CN108025581B - 柔版印刷版 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种实心部等中的油墨转印性优异，且中间灰度部中的印刷质量良好的柔版印刷版。本发明的柔版印刷版具有具备非图像部和图像部的浮雕层，其中，图像部具有网点面积率超过0％且小于100％的网点部和网点面积率为100％的实心部，网点部中的小点及实心部、或者网点部中的小点具有根据网点面积率而深度不同的2个以上的凹部，深度不同的2个以上的凹部为网点面积率越高则越深的凹部。

Description

柔版印刷版
技术领域
本发明涉及一种柔版印刷版。
背景技术
具有树脂制和橡胶制的柔软的浮雕形成层的柔版印刷版，由于印刷用凸部(图像部)比较柔软且可遵循各种形状，因此在对各种材质的被印刷体和有一定厚度的被印刷体等的印刷中而被利用。
柔版印刷版的图像部具有通过将油墨整个面进行转印而以填满的方式进行印刷的实心部和/或由多个凸状小点(突起物)构成并通过改变小点的大小和密度而表现被印刷在被印刷体上的图像的浓淡(渐变)的网点部而构成，将柔版印刷版载置于圆筒状滚筒的周面，并使辊旋转的同时与被印刷体接触，由此从印刷版的凸部(图像部)的表面直接将油墨转印到被印刷体上，在被印刷体上形成图像。
在这种柔版印刷版中，已知实心部中的油墨的转印性根据印压等印刷条件变差，且油墨浓度降低。
为了解决这种问题，在专利文献1中记载有在直径为30μm以上的宽度的中间灰度部及实心部中使用格子状掩模规则地形成网格状槽(参考[权利要求12]、[权利要求13]、[权利要求17]、[图4A]等)。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2012511175号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
本发明人等关于记载于专利文献1中的印刷版进行研究的结果，得知实心部及网点面积率超过90％的区域(以下，也缩写为“实心部等”。)的油墨转印性差，在网点面积率超过30％且90％以下的区域(以下，也缩写为“中间灰度部”。)产生莫尔条纹和残渣等，且印刷质量会降低。另外，在中间灰度部中，在网点面积率超过0％且30％以下的区域(A区)有产生莫尔条纹的倾向，在网点面积率超过30％且70％以下的区域(B区)有产生残渣的倾向，在网点面积率超过70％且90％以下的区域(C区)有产生模糊的倾向。
由此，本发明将提供实心部等中的油墨转印性优异、且中间灰度部中的印刷质量良好的柔版印刷版作为课题。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行深入研究的结果，发现通过在网点部中的小点及实心部、或者网点部中的小点上设置与网点面积率对应的深度不同的2个以上的凹部，实心部等中的油墨转印性优异，中间灰度部中的印刷质量变得良好，并完成了本发明。
即，本发明人等发现通过以下结构能够解决上述课题。
[1]一种柔版印刷版，其具有具备非图像部和图像部的浮雕层，
图像部具有网点面积率超过0％且小于100％的网点部和网点面积率为100％的实心部，
网点部中的小点及实心部、或者网点部中的小点具有根据网点面积率而深度不同的2个以上的凹部，
深度不同的2个以上的凹部为网点面积率越高则越深的凹部。
[2]根据[1]所述的柔版印刷版，其中，凹部的深度在网点面积率超过0％且30％以下的区域为10μm以下。
[3]根据[1]或[2]所述的柔版印刷版，其中，凹部的深度在网点面积率超过30％且70％以下的区域为15μm以下。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的柔版印刷版，其中，凹部的深度在网点面积率超过70％且90％以下的区域为9μm以上且18μm以下。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的柔版印刷版，其中，凹部的深度在网点面积率超过90％且100％以下的区域为11μm以上且23μm以下。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的柔版印刷版，其中，凹部由在与深度方向正交的方向上连续形成的槽构成。
发明效果
根据本发明，能够提供一种实心部等中的油墨转印性优异、且中间灰度部中的印刷质量良好的柔版印刷版。
附图说明
图1是表示本发明的柔版印刷版的一例的概略俯视图。
图2是将图1所示的柔版印刷版的图像部的局部放大表示的示意剖面图。
图3A是表示网点面积率为30％的网点部的一例的平面图。
图3B是网点面积率为100％的实心部的一例的平面图。
图4A是表示网点面积率为30％的网点部的另一例的平面图。
图4B是表示网点面积率为100％的实心部的另一例的平面图。
图5A是表示网点面积率为30％的网点部的另一例的平面图。
图5B是网点面积率为100％的实心部的另一例的平面图。
图6是概念性地表示用于制作柔版印刷版原版的压延辊的图。
图7是概念性地表示使用本发明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷装置的主要部分的图。
具体实施方式
以下，关于本发明进行详细的说明。
另外，在本发明中，表示数值范围的“下限～上限”的记载表示“下限以上、上限以下”，“上限～下限”的记载表示“上限以下、下限以上”。即，表示包含上限及下限的数值范围。
并且，“质量份”及“质量％”分别与“重量份”及“重量％”的含义相同。
在此，关于柔版印刷版及柔版印刷版原版的说明，将未交联的交联性层称作“浮雕形成层”，将上述浮雕形成层进行了交联的层称作“交联浮雕形成层”，对此进行激光雕刻而在表面形成了凹凸的层称作“浮雕层”。
