合剂时能够改善含烃馏分与丙烯酸聚合物的相容性。

根据本发明的共聚物是具有丙烯酸和任选的甲基丙烯酸骨架和聚(亚烷基二醇)侧链的梳型水溶性共聚物。

“聚(亚烷基二醇)”指衍生自烯属氧化物的亚烷基二醇的聚合物。

根据本发明的共聚物的聚(亚烷基二醇)链含有一定比例的亚乙基氧基团和/或一定比例的亚丙基氧基团。

根据本发明的聚(亚烷基二醇)链可以例如包含一定比例的亚乙基氧基团和一定比例的亚丙基氧基团，例如主要比例的亚乙基氧基团以及次要比例的亚丙基氧基团。亚烷基二醇聚合物的具体实例包括：平均分子量为1000克/摩尔、4000克/摩尔、6000克/摩尔、10000克/摩尔和20000克/摩尔的聚(亚烷基二醇)；具有20重量％至80重量％的亚乙基氧百分比和20重量％至80重量％的亚丙基氧百分比的聚氧乙烯-聚氧丙烯。

应该注意的是，该共聚物的侧链的亚乙基氧基团和亚丙基氧基团可以是无规、规则或嵌段排列的。

更准确地说，根据本发明的聚合物由以下单体的聚合产生：

-丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-任选地，甲基丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-式(I)的单体：

R-X-R′ (I)

其中：

-R表示可聚合的不饱和官能团，特别是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰基-氨基甲酸酯、乙烯基或烯丙基，

-R'表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，

-X表示包含无规或规则排列的n个亚乙基氧EO单元和m个亚丙基氧PO单元的结构，

-m和n是0至150的两个整数，其中至少一个不为零。

因此，根据本发明的一个实施方案，共聚物由丙烯酸单体和任选的甲基丙烯酸单体以及单体(I)构成。根据该实施方案，随单体(I)的烷氧基化链的长度变化，丙烯酸单体的最小含量为例如4重量％、5重量％或6重量％。

根据本发明的另一个实施方案，共聚物仅由丙烯酸单体和单体(I)构成。

根据本发明的又一个实施方案，共聚物由甲基丙烯酸单体、丙烯酸单体和单体(I)构成。根据该实施方案，丙烯酸单体的重量含量大于甲基丙烯酸单体的重量含量。

因此，在本发明的情况下排除了仅使用由单体(I)和甲基丙烯酸单体构成的共聚物。

所述共聚物通过已知的常规自由基共聚方法在已知的催化体系和转移剂的存在下、在溶液中、在本体中、在直接乳液或反相乳液中、在悬浮液中、或通过在合适的溶剂中沉淀而获得，或者通过可控自由基聚合方法而获得，例如名称为可逆加成-断裂链转移(RAFT)的已知方法、名称为原子转移自由基聚合(ATRP)的已知方法、名称为氮氧自由基介导的聚合(NMP)的已知方法，或者名称为钴肟介导的自由基聚合的已知方法。

它以酸性形式获得并任选地是蒸馏的。它也可以用选自钠、钙、镁和钾的氢氧化物及其混合物或选自胺的一种或更多种中和剂部分或完全中和。

根据本发明的一个实施方案，所述共聚物用氢氧化钠100％中和。

根据本发明的另一个实施方案，所述共聚物用氢氧化钠部分中和。

根据一个实施方案，本发明的组合物包含由以下单体构成的至少一种共聚物：

-丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-任选地，甲基丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-式(I)的单体：

R-X-R′ (I)

其中：

-R代表丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能团，

-R'表示氢或甲基，

-X表示包含无规或规则排列的n个亚乙基氧EO单元和m个亚丙基氧PO单元的结构，

-m和n是1至150的两个整数。

根据该实施方案，作为根据本发明的增塑剂的组分的共聚物的聚(亚烷基二醇)链包含一定比例的亚乙基氧基团和一定比例的亚丙基氧基团。

根据另一个实施方案，相对于共聚物的重量，根据本发明的梳型共聚物包含含量为大于或等于95重量％、优选大于或等于98重量％的丙烯酸单体、式(I)单体和甲基丙烯酸单体。

根据另一个实施方案，相对于共聚物的总重量，梳型共聚物由以下单体构成：

-至多20重量％的丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-0重量％至10重量％的甲基丙烯酸和/或其任何盐的单体，和

