CN107951744A - 用于牙齿美白的组合物及包括该组合物的口腔护理产品 - Google Patents

用于牙齿美白的组合物及包括该组合物的口腔护理产品 Download PDF

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CN107951744A CN201711292388.7A CN201711292388A CN107951744A CN 107951744 A CN107951744 A CN 107951744A CN 201711292388 A CN201711292388 A CN 201711292388A CN 107951744 A CN107951744 A CN 107951744A
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Abstract

本发明公开了一种用于口腔牙齿的美白组合物，包括丙烯酸酯聚合物和具有CIELab系统中220‑320度色调角h的颜料；本发明还公开了一种包括上述用于口腔牙齿的美白组合物的口腔护理产品；本发明美白组合物可引起牙齿反射出比由牙齿反射出的原始光颜色更白的光颜色，并且在液体流动的环境中，本发明组合物可维持长期的牙齿美白效果，整个美白过程没有对原牙进行任何破坏性(损伤性)的处理。

Description

用于牙齿美白的组合物及包括该组合物的口腔护理产品
技术领域
本发明涉及口腔护理技术领域，尤其是涉及一种用于口腔牙齿美白的组合物及包括该组合物的口腔护理产品。
背景技术
目前，牙齿美白主要有两种方法，一种是机械美白，另一种是化学美白。机械方法主要包括刷牙、超声波洁牙和气流喷砂法。刷牙对色素的清除率较低。超声波洁牙容易在光洁的牙釉质面上留下划痕，还受到患者身体条件的局限，喷砂洁牙也对牙龈造成不同程度的冲击而出血，可能引起患者的不适，喷砂法只是辅助的方法，无法单独使用达到预期效果，需要和超声波洁治配合使用，操作需要专业人士。化学方法是最常见的一种用于去除牙齿色斑的方法，主要通过化学成分，如过氧化物，与牙齿表色斑接触反应，从而分解色斑，到美白的目的。但化学方法的所用的这类化学成分，通常带有刺激性，不仅损伤牙龈，且有可能造成牙齿表面的脱矿损伤。
为了达到快速美白牙齿的效果，中国专利公开号为CN101204385公开了“一种口腔护理组合物”该组合物包括颜料和可溶性沉积助剂。所述颜料具有在CIELAB系统中220到320度色调角h；所述沉积助剂选自Gantrez类型的聚合物、高分子量聚乙二醇或高分子纤维素醚。所述Gantrez类型的聚合物为马来酸与甲基乙烯基醚的共聚物。该专利能达到较好的美白效果，但还未达到令人满意的程度。尤其在美白的程度上，以及颜料在牙齿表面停留的时间以维持长期的牙齿美白效果上。
发明内容
本申请要解决的第一个技术问题是提供一种用于口腔牙齿美白的组合物。该组合物可引起牙齿反射出比由牙齿反射出的原始光颜色更白的光颜色，并且在液体流动的环境中，本发明组合物可维持长期的牙齿美白效果，整个美白过程没有对原牙进行任何破坏性(损伤性)的处理。
本申请要解决的第二个技术问题是提供一种包含上述用于口腔牙齿的美白组合物的口腔护理产品。
为解决上述第一个技术问题，本发明采用如下的技术方案：
一种用于口腔牙齿的美白组合物，包括丙烯酸酯聚合物和具有CIELab系统中220-320度色调角h的颜料。
根据本申请的某些实施方式，所述丙烯酸酯聚合物在口腔护理产品中的重量百分比为0.05-1％。
根据本申请的某些实施方式，所述颜料在口腔护理产品中的重量百分比为0.0001-0.3％。
在某些优选的实施方式中，所述丙烯酸酯聚合物包括卡泊姆。所述卡泊姆包括例如LubrizolLifeSciences公司生产的商标名称为Carbopol的市售产品。
在某些更优选的实施方式中，所述卡泊姆包括carbopol956、carbopol981、carbopol974中的一种或多种。所述Carbopol956、carbopol981和carbopol974都是LubrizolLifeSciences公司生产的市售产品。
根据本申请的某些实施方式，所述颜料包括颜料蓝。所述颜料蓝为市售产品。
根据本申请的某些实施方式，所述用于口腔牙齿美白的组合物中还进一步包括六偏磷酸盐。
在某些优选的实施方式中，所述六偏磷酸盐在口腔护理产品中的重量百分比为3-10％。