并且，上述交联通过光和/或热而进行，只要是树脂组合物被固化的反应，就不受特别的限定。
并且，对具有交联浮雕形成层的印刷版原版进行激光雕刻，根据期望，通过进行冲洗而制作出柔版印刷版。
[柔版印刷版]
本发明的柔版印刷版具有具备非图像部和图像部的浮雕层，其中，图像部具有网点面积率超过0％且小于100％的网点部和网点面积率为100％的实心部。
并且，网点部中的小点及实心部、或者网点部中的小点具有根据网点面积率而深度不同的2个以上的凹部。
并且，深度不同的2个以上的凹部为网点面积率越高则越深的凹部。
在此，“网点面积率”为由百分比表示每单位面积中所占的网点面积的比率，如上所述，将网点面积率为100％的部分称作实心部。
具有这种结构的本发明的柔版印刷版中，实心部等中的油墨转印性优异，且中间灰度部中的印刷质量良好。
该详细情况尚不明确，但本发明人等进行如下推测。
本发明人等推测：在网点面积率超过90％的区域(实心部等)中，凹部中油墨的保持量增加，印刷时发挥使油墨的流动(挤出量)稳定的作用，并且在网点面积率超过30％且90％以下的区域(中间灰度部)，凹部适当地保持网点中的油墨浓度，且有助于网点与网点之间的渗墨。
即，通过使网点面积率高的区域的凹部的深度比网点面积率低的区域的凹部的深度更深，由此上述作用变得明确，认为能够兼顾实心部等中的油墨转印性和中间灰度部中的印刷质量。
接着，利用图1～图5B对本发明的柔版印刷版的整体结构(尤其，形成于图像部的凹部)进行说明之后，对各结构进行详述。
如图1所示，本发明所涉及的柔版印刷版的一例即印刷版1具有形成有图像部3和非图像部4的浮雕层2。
图像部3为在印刷时沾上油墨，并将该油墨转印于被印刷物，即，印刷时形成图像的区域。并且，非图像部4为在印刷时不沾油墨，即，不形成图像的区域。
如图2所示，图像部3具有网点面积率超过0％且小于100％的网点部3a和网点面积率为100％的实心部3b。
并且，如图2所示，网点部3a的各小点上的凹部5的深度Da与实心部3b中的凹部5的深度Db不同，网点面积率高的实心部3b中的凹部5的深度Db比网点部3a的各小点上的凹部5的深度Da更深。另外，图2所示的符号W表示凹部5的宽度。
在此，图2所示方式中，深度不同的2个以上的凹部设置于网点部3a和实心部b，但并不限定于本发明的图2所示的方式，例如也可以是规定的网点面积率的区域A的网点部中的小点所具有的凹部的深度A与其他规定的网点面积率的区域B的网点部中的小点所具有的其他凹部的深度B不同的方式、及网点面积率超过90％的区域(包括实心部)的凹部的深度A与网点面积率小于90％的区域B的网点部中的小点所具有的其他凹部的深度B不同的方式等。
如图3A及图3B、图4A及图4B、图5A及图5B的平面图所示，凹部5的形状可以是凹部连续的槽形状(参考图3A及图3B、图4A及图4B)，也可以是凹部不连续的孔形状(参考图5A及图5B)。
并且，图3A、图4A及图5A均表示网点面积率为30％的网点部中的各小点具有凹部的方式，图3B、图4B及图5B均表示网点面积率为100％的实心部具有凹部的方式。
〔非图像部〕
如上所述，本发明的柔版印刷版所具有的非图像部表示印刷时不沾油墨，即，不形成图像的区域。另外，后述图像部的网点部中的除了网点以外的区域为用于形成明亮的(高光)图像的区域，因此为不包括于非图像部中的区域。
另外，非图像部的形状并无特别的限定，除了图像部以外的部分成为非图像部。
〔图像部〕
如上所述，本发明的柔版印刷版所具有的图像部是指印刷时沾上油墨并将该油墨转印于被印刷物的区域，即，印刷时形成图像的区域。
在本发明中，图像部具有网点面积率超过0％且小于100％的网点部和网点面积率为100％的实心部，在表面的至少一部分具有后述凹部。
在此，构成网点部的小点通常由规定的网屏线数(清晰度)例如100～200lpi(lineper inch：每英寸的线数)程度的网屏线数来形成。
并且，构成网点部的小点的大小取决于网点面积率及网屏线数，因此并无特别的限定，但是例如若在圆形点上网屏线数为1501pi，且网点面积率为70％，则能够算出小点的直径为160μm。
<凹部>
凹部为设置于网点部中的小点及实心部、或者网点部中的小点上的凹部。
在本发明中，在网点部中的小点及实心部、或者网点部中的小点上，以网点面积率越高则越深的方式设置有根据网点面积率而改变深度的2个以上，优选3个以上，更优选4个以上的凹部。
上述凹部的深度(图2中用符号Da来表示的部分)在网点部中的小点及实心部、或者网点部中的小点上，以网点面积率越高则越深的方式，根据网点面积率而变更。
在此，从进一步抑制莫尔条纹的产生的观点考虑，在网点面积率超过0％且30％以下的区域(以下，也称作“A区”。)，凹部的深度优选为10μm以下，更优选为8μm以下。
并且，从进一步抑制网点残渣的产生的观点考虑，在网点面积率超过30％且70％以下的区域(以下，也称作“B区”。)，凹部的深度优选为15μm以下，更优选为8μm以上且12μm以下。
并且，从进一步抑制网点模糊的产生的观点考虑，在网点面积率超过70％且90％以下的区域(以下，也称作“C区”。)，凹部的深度优选为9μm以上且18μm以下，更优选为12μm以上且16μm以下。
并且，以油墨转印性变得更好的理由，在网点面积率超过90％且100％以下的区域(以下，也称作“D区”。)，凹部的深度优选为11μm以上且23μm以下，更优选为18μm以上且22μm以下。
另外，在上述凹部的深度的优选范围中记载有在各区域中局部重复的数值，但并非容许在各区域采用同一值的深度。
在本发明中，在上述A区～D区中，若至少2个区中的凹部的深度根据网点面积率而不同，则在其他区中凹部的深度可以相同，也可以不具有凹部。
具体而言，例如在上述C区及D区，只要将D区的凹部的深度设为比C区的凹部的深度更深，则A区及B区的凹部的深度可以与C区的凹部的深度相同，可以以比C区的凹部的深度浅的值相同，或者在A区和/或B区不具有凹部。