-至少80重量％的式(I)的单体。

根据又一个实施方案，所述组合物包含两种共聚物：

b1)由以下单体构成的共聚物：

-丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-式(I)的单体：

R-X-R′ (I)

其中：

-R表示可聚合的不饱和官能团，

-R'表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，

-X表示包含无规或规则排列的n个亚乙基氧EO单元和m个亚丙基氧PO单元的结构，

-m和n是0至150的两个整数，其中至少一个不为零

b2)由以下单体构成的共聚物：

-丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-甲基丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-式(I')的单体：

R″-X′-R″′ (I)

其中：

-R”表示可聚合的不饱和官能团，

-R”'表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，

-X'表示包含无规或规则排列的n'个亚乙基氧EO单元和m'个亚丙基氧PO单元的结构，

-m'和n'是0至150的两个整数，其中至少一个不为零。

根据该实施方案，根据本发明的组合物包含两种梳型共聚物的组合。这两种共聚物可以以所有比例使用。此外，在本发明的情况下也可以使用多于两种共聚物，例如三种梳型共聚物。

根据具体实施方案，根据本发明的组合物包含不同分子量Mw的两种共聚物：

-共聚物b1)具有20000克/摩尔至80000克/摩尔的分子量，和

-共聚物b2)具有大于或等于500000克/摩尔的分子量。

根据本发明的共聚物的重均分子量(Mw)通过本领域技术人员已知的技术来确定。例如，它可以通过尺寸排阻色谱法(SEC)来确定。在实验部分中给出了确定根据本发明的共聚物的分子量的精确方案。

有利地，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物包含如上所述的含量为10重量％至40重量％，优选15重量％至35重量％，甚至更优选20重量％至30重量％的至少一种共聚物。

增塑剂组合物：

根据本发明的组合物可有利地用作丙烯酸胶黏剂和黏合剂制剂中的增塑剂。

相对于组合物的总重量，根据本发明的增塑剂组合物有利地包含以重量计的含量为60％至90％的如上所述的至少一种含烃馏分(a)和10％至40％的如上所述的至少一种共聚物(b)。优选地，相对于组合物的总重量，根据本发明的增塑剂组合物包含以重量计的如上所述的含量为65％至85％的含烃馏分(a)和含量为15％至35％的共聚物(b)。更优选地，相对于组合物的总重量，其包含以重量计的如上所述的含量为70％至80％的如上所述的含烃馏分(a)和20％至30％的共聚物(b)。

有利地，相对于组合物的总重量，根据本发明的增塑剂组合物基本上由如上所述的以重量计的含量为60％至90％的至少一种含烃馏分(a)和含量为10％至40％的至少一种共聚物(b)构成。优选地，相对于组合物的总重量，根据本发明的增塑剂组合物基本上由以重量计的含量为65％至85％的如上所述的至少一种含烃馏分(a)和含量为15％至35％的如上所述的至少一种共聚物(b)构成。更优选地，相对于组合物的总重量，其基本上由如上所述的以重量计的含量为70％至80％的至少一种含烃馏分(a)和20％至30％的至少一种共聚物(b)构成。

优选地，根据本发明的增塑剂组合物有利地不含邻苯二甲酸盐/酯型化合物。“不含邻苯二甲酸盐/酯化合物”指相对于组合物的总重量包含小于1重量％，优选小于0.5重量％，更优选小于0.1重量％，甚至更优选小于0.01重量％的邻苯二甲酸盐/酯的组合物。

丙烯酸胶黏剂和黏合剂的组合物：

本发明还涉及丙烯酸胶黏剂组合物，相对于丙烯酸胶黏剂组合物的总重量，其包含含量为1重量％至20重量％，优选5重量％至15重量％，更优选8重量％至12重量％的根据本发明的增塑剂组合物。

优选地，丙烯酸胶黏剂组合物包含水分散体中的至少一种其他聚合物，其选自纯丙烯酸聚合物、丙烯酸类共聚物、丙烯酸苯乙烯聚合物、聚乙酸乙烯酯聚合物。

有利地，相对于丙烯酸胶黏剂组合物的总重量，丙烯酸胶黏剂组合物包含含量为10重量％至88重量％，优选20重量％至80重量％，更优选30重量％至70重量％的在水分散体中的所述聚合物。