为解决上述第二个技术问题，本申请提供一种口腔护理产品，该口腔护理产品包括上述用于口腔牙齿美白的组合物。
根据本申请的某些实施方式，所述口腔护理产品中可进一步包括磨擦剂、保湿剂和/或增稠剂等辅料；
根据本申请的某些实施方式，所述口腔护理产品中可进一步包括抗菌剂、抗龋剂、抗敏剂、抗结石剂和/或美白剂等活性成分；
根据本申请的某些实施方式，所述用于口腔牙齿美白的组合物通过牙膏、洁牙剂、牙粉、片剂、漱口液、凝胶、牙线、口香糖、牙贴、海绵、笔、泡腾片作用于牙齿。
在某些优选的实施方式中，所述海绵包括密胺脂材料海绵。
本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。
如无特殊说明，本发明中的各原料均可通过市售购买获得，本发明中所用的设备可采用所属领域中的常规设备或参照所属领域的现有技术进行。
与现有技术相比较，本发明具有如下有益效果：
本发明组合物可引起牙齿反射出比由牙齿反射出的原始光颜色更白的光颜色，并且在液体流动的环境中，本发明组合物可维持长期的牙齿美白效果，整个美白过程没有对原牙进行任何破坏性(损伤性)的处理。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
一种用于口腔牙齿的美白组合物，包括丙烯酸酯聚合物和具有CIELab系统中220-320度色调角h的颜料。
在本申请的某些实施方式中，所述颜料在口腔护理产品中的重量百分比为0.0001-0.3％，或0.001-0.3％，或，0.01-0.3％，或0.01-0.25％，或0.01-0.20％，或0.01-0.15％，或0.01-0.10％，或0.01-0.05％，或0.05-0.3％，或0.05-0.25％，或0.05-0.20％，或0.05-0.15％，或0.05-0.10％，或0.10-0.3％，或0.10-0.25％，或0.10-0.20％，或0.10-0.15％，或0.15-0.3％，或0.15-0.25％，或0.15-0.20％，或0.2-0.3％，或0.2-0.25％。
在本申请的某些实施方式中，所述颜料包括颜料蓝。所述颜料蓝为市售产品，例如由Sensient公司生产。
作为本申请的优选实施方式，所述颜料蓝包括颜料蓝1、2、9、10、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、16、18、19、24:1、25、56、60、61、62、66中的一种或多种。
作为本申请的最优选实施方式，所述颜料蓝为颜料蓝15。
中国专利公开号CN101204358公开了国际照明委员会(InternationalCommitteeofIllumination,CIE)制定的Lab系统中色调角在220-320之间的颜料被牙齿吸附后，可引起牙齿反射出比由牙齿反射出的原始光颜色更白的光颜色，且部分沉积助剂可帮助颜料的沉积，提升牙齿美白效果，公开的沉积助剂主要包括：Gantrez类型的聚合物、高分子量聚乙二醇或高分子纤维素醚。所述Gantrez类型的聚合物为马来酸酐与甲基乙烯基醚的共聚物。
本申请发现，所述丙烯酸酯聚合物对颜料沉积效果的提升以及延长牙齿的美白功效保留时间方面比现有技术中的Gantrez类型的聚合物、高分子量聚乙二醇或高分子纤维素醚等具有更好的作用。
在本申请的某些实施方式中，所述丙烯酸酯聚合物在口腔护理产品中的重量百分比为0.05-1％，或0.05-0.8％，或0.05-0.6％，或0.05-0.4％，或0.05-0.2％，或0.05-0.1％，或0.1-1％，或0.1-0.8％，或0.1-0.6％，或0.1-0.4％，或0.1-0.2％，或0.3-1％，或0.3-0.8％，或0.3-0.6％，或0.3-0.4％，或0.5-1％，或0.5-0.8％，或0.5-0.6％，或0.7-1％。
在某些优选的实施方式中，所述丙烯酸酯聚合物包括卡泊姆。所述卡泊姆包括例如LubrizolLifeSciences公司生产的商标名称为Carbopol的市售产品。
在某些更优选的实施方式中，所述卡泊姆包括carbopol956、carbopol981、carbopol974中的一种或多种。所述Carbopol956、carbopol981和carbopol974都是LubrizolLifeSciences公司生产的市售产品。