并且，在本发明中，在上述A区～D区中优选至少3个区中的凹部的深度根据网点面积率而不同，更优选在4个即所有区中凹部的深度根据网点面积率而不同。
关于上述凹部，由使油墨顺利地转印于被印刷体，且能够以更高的油墨浓度进行印刷的理由，凹部的宽度(图2中用符号W表示的部分)优选为5～30μm，优选为10～25μm的槽。
由同样的理由，凹部的间距即相邻的凹部的中心间距优选为10～100μm的槽，优选为20～60μm的槽。
并且，关于上述凹部，由使油墨顺利地转印于被印刷体，且能够以更高的油墨浓度进行印刷的理由，优选为在与深度方向正交方向上连续形成的槽。
<比表面积>
图像部取决于上述凹部的间距等，因此并无特别的限定，但通过设置上述凹部，比表面积，即，相对于测定面积(几何学上的测定面积)的表面积(实际面积)的比例大概成为1.5倍～3.5倍。
在此，上述比表面积的测定值是指使用3维激光显微镜VK-8700(物镜倍率：20倍，KEYENCE CORPORATION.制造)，且在形状分析中使用了形状分析应用程序(VK Analyzer(分析仪)，KEYENCE CORPORATION.制造)的值。
〔支撑体〕
本发明的柔版印刷版可以在浮雕层的背面侧(与雕刻面相反一侧的面)具有支撑体。
作为这种支撑体并无特别的限定，优选使用尺寸稳定性高的支撑体，可以举出例如聚酯(例如PET(聚对苯二甲酸乙二酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二酯))；PAN(聚丙烯腈)；PI(聚酰亚胺)；PA(聚酰胺)；特氟龙(注册商标)等氟树脂；硅酮树脂或聚氯乙烯等塑料树脂；苯乙烯-丁二烯橡胶等合成橡胶；用玻璃纤维进行强化的塑料树脂(环氧树脂或苯酚树脂等)等。
作为支撑体，优选使用PET薄膜、PEN薄膜、PI薄膜、PA薄膜、氟树脂薄膜及硅酮树脂薄膜。
[柔版印刷版的制造方法]
制造上述本发明的柔版印刷版的制造方法(以下，也简称为“本发明的制造方法”。)具有：层形成工序，使用激光雕刻用树脂组合物来形成浮雕形成层；交联工序，将上述浮雕形成层进行交联而得到具有交联浮雕形成层的柔版印刷版原版；及雕刻工序，对上述交联浮雕形成层实施激光雕刻，形成具备上述非图像部和形成有上述凹部的图像部的浮雕层，得到柔版印刷版。
以下，关于本发明的制造方法的各工序进行详述。
〔层形成工序〕
层形成工序是使用激光雕刻用树脂组合物(以下，也简称为“树脂组合物”。)来形成交联前(固化前)的浮雕形成层的工序。
<树脂组合物>
上述树脂组合物能够使用形成柔版印刷版原版的浮雕形成层的以往公知的树脂组合物，例如，可以举出含有二烯类聚合物、热聚合引发剂及炭黑的树脂组合物。
接着，关于在使用于层形成工序中的树脂组合物中所含有的各成分进行说明。
(二烯类聚合物)
上述二烯类聚合物并无特别的限定，能够不受限制地使用以往公知的二烯类聚合物。
作为上述二烯类聚合物，具体而言，可以举出例如聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物等，这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
其中，由浮雕形成层的膜厚的偏差变小的理由，优选为选自由聚异戊二烯、聚丁二烯及乙烯-丙烯-二烯共聚物构成的组中的至少一种二烯类聚合物。
在本发明中，根据浮雕形成层的拉伸强度的观点，二烯类聚合物的重均分子量优选为200,000以上，更优选为300,000～2,000,000，进一步优选为300,000～1,500,000，尤其优选为300,000～700,000。
在此，重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)法而测定，并利用标准聚苯乙烯进行换算而求出。具体而言，例如GPC使用HLC-8220GPC(TOSOH CORPO RATION制造)，作为管柱使用3个TSKgeL Super HZM-H、TSKgeL SuperHZ4000、TSKgeL SuperHZ2000(TOSOHCORPORATION制造、4.6mmID×15em)，作为洗提液使用THF(四氢呋喃)。并且，作为条件而设成试样浓度为0.35质量％、流速为0.35mL/min、样品注入量为10μL、测定温度为40℃，并使用IR检测器来进行。并且，校准曲线由TOSOH CORPORATION制造的“标准试样TSK standard，polystyrene”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”、“正丙苯”这8个样品来制作。
二烯类聚合物的树脂组合物中的含量相对于总固体成分优选为5～90质量％，更优选为15～85质量％，进一步优选为30～85质量％。若二烯类聚合物的含量在上述范围内，则雕刻残渣的冲洗性优异，油墨转移性更优异，因此优选。
(热聚合引发剂)
上述热聚合引发剂并无特别的限定，能够不受限制地使用以往公知的热聚合引发剂(例如自由基聚合引发剂等)。
作为上述热聚合引发剂，具体而言，可以举出例如(a)芳香族酮类、(b)鎓盐化合物、(c)有机过氧化物、(d)硫代化合物、(e)六芳基联咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、(k)具有碳卤键的化合物、(1)偶氮类化合物等，这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
其中，由如下等理由：半衰期温度高，其结果，能够抑制树脂组合物的混炼时的烧焦(早期固化)；及雕刻灵敏度和应用到柔版印刷版原版的浮雕形成层中时浮雕边缘形状良好，而尤其优选(c)有机过氧化物。