这些可用于配制丙烯酸胶黏剂和黏合剂的聚合物和共聚物本身是已知的。当聚合物是丙烯酸共聚物时，它不同于上文定义的共聚物b)。

为了满足机械和物理化学要求，丙烯酸胶黏剂组合物还可以包含常规的至少一种增稠剂、填料、交联剂、表面活性剂、水和/或催化剂。

相对于组合物的总重量，以重量计，胶黏剂组合物优选地包含含量为0％至60％的填料，10％至88％的聚合物或丙烯酸类共聚物，10％至40％的水，1％至5％的表面活性剂和1％至20％的根据本发明的增塑剂组合物。

相对于组合物的总重量，以重量计，胶黏剂组合物优选地包含含量为0％至60％的填料和/或增黏树脂，10％至88％的聚合物或丙烯酸共聚物，10％至40％的水，1％至5％的表面活性剂，0.5％至10％的共聚物b)和0.5％至10％的含烃馏分a)。

有利地，相对于组合物的总重量，以重量计，胶黏剂组合物包含0.5％至10％的共聚物b)，0.5％至10％的含烃馏分a)，更优选0.5％至5％的共聚物b)，4.5％至10％的含烃馏分a)，甚至更有利地2％至4％的共聚物b)，5％至9重量％的含烃馏分a)，优选2％至3.5％的共聚物b)和6％至8.5％的含烃馏分a)。

甚至更优选地，相对于组合物的总重量，以重量计，胶黏剂组合物基本上由含量为0％至60％的填料和/或增黏树脂，10％至88％的聚合物或丙烯酸共聚物，10％至40％的水，1％至5％的表面活性剂，0.5％至10％的共聚物b)和0.5％至10％的含烃馏分a)构成。

本发明还涉及丙烯酸黏合剂组合物，其包含水分散体中的至少一种聚合物，其选自聚乙烯、聚丙烯或聚酰胺、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。

为了满足机械和物理化学要求，丙烯酸黏合剂组合物还可以包含常规的至少一种增稠剂、填料、交联剂、表面活性剂、增黏树脂、水、和/或催化剂。

相对于组合物的总重量，丙烯酸黏合剂组合物优选地包含含量为0重量％至60重量％的填料和/或增黏树脂，10重量％至88重量％的聚合物或丙烯酸共聚物，10重量％至40重量％的水，1重量％至5重量％的表面活性剂和1重量％至20重量％的根据本发明的增塑剂组合物。

相对于组合物的总重量，以重量计，黏合剂组合物优选地包含含量为0％至60％的填料和/或增黏树脂，10％至88％的聚合物或丙烯酸共聚物，10％至40％的水，1％至5％的表面活性剂，0.5％至10％的共聚物b)和0.5％至10％的含烃馏分a)。

有利地，相对于组合物的总重量，以重量计，黏合剂组合物包含0.5％至10％的共聚物b)，0.5％至10％的含烃馏分a)，更优选0.5％至5％的共聚物b)，4.5％至10％的含烃馏分a)，甚至更有利地2％至4％的共聚物b)和5％至9％的含烃馏分a)，优选2％至3.5％的共聚物b)和6％至8.5％的含烃馏分a)。

甚至更优选地，相对于组合物的总重量，以重量计，黏合剂组合物基本上由含量为0％至60％的填料和/或增黏树脂，10％至88％的聚合物或丙烯酸共聚物，10％至40％的水，1％至5％的表面活性剂，0.5％至10％的共聚物b)和0.5％至10％的含烃馏分a)构成。

根据本发明的丙烯酸胶黏剂和黏合剂的组合物具有显著的特征，即相对于组合物的总重量，其含有小于1重量％的邻苯二甲酸盐/酯，优选小于0.5重量％，更优选小于0.1重量％，甚至更优选小于0.01重量％。

所描述的丙烯酸胶黏剂和黏合剂的组合物有利地不含邻苯二甲酸盐/酯并且优选地具有低水平的VOC以符合当前的监管要求。

组合物的用途：

本发明进一步涉及根据本发明的组合物在丙烯酸胶黏剂和黏合剂的制剂中的用途。

梳形共聚物用于制备增塑剂组合物的用途：

本发明还涉及由以下单体构成的至少一种共聚物用于制备可用于丙烯酸胶黏剂和黏合剂的制剂中的增塑剂组合物的用途：

-丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-任选地，甲基丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-式(I)的单体：

R-X-R′ (I)