根据本申请的某些实施方式，所述美白组合物中进一步包括六偏磷酸盐；所述六偏磷酸盐对美白作用有提升效果。
在某些优选的实施方式中，所述六偏磷酸盐在口腔护理组合物中的重量百分比为3-10％，或3-9％，或3-8％，或3-7％，或3-6％，或3-5％，或3-4％，或4-10％，或4-9％，或4-8％，或4-7％，或4-6％，或4-5％，或5-10％，或5-9％，或5-8％，或5-7％，或5-6％，或6-10％，或6-9％，或6-8％，或6-7％，或7-10％，或7-9％，或7-8％，或8-10％，或8-9％，或9-10％。
一种口腔护理产品，该口腔护理产品包括上述用于牙齿的美白组合物。
根据本申请的某些实施方式，所述口腔护理产品中可进一步包括磨擦剂、保湿剂和/或增稠剂等辅料；
“磨擦剂”是牙膏的主体原料，一般占配方的20％-50％，在牙膏中最重要的作用就是去除牙垢，减轻牙结石。磨擦剂的选择应全面考虑其硬度、大小、形状和含量，确保有效清洁的通式不磨损牙齿。示例的磨擦剂可包括但不限于以下的一种或多种：碳酸钙、磷酸氢钙、焦磷酸钙、磷酸三钙、硅酸铝、氢氧化铝、氧化铝、沸石、氧化钛、硅酸、高岭土等。
“保湿剂”是防止口腔护理组合物脱水变硬的成分。示例的保湿剂包括但不限于如甘油、丙二醇、山梨醇、低分子量的聚乙二醇等。按质量百分比计，保湿剂在口腔护理组合物中的含量通常为10-80％。
“增稠剂”是一种流变助剂，不仅可以使涂料增稠，防止施工中出现流挂现象，而且能赋予涂料优异的机械性能和贮存稳定性。现有技术中已公开的增稠剂品种很多，包括无机增稠剂、纤维素类、聚丙烯酸酯和缔合型聚氨酯增稠剂四类。纤维素类增稠剂包括但不限于甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等。聚丙烯酸酯增稠剂分为两种：一种是水溶性的聚丙烯酸盐；另一种是丙烯酸、甲基丙烯酸的均聚物或共聚物乳液增稠剂，这种增稠剂本身是酸性的，须用碱或氨水中和至pH＝8-9才能达到增稠效果，也称为丙烯酸碱溶胀增稠剂。聚氨酯类增稠剂是近年来新开发的缔合型增稠剂。无机增稠剂是一类吸水膨胀而形成触变性的凝胶矿物。示例的无机增稠剂包括但不限于膨润土、凹凸棒土、硅酸铝等。
根据本申请的某些实施方式，所述口腔护理产品中可进一步包括抗菌剂、抗龋剂、抗敏剂、抗结石剂和/或美白剂等活性成分；
“抗菌剂”是指能够在一定时间内，使口腔护理组合物中某些微生物的生长或繁殖保持在必要水平以下的化学物质。示例的抗菌剂包括但不限于：氧化锌、氯化亚锡、四氢姜黄素、氯化十六烷基吡啶、三氯生等。
“抗龋剂”是指对龋病有抑制作用的物质，例如可以通过降低牙釉质羟基磷灰石的溶解度增强牙齿的抗龋能力的物质，或控制菌斑、抑制细菌生长的物质。示例的抗龋剂包括但不限于，氟化物离子源(如，氟化钠、氟化钾、氟化钙、氟化镁、氟化亚锡、氟化铵、单氟磷酸钠、单氟磷酸钾、氟硅酸盐等)、含磷试剂(磷酸钙、三偏磷酸钠、甘油磷酸镁、乳磷酸钙、酪蛋白酸钠等)、或精氨酸及其衍生物。优选地，在某些具体实施方式中，所述抗龋剂包含氟化物离子源。
“抗敏剂”是指通过抑制神经冲动或能够封闭牙本质小管或降低其通透性，从而预防或治疗牙本质过敏症的物质。示例的抗敏剂包括但不限于：甘草酸二钾、氟化钾、硝酸钾、氯化钾等钾离子源。优选地，在某些具体实施方式中，所述抗敏剂包含钾离子源。
“抗结石剂”是指能起到抗牙齿结石的作用的金属离子络合物。示例的抗结石剂包括但不限于：焦磷酸盐、三聚磷酸盐、六偏磷酸盐或柠檬酸盐。
“美白剂”是指对牙齿能起到美白作用的物质。示例的美白剂包括但不限于：过氧化物漂白剂、木瓜蛋白酶、葡萄糖氧化酶。
根据本申请的某些实施方式，所述口腔护理产品通过海绵作用于牙齿。
在某些优选的实施方式中，所述海绵包括密胺脂材料海绵。
关于牙齿白度的测量方法：按照国际照明委员会(InternationalCommitteeofIllumination,CIE)制定的标准测量HunterLab值，Lab系统提供三维色空间的数值表示，其中L表示光亮度轴，a表示红-绿轴，b表示黄-蓝轴。通常L轴和b轴最适合于牙齿白度的测量。L值越大，b值越小，牙齿越白。L值前后差值用△L(L使用凝胶后-L使用凝胶前)来表示；b值前后差值用△b(b使用凝胶后-b使用凝胶前)来表示。
实施例1-实施例4
实施例1-4的原料及含量见下表1：
表1
实验1：丙烯酸酯聚合物对颜料沉积效果的提升(参见表格1-3)