在此，作为上述(a)芳香族酮类、(b)鎓盐化合物、(d)硫代化合物、(e)六芳基联咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、(k)具有碳卤键的化合物及(1)偶氮类化合物，能够优选使用在日本特开2008-63554号公报的0074～0118段落中举出的化合物。
另一方面，作为优选例的(c)有机过氧化物，优选为以下所示的化合物。
作为上述有机过氧化物，具体而言，可以举出例如过氧化二异丙苯(10小时半衰期温度：116℃)、α，α’-双(叔丁过氧基)二异丙基苯(10小时半衰期温度：119℃)、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁过氧基)己烷(10小时半衰期温度：118℃)等，这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
在本发明中，作为有机过氧化物的方式，可以直接使用原体，但因处理上的问题(危险性、操作性等)而能够使用使原体吸附于碳酸钙等无机填料的浓度为40wt％的稀释产物(非危险物、粉状)，进而，能够更优选使用以防止混炼时的粉尘、改善聚合物的分散性为目的母料类型的稀释产物。
作为原体，能够使用例如PERCUMYL D(NOF CORPORATION.制造)、PerkadoxBC-FF(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造)、LUPEROX DC(ARKEMA Yoshitomi，Ltd.制造)、PERBUTYLP(NOF CORPORATION.制造)、Perkadox 14(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造)、LUPEROX F(ARKEMA Yoshitomi，Ltd.制造)、LUPEROX F90P(ARKEMA Yoshitomi，Ltd.制造)、PERHEXA25B(NOF CORPORATION.制造)、KAYAHEXA AD(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造)、LUPEROX101(ARKEMA Yoshitomi，Ltd.制造)等，但并不限定于这些。
并且，作为稀释产物，能够使用例如PERCUMYL D-40(NOF CORPORATION.制造：惰性填充剂稀释产物)、PERCUMYL D-40MB(NOF CORPORATION.制造：二氧化硅/聚合物等其他稀释产物)、Kayakumiru D-40C(KAYAKU AKZO CORPO RATION.制造：碳酸钙稀释产物)、Kayakumiru D-40MB-S(KAYAKU AKZO CORP ORATION.制造：橡胶母料)、Kayakumiru D-40MB(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造：橡胶母料)、PERBUTYL P-40(NOF CORPORATION.制造：惰性填充剂稀释产物)、PERBUTYL P-40MB(NOF CORPORATION.制造：二氧化硅/聚合物等稀释产物)、Perkadox 14/40(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造：碳酸钙稀释产物)、Perkadox14-40C(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造：碳酸钙稀释产物)、LUPEROX F40(ARKEMAYoshitomi，Ltd.制造)、PERHEXA 25B-40(NOFCORPORATION.制造：二氧化硅等其他稀释产物)、KAYAHEXA AD-40C(KAYAKUAKZO CORPORATION.制造：硅酸钙稀释产物)、TRIGONOX 101-40MB(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造：橡胶母料)、LUPEROX 101XL(ARKEMA Yoshitomi，Ltd.制造)等，但并不限定于这些。
在本发明中，由雕刻残渣的冲洗性优异且耐刷性或油墨着墨性也良好的理由，热聚合引发剂相对于二烯类聚合物100质量份，优选为0.1～20.0质量份，更优选为0.5～15.0质量份，进一步优选为1.0～15.0质量份。
(炭黑)
上述炭黑并无特别的限定，只要树脂组合物中的分散性等稳定，则除了基于American Society for Testing and Materials(ASTM、美国试验与材料协会)的分类以外，不受任何用途(例如颜料用、橡胶用、干电池用等)的约束便可以使用。
在此，在本发明中认为，炭黑由于吸收激光的光而发热，因此作为促进激光雕刻时固化物的热分解的光热转换剂而发挥功能。
作为上述炭黑，具体而言，可以举出例如炉法炭黑、热炭黑、槽法炭黑、灯黑及乙炔黑等，这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
另外，这些炭黑容易分散，因此根据需要使用分散剂，能够作为预先分散于硝基纤维素或粘合剂等中的色片或色浆而使用，但根据成本的观点，优选以粉体进行使用。
在本发明中，根据激光雕刻时的灵敏度良好且油墨着墨性也良好的理由，炭黑的含量相对于二烯类聚合物100质量份优选为1～30质量份，更优选为2～25质量份，尤其优选为3～20质量份。
(其他添加剂)