其中：

-R表示可聚合的不饱和官能团，

-R'表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，

-X表示无规或规则排列的包含n个亚乙基氧EO单元和m个异丙基氧PO单元的结构，

-m和n是0至150的两个整数，其中至少一个不为零。

方法：

本发明还涉及用于改进包含根据本发明的增塑剂组合物的丙烯酸胶黏剂和黏合剂的组合物的以下性能的方法：聚合物基质与增塑剂的相容性、发汗、干燥、VOC的排放、光滑且均匀的表面，但不限于此。

根据一个实施方案，本发明的方法包括将根据本发明的增塑剂组合物掺入丙烯酸胶黏剂制剂中的至少一个步骤。

根据第二个实施方案，本发明的方法包括将根据本发明的增塑剂组合物掺入丙烯酸黏合剂的制剂中的至少一个步骤。

实施例

在本说明书的其余部分，给出实施例是为了说明本发明，并且它们不旨在以任何方式限制其范围。

评估了丙烯酸胶黏剂的多种制剂。

以下实施例描述了水相中的丙烯酸胶黏剂组合物，其包含用作增塑剂组合物的不同共聚物和含烃馏分的混合物：

-加氢裂化的含烃馏分，例如由TOTAL FLUIDES公司销售的HYDROSEAL G400H，

-由COATEX公司制造的共聚物XP 1934、XP 1935、XP 1936和XP1937。

梳形共聚物的制备

以下实施例中的水溶性共聚物是根据本发明或不是根据本发明的。它们具有：

-由丙烯酸和/或甲基丙烯酸的无规聚合单体构成的带负电荷的骨架，

-由聚(亚烷基二醇)单元构成的不带电的侧链。

XP1934(不根据本发明)

共聚物XP1934具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量％计)：

-7.4％的甲基丙烯酸单体，

-92.6％的式(I)单体：R-X-R'，其中R代表甲基丙烯酸酯官能团，R'代表氢，X代表包含无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。

分子量：130000克/摩尔

用NaOH部分中和；pH：4.0。

含量为40重量％的活性物质分散在水中。

XP1935(不根据本发明)

共聚物XP1935具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量％计)：

-12.5％的甲基丙烯酸单体，

-87.5％的式(I)单体：R-X-R'，其中R代表甲基丙烯酸酯官能团，R'代表氢，X代表包含无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。

分子量：70000克/摩尔

用NaOH完全中和；pH：7.0

含量为40重量％的活性物质分散在水中。

XP1936(根据本发明)

共聚物XP1936具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量％计)：

-12.8％的丙烯酸单体，

-87.2％式(I)单体：R-X-R'，其中R代表甲基丙烯酸酯官能团，R'代表氢，X代表包含无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。

分子量：40000克/摩尔

用NaOH部分中和；pH：4.0。

含量为40重量％的活性物质分散在水中。

XP1937(根据本发明)

共聚物XP1937具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量％计)：

-8％的丙烯酸单体，

-2.8％的甲基丙烯酸单体，

-89.2％式(I)单体：R-X-R'，其中R代表甲基丙烯酸酯官能团，R'代表氢，X代表包含无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。

分子量：1300000克/摩尔

用NaOH部分中和；pH值：6。

含量为25重量％的活性物质分散在水中。

测量梳型共聚物的重均分子量(Mw)

本发明梳型共聚物的分子量通过尺寸排阻色谱法(SEC)确定。

该技术使用配备有两个检测器的WATERS^TM液相色谱仪。这些检测器中的一个将90°角的静态动态光散射与用VISCOTEK^TMMALVERN^TM黏度计检测器测量的黏度测量法结合起来。另一个检测器是折射率浓度的WATERS^TM检测器。

该液相色谱设备配备有本领域技术人员适当选择的尺寸排阻柱，以便分离不同分子量的所研究的聚合物。用于洗脱的液相是含有1％KNO₃的水相。

具体而言，根据第一步骤，将聚合溶液在SEC洗脱液中以0.9％干重进行稀释，所述SEC洗脱液为1％的KNO₃溶液。然后以0.2μm过滤。然后将100μL注入色谱仪(洗脱液：1％的KNO₃溶液)。