1)取12片HAp片，分成4组，在无菌唾液中浸泡3h，取出，在10ml去离子水中漂洗10s，用色差仪测量b值；
2)取表1中实施例1-4的溶液各10ml，将上述HAP片在溶液中浸泡3min，取出，测量b值；计算每片HAp片前后的b值；
3)计算b值变化，并计算每组平均值，记录于下表2；表2数据表明丙烯酸酯聚合物可提高颜料在牙齿表面的沉积；
表2
b值变化 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
Δb -6.73 -20.07 -21.96 -9.85
4)人工口腔是目前公认比较好的模拟人体口腔生理环境的模型，模型包括人工口腔流动室，管道，泵，人工唾液。将上述用实施例1-4的溶液浸泡过的的HAp片置于充满人工唾液的人工口腔流动室，之后人工唾液通过脉冲模式流动来模拟口腔唾液分泌，并在1h,2h,3h,4h的时间点取出牙釉质块，测量b值，之后再放回流动室，继续上面操作；
5)计算1h,2h,3h,4h时间点b值的变化，计算Δb平均值，表3数据显示丙烯酸酯聚合物可延长颜料对牙齿的美白作用。
表3
b值变化 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
Δb-1h -0.33 -18.56 -21.14 -7.48
Δb-2h -0.12 -15.73 -18.05 -4.87
Δb-3h -0.15 -11.21 -14.98 -2.32
Δb-4h 0.14 -6.35 -10.57 -0.27
实施例5-11
实施例5-11的原料及含量分别见下表4：
表4：
实验2：卡泊姆对颜料沉积效果的提升以及延长牙齿的美白功效保留时间
1)实验选取表面光洁，无龋坏的牛切牙，成8mm×8mm的牙釉质块，用相同的染色方案获得新鲜染色的牛牙釉质块，用色差仪测试染色牛牙的Lab值，取18块Lab值均一的牙釉质快，随机均匀分成6组，固定于模拟刷牙机上。
2)分别取1g表4中实施例5-11和对比例的所得溶液，吸附于同规格(1.5cm×1.5cm×1.5cm)的密胺脂海绵，用密胺脂海绵代替牙刷刷牛牙100下，取下牙釉质块，在10ml去离子水中漂洗10s，并分别用色差仪测试染色牛牙的Lab值，计算前后的L值差，计算每组ΔL平均值，表5数据显示；
表5：
实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 对比例
ΔL 10.85 20.37 30.15 16.39 15.32 14.66 7.08
实施例11-12
实施例11-12的原料及含量见下表6：
表6：
实验3：六偏磷酸盐对牙齿美白作用的提升
1)实验选取表面光洁，无龋坏的牛切牙，成8mm×8mm的牙釉质块，用相同的染色方案获得新鲜染色的牛牙釉质块，用色差仪测试染色牛牙的Lab值，取6块Lab值均一的牙釉质快，分成2组，固定于模拟刷牙机上；
2)分别取1g表6实施例6，11，12所得溶液，吸附于同规格(1.5cm×1.5cm×1.5cm)的密胺脂海绵，用密胺脂海绵代替牙刷刷牛牙100下，取下牙釉质块，在10ml去离子水中漂洗10s，并分别用色差仪测试染色牛牙的Lab值，计算前后的L值差，计算每组ΔL平均值，表7数据显示六偏磷酸盐对美白作用有提升；
表7：
实施例6 实施例11 实施例12
ΔL 20.37 25.69 32.97
实施例13-14
实施例13-14的原料及含量分别见下表8
实验4：卡泊姆对颜料沉积效果的提升以及延长牙齿的美白功效保留时间
1)实验选取表面光洁，无龋坏的牛切牙，成8mm×8mm的牙釉质块，用相同的染色方案获得新鲜染色的牛牙釉质块，用色差仪测试染色牛牙的Lab值，取6块Lab值均一的牙釉质快，随机均匀分成2组；
2)分别取0.03g实施例13，14所得凝胶，均匀涂抹于牙釉质块，测量Lab值，计算前后的b值差；实验重复三次，计算每组Δb的平均值；
表格9
b值变化 实施例13 实施例14
Δb -0.64 -1.56
3)将上述涂抹了凝胶的牙釉质块置于充满人工唾液的人工口腔流动室，之后人工唾液通过脉冲模式流动来模拟口腔唾液分泌，并在1h,2h,3h的时间点取出牙釉质块，测量b值，之后再放回流动室，继续上面操作；
4)计算1h,2h,3h时间点L值的变化，计算每组牙釉质块的Δb平均值，表10数据显示卡泊姆可延长颜料对牙齿的美白作用
表10