在使用于层形成工序中的树脂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内能够适当地配合公知的各种添加剂。例如交联助剂、硅烷偶联剂、其他填充剂、蜡、加工油、金属氧化物、防臭氧分解剂、抗老化剂、聚合抑制剂及着色剂等，这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
(形成方法)
作为浮雕形成层的形成方法，例如，优选举出如下方法：制备树脂组合物，根据需要，从该树脂组合物去除溶剂之后，在支撑体上熔融挤出的方法；制备树脂组合物，使树脂组合物在支撑体上流延，并在烤箱等中将其进行加热干燥而去除溶剂的方法；及使用如图6所示的压延辊，将树脂组合物成型为片材状的方法等。
图6中，压延辊60具有第1辊62a～第4辊62d，可以设定这些辊的间隔、辊的温度及辊的转速。
在该辊之间配置树脂组合物的混炼物70，通过进行轧制成型而能够得到片材状的未固化层71。
〔交联工序〕
交联工序是将在上述层形成工序中形成的浮雕形成层进行交联而形成交联浮雕形成层的工序。
在此，作为交联的方法，只要是通过光和/或热而固化浮雕形成层的方法，就无特别的限定，能够适当地利用在现有的柔版印刷版原版的制造方法中所使用的固化方法。
(光固化)
浮雕形成层含有光聚合引发剂的情况下，将成为光聚合引发剂的触发剂的光(以下，也称作“活性光线”。)照射到浮雕形成层上，由此能够将浮雕形成层进行交联。
通常，对浮雕形成层整个面进行活性光线的照射。
作为活性光线，例如，可以举出可见光、紫外光、电子束等，但最普遍的是紫外光。若将浮雕形成层的支撑体等用于固定浮雕形成层的基材侧设为背面，则可以仅对表面照射光即可，但若支撑体为使活性光线透射的透明的薄膜，则优选还从背面也照射光。在存在保护膜的情况下，可以在设置有保护膜的情况下进行从表面的照射，也可以在剥离保护膜之后进行。在存在氧气的情况下，有产生阻碍聚合的忧患，因此也可以在将氯乙烯片材覆盖在浮雕形成层上进行真空抽气的基础上，再进行活性光线的照射。
(热固化)
在浮雕形成层含有热聚合引发剂的情况下，能够通过加热浮雕形成层而进行交联。
作为用于进行基于热进行交联的加热构件，可以举出在将未固化层热风炉或远红外线烤箱内加热规定时间的方法、及与已加热的辊接触规定时间的方法。
作为浮雕形成层的固化方法，从表面到内部可以均匀地固化(交联)浮雕形成层的观点考虑，优选基于热进行交联的方法。
通过热将浮雕形成层进行交联，由此具有如下优点：第1，激光雕刻后所形成的浮雕变得清晰；及第2，激光雕刻时所产生的雕刻残渣的粘附性得到抑制。
〔雕刻工序〕
雕刻工序为如下：对于在上述交联工序中进行了交联的交联浮雕形成层实施激光雕刻，从而形成具备非图像部和图像部的浮雕层，所述图像部为在表面形成有上述凹部的图像部，即，在网点部中的小点及实心部、或者网点部中的小点上设置有根据网点面积率深度不同的2个以上的凹部的图像部。
激光雕刻的方法并无特别的限定，但在本发明的制造方法中，需要雕刻(形成非图像部)成为非图像部的部分，并且在图像部的表面形成上述凹部，因此优选举出如下方法：根据所希望的图像的数字数据，用计算机来控制激光头，对交联浮雕形成层进行扫描照射。
(图像数据生成方法)
用于激光雕刻的图像数据的生成方法能够使用以下方法。
首先，获取所制作的印刷版的原图像数据。接着，进行RIP(Raster ImageProcessor：光栅图像处理器)处理，以便将该原图像数据转换成用于进行激光雕刻的数据。另一方面，将原图像数据进行栅格化，从而从各图像部的外缘(端边)提取规定宽度的多个部分区域。所提取的各部分区域分别将规定的面积率的凹部图案的模板进行重叠而生成掩膜。另外，对经过RIP处理的图像数据(2值图像)与所生成的掩膜叠加而生成输出图像数据(光量图像)。
在此，根据生产光量图像时的形状分布能够进行凹部深度的调整，例如能够根据由与雕刻深度的关系来设定的DEPTH POWER(深度功率)值(DP值)，设定激光功率和滚筒的转速。
由此，生成在原图像数据的图像部附加凹部图案的输出图像数据，从而使用该输出图像数据进行激光雕刻并制作柔版印刷版。
(激光雕刻)
作为激光雕刻的方法，可以利用如下方法等：例如在具有圆筒形的滚筒的外周面卷绕片材状激光雕刻用印刷版原版并使滚筒旋转，从而使曝光头朝向印刷版原版射出与上述输出图像数据对应的激光束，并沿与主扫描方向正交的副扫描方向，以规定间距进行扫描，由此在印刷版原版的表面高速雕刻(记录)2维图像等方法。
在激光雕刻中利用的激光的种类并无特别的限定，但优选使用红外线激光。若照射红外线激光，则交联浮雕形成层中的分子进行分子振动而产生热。作为红外线激光，若使用如二氧化碳气体激光和YAG(Yttrium Aluminum Garnet：钇铝石榴石)激光那样高输出的激光，则在激光照射部分产生大量的热，固化层中的分子被分子切断或被离子化而选择性地被去除即被雕刻。
作为红外线激光，从生产率及成本等方面考虑，优选二氧化碳气体激光(CO2激光)或半导体激光，尤其优选带纤维的半导体红外线激光(FC-LD)。通常，半导体激光与CO2激光相比，可以实现激光振荡的效率高、廉价且小型化。并且，因小型而容易形成阵列。另外，通过纤维的处理而能够控制射束形状。
作为半导体激光，优选波长为700～1,300nm的激光，更优选800～1,200nm的激光，进一步优选860～1,200nm的激光，尤其优选900～1,100nm的激光。
并且，带纤维的半导体激光通过安装有光纤而能够更有效地输出激光束，因此对激光雕刻是有效的。而且，通过纤维的处理而能够控制射束形状。例如，射束分布能够设为礼帽形状，能够稳定地对版面赋予能量。半导体激光的详细内容记载于“激光手册第2版”激光学会编著，“实用激光技术”电子通信学会编著等中。
并且，具备在日本特开2009-172658号公报及日本特开2009-214334号公报中详细记载的带纤维的半导体激光的制版装置能够在本发明的柔版印刷版的制造方法中优选使用。