液相色谱装置含有输送设定为0.8ml/分钟的等度泵(WATERS^TM 515)。该色谱装置还包括炉，其包括以下串联柱系统：长度为6cm、内径为40mm的GUARD COLUMNULTRAHYDROGEL WATERS^TM型前置柱，长度为30cm、内径为7.8mm的ULTRAHYDROGEL WATERS^TM型线性柱，长度为30cm、内径为7.8mm的2个ULTRAHYDROGEL 120ANGSTROMWATERS^TM柱。检测系统一方面由RI WATERS^TM410型折射检测器组成，另一方面由双检测器黏度计和270DUALDETECTOR MALVERN^TM型90°角光散射组成。炉被加热到55℃的温度，折射计被加热到45℃的温度。

色谱设备用PolyCAL^TM MALVERN^TM型PEO 19k单一标准品校准。

第一系列测试：

在该第一系列测试中，不同COATEX共聚物XP 1934、XP 1935、XP 1936和XP 1937以相对于组合物的总重量的含量为2.3重量％的共聚物水分散体被分别加入。

丙烯酸胶黏剂组合物制剂

表1列出4种丙烯酸胶黏剂组合物的制剂以及成分的化学性质以及这4种组合物中每一种的评价结果。

显示的百分数对应于相对于组合物总重量的商用物质的重量或者是聚合物水分散体的重量。

评估根据组合物1至4中每一个的外观、发汗、干燥和黏度，它们如下：

-外观：评估胶黏剂的光滑、均匀外观

-发汗/迁移：为了评估发汗，将胶黏剂用于Exacompta 13308E型Bristol记录卡。6天后，定期检查记录卡，检查是否含烃馏分迁移到Bristol记录卡。

-干燥后表面的外观(24小时后)：干燥24小时后需要干燥且不黏手的表面。

-黏度：评估制剂用刮刀混合时的耐受性。混合难度的增加与胶黏剂组合物黏度的增加相关。

表1

*Acronal V278：水分散体中65％的活性物质。

**浓度为100g/l的苏打水溶液

发汗测试中的阳性反应使得排除所测试的共聚物。因此，只有分别包含共聚物XP1936和XP 1937的组合物3和组合物4保留在实验设计的其余部分。此外，注意到组合物3和组合物4在24小时后提供了光滑、均匀的外观和干燥的表面。

第二系列测试：

在第二系列测试中，将共聚物XP 1934、XP 1935、XP 1936和XP1937在丙烯酸胶黏剂组合物中混合。

每种组合物包含混合的含量为各自1.15重量％的2种共聚物中的水分散体，以获得与第一系列测试相等的总含量为2.3％的共聚物。该组合物的其他成分与第一系列测试中的那些相同，并且与表1中的比例相同。

表2给出了6种丙烯酸胶黏剂组合物的制剂的成分以及这6种组合物中每一种的发汗、干燥和黏度的评估结果。

表2

(*)Acronal V278：水分散体中65％的活性物质。

(**)浓度为100g/l的苏打水溶液。

(***)含烃馏分(a)+共聚物的组合物中共聚物(b)或对比共聚物的重量比，该组合物是对比的或根据本发明的。

可以看出，使用共聚物XP 1934和XP 1935的混合物的组合物5会导致发汗，这使得该混合物不适合应用。所有其他成分不导致发汗。所有这些组合物使用共聚物XP1936和/或XP1937。使用共聚物XP 1936和XP 1937的组合获得最佳结果。没有发现发汗、缺乏干燥或黏度增加。

第三系列测试：

在第三系列测试中，包含共聚物XP 1936和XP 1937的混合物的组合物在第二系列测试中给出最佳结果，通过从60/40至40/60的比例改变两种聚合物中每一种的含量而评估。