b值变化 实施例13 实施例14
Δb-1h -0.43 -0.66
Δb-2h -0.28 -0.48
Δb-3h 0.07 -0.25
实施例15
一种口腔护理产品，包括如下重量百分比的原料：
原料 ％
六偏磷酸钠 6.00000
PEG-400 6.00000
甘油 6.00000
吐温20 2.00000
苯甲醇 0.14000
颜料蓝15 0.0500
Carbopol956 1.00000
香精 0.75000
去离子水 78.06000
使用现有技术中常规的方法可将上述原料制成口腔护理产品--例如牙膏。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (15)

1.用于口腔牙齿的美白组合物，其特征在于：包括丙烯酸酯聚合物和具有CIELab系统中220-320度色调角h的颜料。
2.根据权利要求1所述的美白组合物，其特征在于：所述颜料在口腔护理产品中的重量百分比为0.0001-0.3％，或0.001-0.3％，或，0.01-0.3％，或0.01-0.25％，或0.01-0.20％，或0.01-0.15％，或0.01-0.10％，或0.01-0.05％，或0.05-0.3％，或0.05-0.25％，或0.05-0.20％，或0.05-0.15％，或0.05-0.10％，或0.10-0.3％，或0.10-0.25％，或0.10-0.20％，或0.10-0.15％，或0.15-0.3％，或0.15-0.25％，或0.15-0.20％，或0.2-0.3％，或0.2-0.25％。
3.根据权利要求1-2中任一所述的美白组合物，其特征在于：所述颜料包括颜料蓝。
4.根据权利要求3所述的美白组合物，其特征在于：所述颜料蓝包括颜料蓝1、2、9、10、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、16、18、19、24:1、25、56、60、61、62、66中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任一所述的美白组合物，其特征在于：所述丙烯酸酯聚合物在口腔护理产品中的重量百分比为0.05-1％，或0.05-0.8％，或0.05-0.6％，或0.05-0.4％，或0.05-0.2％，或0.05-0.1％，或0.1-1％，或0.1-0.8％，或0.1-0.6％，或0.1-0.4％，或0.1-0.2％，或0.3-1％，或0.3-0.8％，或0.3-0.6％，或0.3-0.4％，或0.5-1％，或0.5-0.8％，或0.5-0.6％，或0.7-1％。
6.根据权利要求1所述的美白组合物，其特征在于：所述丙烯酸酯聚合物包括卡泊姆。
7.根据权利要求6所述的美白组合物，其特征在于：所述卡泊姆包括carbopol 956、carbopol 981、carbopol 974中的一种或多种。
8.根据权利要求1-7所述的美白组合物，其特征在于：所述美白组合物中还进一步包括六偏磷酸盐。
9.根据权利要求8所述的美白组合物，其特征在于：所述六偏磷酸盐包括六偏磷酸钠。
10.根据权利要求8所述的美白组合物，其特征在于：所述六偏磷酸盐在口腔护理组合物中的重量百分比为3-10％，或3-9％，或3-8％，或3-7％，或3-6％，或3-5％，或3-4％，或4-10％，或4-9％，或4-8％，或4-7％，或4-6％，或4-5％，或5-10％，或5-9％，或5-8％，或5-7％，或5-6％，或6-10％，或6-9％，或6-8％，或6-7％，或7-10％，或7-9％，或7-8％，或8-10％，或8-9％，或9-10％。
11.一种口腔护理产品，其特征在于：所述口腔护理产品包括上述权利要求1-10中任一所述用于牙齿的美白组合物。
12.根据权利要求11所述的口腔护理产品，其特征在于：所述口腔护理产品中可进一步包括磨擦剂、保湿剂和/或增稠剂。
13.根据权利要求11所述的口腔护理产品，其特征在于：所述口腔护理产品中可进一步包括抗菌剂、抗龋剂、抗敏剂、抗结石剂和/或美白剂。
14.根据权利要求11所述的口腔护理产品，其特征在于：所述口腔护理产品通过海绵作用于牙齿。
15.根据权利要求14所述的口腔护理产品，其特征在于：所述海绵包括密胺脂材料海绵。
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