〔冲洗工序〕
在本发明的制造方法中，在雕刻工序之后，也可以具有用碱水溶液冲洗雕刻表面的冲洗工序。因具有冲洗工序而可以冲走并去除附着和残留于雕刻表面的雕刻残渣。
作为冲洗的方式可以举出：浸渍于碱水溶液中的方法、一边浸渍于碱水溶液中，一边使冲洗液旋转，并利用毛刷(例如动物毛刷、刷毛直径为100～500μm的实施了波浪线加工毛刷等)来擦拭雕刻表面的方法；将碱水溶液进行喷雾喷射的方法；及作为感光性树脂凸版的显影机，利用公知的间歇式或输送式刷式洗涤机，在主要存在碱水溶液的情况下对雕刻表面进行毛刷摩擦的方法等，在无法采用雕刻残渣的粘液的情况下，也可以使用添加了肥皂或表面活性剂的冲洗液。
〔干燥工序〕
在本发明的制造方法中，在进行了冲洗雕刻表面的冲洗工序的情况下，在雕刻工序之后，也可以追加进行干燥以使冲洗液挥发的干燥工序。
〔后交联工序〕
在本发明的制造方法中，根据需要在雕刻工序之后还可以追加进行交联的后交联工序。通过进行所追加的交联工序即后交联工序，能够使通过雕刻而形成的浮雕更牢固。
在本发明中，上述激光雕刻(DLE(Direct Laser Engraving：直接激光雕刻)方式)并不受限定，能够利用用激光在印刷版原版的表面读取图像并显影的LAMS(LaserAblation Masking System：激光烧蚀掩模系统)等各种公知的制造方法。
另外，具体而言，LAMS可以举出国际公开第2004/090638号和日本特开2014-063132号公报等中所记载的方式。
[柔版印刷装置]
接着，关于使用上述本发明的柔版印刷版的柔版印刷装置的结构进行详细的说明。柔版印刷装置除了使用上述柔版印刷版以外，具有基本上与现有的柔版印刷装置相同的结构。
图7是概念性地表示使用本发明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷装置的主要部分的图。
如图7所示，柔版印刷装置30具有上述柔版印刷版1、滚筒(印版滚筒)31、输送辊(压印滚筒)32、网纹辊33、刮刀腔34及循环罐35。
滚筒31呈圆筒状，将柔版印刷版1配置在周面进行旋转的同时，使柔版印刷版1与被印刷体z接触。
输送辊32是构成在规定的输送路径上输送被印刷体z的输送部(未图示)的辊，其周面与滚筒31的周面对置配置，并使被印刷体z与柔版印刷版1接触。
滚筒31配置成其旋转方向与被印刷体z的输送方向一致。
网纹辊33、刮刀腔34及循环罐35用于向柔版印刷版1供给油墨。循环罐35储存有油墨，循环罐35内的油墨通过泵(未图示)而被供给到刮刀腔34。刮刀腔34被设置成紧密接触于网纹辊33的表面，内部保持有油墨。网纹辊33抵接于滚筒31的周面并同步旋转，将刮刀腔34内的油墨涂布(供给)到印刷版1。
如此构成的柔版印刷装置30在规定的输送路径上输送被印刷体z的同时，使载置于滚筒31上的柔版印刷版1旋转，将油墨转印到被印刷体z上而进行印刷。即，载置柔版印刷版的滚筒的旋转方向成为印刷方向。
使用本发明的柔版印刷版的柔版印刷装置中所使用的被印刷体的种类并无特别的限定，能够使用纸、薄膜、瓦楞纸板等在通常的柔版印刷装置中所使用的各种公知的被印刷体。
并且，使用本发明的柔版印刷版的柔版印刷装置中所使用的油墨的种类上也无特别的限定，能够使用水性油墨、UV(Ultra Violet：紫外线)油墨、油性油墨、EB(ElectronBeam：电子束)油墨等在通常的柔版印刷装置中使用的各种公知的油墨。
实施例
以下，根据实施例对本发明进一步详细地进行说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等，只要不脱离本发明的主旨便能够适当地进行变更。从而，本发明的范围不应该被以下所示的实施例限定地解释。
[实施例1]
<树脂组合物A的制备>
将作为聚合物的EPDM：MITSUI EPT1045〔乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯含量：58质量％、二烯含量：5质量％、二烯种类：双环戊二烯(DCPD)、Mitsui Chemicals，Inc.制造〕80质量份、作为光热转换剂的炭黑#45L(氮吸附比表面积：125m2/g、DBP吸收量：45cm3/100g、Mitsubishi Chemicals，Inc.制造)12质量份、PERCUMYL D40〔过氧化二异丙苯(40质量％)、NOF CORPORATION.制造〕5质量份进行混炼，制备出树脂组合物A。另外，下述第1表中，将使用了树脂组合物A的配方表示为“配方A”，在使用后述树脂组合物B～F的情况下，同样表示为“配方B～F”。
<柔版印刷版原版的制作>
将所得到的树脂组合物A，使用热压机(MP-WCL，Toyo Seiki Seisaku-Sho，Ltd.制造)，在10MPa的压力下，以160℃加热20分钟而进行交联，制作出包括厚度为915μm的交联浮雕形成层。
在所得到的交联浮雕形成层的一侧，以平均膜厚成为100μm的方式涂设光固化性组合物(Three Bond Holdings Co.，Ltd.制造：3030)之后，作为支撑体将125μm厚度的PET薄膜贴合于夹持辊，在20秒钟之后，从PET薄膜侧通过UV曝光机(EYE GRAPHICS Co.，Ltd.制造的UV曝光机ECS-151U，金属卤化物灯，1,500mJ/cm2，14秒曝光)使光固化性层固化，从而得到柔版印刷版原版。
<柔版印刷版的制作>
对上述所得到的柔版印刷版原版的交联浮雕形成层实施激光雕刻，由此形成了具有图像部及非图像部的柔版印刷版。另外，下述第1表中将基于激光雕刻的DLE方式表示为“方法1”。
对上述所得到的柔版印刷版原版的交联浮雕形成层实施激光雕刻，由此制作出具有各区中的凹部的深度成为下述第1表中所示出的值的图像部及非图像部的柔版印刷版。