表3、表4和表5显示了使用的材料相对于每种组合物的总重量的重量含量，以及评价每种组合物的性质的结果。

评估的性能为：组合物的外观，24小时后的表面干燥和在与前两个系列测试相同的条件下的发汗。

在表3中，共聚物XP 1936和XP1937的含量分别变化0.2％，增加和减少以使得共聚物的总含量保持恒定为相对于组合物的总重量的2.3重量％的共聚物分散体。

表3

(*)Acronal V278：水分散体中65％的活性物质。

(**)浓度为100g/l的苏打水溶液

(***)根据本发明的含烃馏分(a)+共聚物(b)的组合物中共聚物(b)的重量比

丙烯酸胶黏剂的所有组合物9至15显示出良好的性质，即在施用之前光滑均匀的外观，24小时后的充分干燥和不发汗。

在表4中，共聚物XP 1936和XP1937的含量严格等于相对于组合物的总重量的共聚物分散体的重量。通过改变方解石9GC的含量来调整组分的总重量。

表4

(*)Acronal V278：水分散体中65％的活性物质。

(**)浓度为100g/l的苏打水溶液

(***)根据本发明的含烃馏分(a)+共聚物(b)的组合物中共聚物(b)的重量比

用各自包含1.15重量％至1.55重量％的共聚物XP 1936和XP 1937的组合物获得最佳结果。因此，相对于组合物的总重量，组合物包含总重量为2.3％至3.1％的共聚物分散体。尽管它们表现出轻微发汗，但组合物16和组合物22具有可接受的用作胶黏剂的结果。因此，相对于胶黏剂组合物的总重量，也可以考虑包含2.1重量％或3.3重量％的共聚物分散体的组合物。

在表5中，聚合物XP 1936和XP 1937的含量分别变化0.1％，降低和增加以使共聚物分散体的总含量相对于组合物的总重量保持恒定为2.9重量％。

表5

*Acronal V278：水分散体中65％的活性物质。

(**)浓度为100g/l的苏打水溶液

所有组合物23至组合物28显示出良好的结果，即：光滑均匀的外观，24小时后的干燥表面和不发汗。

第四系列测试：

比较两种丙烯酸胶黏剂的制剂：一种包含根据本发明的组合物，另一种包含邻苯二甲酸盐/酯增塑剂作为参照。

以下实施例描述了评估的丙烯酸胶黏剂组合物。这些组合物包含下面给出的不同增塑剂组合物：

-包含由COATEX公司生产的共聚物XP 1936和XP 1937的混合物和加氢裂化的含烃馏分的组合物，所述含烃馏分例如由TOTAL FLUIDES公司销售的HYDROSEAL G400H，根据本发明的实施例A。

-邻苯二甲酸二异癸酯(或DIDP)的组合物作为邻苯二甲酸盐/酯例如由BASF公司销售的Palatinol N的参考例，对比例B。

丙烯酸胶黏剂组合物的制剂

表6和表7给出了用于各种评估的丙烯酸胶黏剂在水相中的成分的化学性质及其比例。

所示百分比对应于相对于组合物的总重量的商购物质的重量或聚合物水分散体的重量。

表6：根据本发明的实施例A的组成

*Acronal V278：水分散体中65％的活性物质。

表7：比较例B的组成

*Acronal V278：水分散体中65％的活性物质。

结果

评估每种组合物即根据本发明的A和对比组合物B的机械性能和相容性。

表8给出了两种丙烯酸胶黏剂组合物A和B中的每一种得到的机械性能的结果，其包括作为增塑剂的根据本发明的组合物(实施例A)和邻苯二甲酸盐/酯参考例(比较例B)。

表8

包含根据本发明的组合物的组合物A的机械性能的结果是良好的，且比得上用包含邻苯二甲酸盐/酯增塑剂的对比组合物B获得的结果。

表9表现了丙烯酸胶黏剂的不同组合物A和组合物B的相容性结果。

评估五个标准用于确定两种组合物A和组合物B的潜在缺陷：

-干燥：在施用24小时后通过触摸评估胶黏剂的硬化，

-发汗：为评估发汗，将胶黏剂施用于Exacompta 13308E型Bristol记录卡。6天后，定期检查记录卡，检查是否含烃馏分迁移到Bristol记录卡。

-黏合性/黏结性：配制胶黏剂并施用于2个胶合表面之间。在室温下肉眼观察组合物的变化4周。三种结果是可能的：没有问题，黏结剂破裂(胶黏剂裂开但不脱离胶合物)，黏合剂破裂(胶黏剂与胶合物分离)。

-涂覆性：将胶黏剂组合物施用于窗玻璃上，干燥24小时后，将胶黏剂涂覆单层缎面漆丙烯酸涂料。然后评估涂覆的表面：没有变化、褪色、颜色变化和/或龟裂。

-储存稳定性：在45℃下4周后评估储存稳定性。

表9

应当注意的是包含根据本发明的组合物的丙烯酸胶黏剂制剂没有组合物中含有的含烃馏分向表面的任何发汗或迁移。

此外，包含根据本发明的组合物的丙烯酸胶黏剂的机械性能和相容性与包含作为增塑剂的邻苯二甲酸盐/酯参考例的胶黏剂的机械性能和相容性一样好或甚至更好。

Claims (16)