具体而言，至于基于激光照射的雕刻，由激光雕刻机(Hell Gravure Systems公司制造1300S)，以分辨率2540dpi进行雕刻，之后，将清洗剂(The Procter&Gamble Company公司制造JOY(注册商标)2％水溶液)滴落于版上，用猪鬃刷进行擦拭，通过用流水进行水洗而去除了雕刻残渣。
并且，作为用于在图像部形成凹部的图案(凹部形成图案)，关于横向间距xp(pix)、纵向间距yp(pix)为等间隔的格点，在使其向逆时针方向旋转a(deg)的位置设定雕刻点，从而制作出掩模图案。参数设为实数，将按照参数算出的结果设为整数，并作为雕刻点的坐标。
另外，下述第1表中的凹部形成图案为设定为下述第2表中示出的横向间距xp(pix)、纵向间距yp(pix)及a(deg)的图案I～III，在使用图案I而得到的图像部的表面中网点面积率为30％的网点部和实心部的平面图如图3A及图3B所示，在使用图案II到的图像部的表面中网点面积率为30％的网点部和实心部的平面图如图4A及图4B所示，在使用图案III的图像部的表面中网点面积率为30％的网点部和实心部的平面图如图5A及图5B所示。
[实施例2～13、比较例1～3]
以成为下述第1表中示出的值的方式变更了各区中的凹部的深度，除此以外，以与实施例1相同的方法制造了柔版印刷版。
[实施例14]
作为凹部形成图案，使用图案II替图案I，除此以外，以与实施例1相同的方法制造了柔版印刷版。
[实施例15]
作为凹部形成图案，使用图案III图案I，除此以外，以与实施例1相同的方法制造了柔版印刷版。
[实施例16]
使用以下所示的树脂组合物B(配方B)来代替树脂组合物A，除此以外，以与实施例1相同的方法制造了柔版印刷版。
<树脂组合物B的制备>
使用炭黑#1000(氮吸附比表面积：180m2/g、DBP吸收量：56cm3/100g、MitsubishiChemicals，Inc.制造)来代替炭黑#45L，除此以外，通过与树脂组合物A相同的方法制备出树脂组合物A。
[实施例17]
使用以下所示的树脂组合物C(配方C)来代替树脂组合物A，除此以外，以与实施例1相同的方法制造出柔版印刷版。
<树脂组合物C的制备>
使用F-200(氮吸附比表面积：51m2/g、DBP吸收量：180cm3/100g、ASAHICARBON CO.，LTD制造)来代替炭黑#45L，除此以外，以与树脂组合物A相同的方法制备出树脂组合物C。
[实施例18]
使用树脂组合物D(配方D)来代替树脂组合物A，除此以外，以与实施例1相同的方法制造出柔版印刷版。
<树脂组合物D的制备>
使用SEAST FM(氮吸附比表面积：42m2/g、DBP吸收量：160cm3/100g、To kai CarbonCo.，Ltd.制造)来代替炭黑#45L，除此以外，以与树脂组合物A相同的方法制备出树脂组合物D。
[实施例19]
并且，使用树脂组合物E(配方E)来代替树脂组合物A，除此以外，以与实施例1相同的方法制造出柔版印刷版。
<树脂组合物E的制备>
作为聚合物，将UBEPOL BR150(聚丁二烯，UBE INDUSTRIES，LTD.制造)80质量份、作为光热转换剂的炭黑#45L(氮吸附比表面积：125m2/g、DBP吸收量：45cm3/100g、Mitsubishi Chemicals，Inc.制造)12质量份、PERCUMYL D40〔过氧化二异丙苯(40质量％)、NOF CORPORATION.制造〕5质量份进行混炼，制备出树脂组合物E。
[实施例20]
<树脂组合物F的制备>
将作为聚合物的Kraton D-1102(SBS嵌段共聚物、Kraton Corporation.制造)60质量份、作为增塑剂的DEHP#80030〔邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，Sigma-Aldrich Co.LLC制造〕32质量份、作为单体的A-HD-N(己二醇双丙烯酸酯，Shin-Nakamura Chemical Co，Ltd.制造)10质量份、作为光聚合引发剂的Irgacure651(BASF公司制造)2质量份、作为1质量份的染料及热稳定剂进行混炼，制备出树脂组合物F。
<柔版印刷版原版的制作>
对由丙烯酸树脂75质量份及丁腈橡胶(NBR)25质量份构成的粘合剂聚合物，添加炭黑100质量份和增塑剂3质量份，进而添加作为溶剂的甲基异丁基酮815质量份，并通过搅拌机进行了混合。通过辊磨机使所得到的混合液分散之后，进而添加甲基异丁基酮，由此制备出红外线烧蚀组合物。
将所得到的红外线烧蚀组合物，在作为覆盖膜的100μm厚度的PET薄膜的单面预先涂布防粘剂的基板上，以干燥后的厚度成为3μm的方式用棒涂布机进行了涂布。
然后，将前面所制备出的树脂组合物F夹持于作为支撑体的125μm厚度的PET薄膜的单面上预先涂布粘结剂的基板与覆盖膜之间，以除了覆盖膜以外的厚度成为1.14mm的方式用加热到120℃的冲压机来进行冲压，由此得到柔版印刷版原版。
<柔版印刷版的制作>
由上述所得到的柔版印刷版原版的支撑体侧照射15秒钟的光化射线(光源为飞利浦(Philips)紫外线低压汞灯，365nm下的照度为32mW/cm2)。之后，将覆盖膜进行了剥离。
将剥离了覆盖膜的版卷绕于Esko CDI SPARK4835，以分辨率4000dpi进行了成像。此时，制作出具有各区中的凹部的深度成为下述第1表中示出的值的图像部及非图像部的烧蚀层。
在成像之后取出版，恢复成平面，照射420秒钟的光化射线(光源Philip s紫外线低压汞灯，365nm下的照度为32mW/cm2)。