1.一种组合物，其包含：

a)石油来源的或从生物质转化获得的至少一种含烃馏分，以及

b)由以下单体的共聚得到的至少一种共聚物：

-选自丙烯酸及其任何盐的至少一种单体，

-任选地，选自甲基丙烯酸及其任何盐的至少一种单体，

-选自式(I)单体的至少一种单体：

R-X-R’ (I)

其中：

-R表示可聚合的不饱和官能团，

-R'表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，

-X表示包含n个亚乙基氧EO单元和m个亚丙基氧PO单元的结构，

-m和n是0至150的两个整数，其中至少一个不为零。

2.根据权利要求1所述的组合物，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包含含量为60重量％至90重量％，优选65重量％至85重量％，更优选70重量％至80重量％的含烃馏分(a)。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述含烃馏分(a)是脱芳构化的含烃馏分。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述含烃馏分(a)具有以下一种或更多种性质：

-根据标准ASTM D86，沸点为200℃至420℃，

-根据标准ASTM D445，运动黏度在40℃下为2mm²/s至20mm²/s，

-根据标准ASTM D97，流动点为-45℃至+10℃。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中相对于所述含烃馏分(a)的总重量，所述含烃馏分(a)包含含量为以下的物质，以重量计：

-60％至99％的链烷烃，

-1％至40％的环烷烃，

-小于或等于300ppm的芳香族化合物。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包含含量为10重量％至40重量％，优选15％至35％，更优选20重量％至30重量％的共聚物(b)。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中m和n是选自1至150的两个整数。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含至少一种共聚物(b)，相对于单体的总重量，以重量计，所述至少一种共聚物(b)由以下单体构成的一组单体的共聚得到：

-至多20％的选自丙烯酸及其任何盐的至少一种单体，

-0％至10％的选自甲基丙烯酸及其任何盐的单体，和

-至少80％的式(I)的单体。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含由一组单体的共聚得到的至少两种共聚物(b)：

b1)由以下单体构成的至少一种共聚物：

-丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-式(I)的单体：

R-X-R’ (I)

其中：

-R表示可聚合的不饱和官能团，

-R'表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，

-X表示包含n个亚乙基氧EO单元和m个亚丙基氧PO单元的结构，

-m和n是0至150的两个整数，其中至少一个不为零，

b2)由以下单体构成的至少一种共聚物：

-丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-甲基丙烯酸和/或其任何盐的单体，

-式(I')的单体：

R″-X’-R″′ (I’)

其中：

-R”表示可聚合的不饱和官能团，

-R”'表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，

-X'表示包含n'个亚乙基氧EO单元和m'个亚丙基氧PO单元的结构，

-m'和n'是0至150的两个整数，其中至少一个不为零。

10.根据前述权利要求所述的组合物，其中：

-共聚物b1)具有20000克/摩尔至80000克/摩尔的分子量Mw，和

-共聚物b2)具有大于或等于500000克/摩尔的分子量Mw。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包含含量为小于或等于1重量％的邻苯二甲酸盐/酯。

12.一种丙烯酸胶黏剂组合物，相对于所述胶黏剂组合物的总重量，以重量计，所述组合物包含含量为1重量％至20重量％的权利要求1至11中任一项所述的组合物。

13.根据权利要求12所述的胶黏剂组合物，相对于组合物的总重量，以重量计，所述组合物包含：

-0％至60％的至少一种填料，

-10％至88％的水分散体中的至少一种丙烯酸聚合物或共聚物，

-10％至40％的水，

-1％至5％的至少一种表面活性剂，

-1％至20％的权利要求1至12中任一项所述的至少一种组合物。

14.一种丙烯酸黏合剂组合物，相对于所述黏合剂组合物的总重量，以重量计，所述组合物包含含量为1重量％至20重量％的权利要求1至11中任一项所述的组合物。

15.根据权利要求14所述的黏合剂组合物，相对于所述组合物的总重量，以重量计，所述组合物包含：

-0％至60％的至少一种填料和/或至少一种增黏树脂，

-10％至88％的水分散体中的至少一种丙烯酸聚合物或共聚物，

-10％至40％的水，

-1％至5％的至少一种表面活性剂，

-1％至20％的权利要求1至12中任一项所述的至少一种组合物。

16.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物在丙烯酸胶黏剂和黏合剂中的用途，优选地作为增塑剂。