之后，将甲乙酮(MEK，Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造)滴落于版上，用猪鬃刷进行擦拭，并通过流水进行水洗，由此进行了显影。显影之后，在60℃下干燥10分钟，并照射600秒钟的光化射线(光源Philips紫外线低压汞灯，365nm下的照度为32mW/cm2)，最后，为了去除(减轻)表面粘附性而照射300秒钟的杀菌灯。
[评价]
〔油墨转印性〕
将所得到的柔版印刷版配置于印刷机(ILF-270-4F，TAIYO KIKAI Ltd.制造)，并将水性柔印蓝(HYDRIC FCG 739，Dainichiseika Color&Chemical s Mfg.Co.，Ltd.制造)用作油墨，作为印刷纸而使用太阁OPP薄膜FOS-AQ(FUTAMURA CHEMICAL CO.，LTD.制造)，以40m/min继续进行印刷，通过自开始印刷起1,000m的印刷物上的D区的油墨的附着程度来比较了油墨转移性。
至于油墨转移性的评价，由便携式反射浓度计(X-Rite Inc.制造)对3个部位各测定2次上述所得到的印刷物上的D区的浓度，算出共6次测定值的平均值，按以下基准进行了评价。
A：浓度的平均值为1.75以上。
B：浓度的平均值小于1.75且1.60以上。
C：浓度的平均值小于1.60。
〔印刷质量〕
<莫尔条纹>
至于莫尔条纹的评价，关于通过油墨转印性的评价而得到的印刷物上的A区，通过目测而确认周期性地产生不均匀的程度，按以下基准进行了评价。
A：无法确认不均匀。
B：能够确认到轻微的不均匀，在实际应用中不成问题的等级。
C：能够清楚地确认到不均匀。
<残渣>
至于残渣的评价，关于通过油墨转印性的评价而得到的印刷物上的B区，通过目测而确认网点之间的油墨的堵塞情况，按以下基准进行了评价。
A：每一平方厘米的油墨的堵塞为1处以下
B：每一平方厘米的油墨的堵塞为2～9处
C：每一平方厘米的油墨的堵塞为10处以上
<颠倒>
至于颠倒的评价，关于通过油墨转印性的评价而得到的印刷物上的C区，通过目测而确认图像部和非图像部对应的油墨的转印程度，按以下基准进行了评价。
A：相比非图像部，小点的油墨量更多(由浓度进行判断)
B：小点和非图像部的油墨量相同(由浓度进行判断)
C：相比小点，非图像部的油墨量更多(由浓度进行判断)
<模糊>
至于模糊的评价，关于通过油墨转印性的评价而得到的印刷物上的C区，通过目测而确认非图像部的油墨的转印程度，按以下基准进行了评价。
A：在非图像部，油墨未堵塞。
B：在非图像部，油墨稍微堵塞，但在实际应用中不成问题的等级。
C：在非图像部，油墨堵塞，成为问题的等级。
[表1]
A区：网点面积率超过0％且30％以下的区域
B区：网点面积率超过30％且70％以下的区域
C区：网点面积率超过70％且90％以下的区域
D区：网点面积率超过90％且100％以下的区域
[表2]
如第1表所示，可知在图像部未形成凹部的情况下油墨转印性差(比较例1)，在图像部设置有深度均匀的凹部的情况下油墨转印性良好，而印刷质量(尤其抑制莫尔条纹的效果)差(比较例2～3)。
另一方面，可知在图像部的网点部中的小点及实心部、或者网点部中的小点上设置有根据网点面积率而深度变深的凹部的情况下，油墨转印性及印刷质量均变得良好(实施例1～20)。
尤其，由实施例1和实施例2的对比，可知若网点面积率超过0％且30％以下的区域(A区)的凹部的深度为8μm以下，则抑制莫尔条纹的效果提高。
并且，由实施例1和实施例3～4的对比，可知若网点面积率超过30％且70％以下的区域(B区)的凹部的深度为8μm以上且12μm以下，则抑制残渣的效果提高。
并且，由实施例1和实施例5～6的对比，可知若网点面积率超过70％且90％以下的区域(C区)的凹部的深度为12μm以上且16μm以下，则抑制模糊的效果提高。
并且，由实施例1和实施例7～8的对比，可知若网点面积率超过90％且100％以下的区域(D区)的凹部的深度为18μm以上且22μm以下，则油墨转印性变得更好。
并且，由实施例1、14及15的对比，可知若为作为凹部形成图案而使用了图案I及图案II部，即，由在与深度方向垂直的方向上连续形成的槽构成的凹部，则油墨转印性及印刷质量变得更好。
符号说明
1-柔版印刷版，2-浮雕层，3-图像部，3a-网点部，3b-实心部，4-非图像部，5-凹部，Da、Db-凹部的深度，W-凹部的宽度，30-柔版印刷装置，31-滚筒，32-输送辊，33-网纹辊，34-刮刀腔，35-循环罐，60-压延辊，62a～62d-第1辊～第4辊，70-混炼物，71-未固化层，z-被印刷体。

Claims (6)

1.一种柔版印刷版，其具有具备非图像部和图像部的浮雕层，
所述图像部具有网点面积率超过0％且小于100％的网点部和网点面积率为100％的实心部，
所述网点部中的小点及所述实心部、或者所述网点部中的小点具有根据网点面积率而深度不同的2个以上的凹部，
所述深度不同的2个以上的凹部为网点面积率越高则越深的凹部。
2.根据权利要求1所述的柔版印刷版，其中，
所述凹部的深度在网点面积率超过0％且30％以下的区域为10μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的柔版印刷版，其中，
所述凹部的深度在网点面积率超过30％且70％以下的区域为15μm以下。
4.根据权利要求1或2所述的柔版印刷版，其中，
所述凹部的深度在网点面积率超过70％且90％以下的区域为9μm以上且18μm以下。
5.根据权利要求1或2所述的柔版印刷版，其中，
所述凹部的深度在网点面积率超过90％且100％以下的区域为11μm以上且23μm以下。
6.根据权利要求1或2所述的柔版印刷版，其中，
所述凹部由在与深度方向正交的方向上连续形成的槽构成。
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