CN107921293A - 包括碱性剂、氧化剂和可开闭气密容器的用于对角蛋白纤维染色和/或漂白的试剂盒 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于对人角蛋白纤维例如头发进行染色和/或漂白的试剂盒,其包括:‑第一组合物,其包括至少一种碱性剂,‑第二组合物,其包括至少一种氧化剂,‑所述第一组合物和所述第二组合物中的至少一者包含:a)至少一种缔合聚合物,b)至少一种阴离子表面活性剂,c)至少一种两性表面活性剂,d)至少一种非离子表面活性剂,可开闭的气密容器,所述第一组合物和所述第二组合物被充入所述可开闭的气密容器中从而通过摇动形成泡沫,其中,所述第一组合物和所述第二组合物的混合物相对于所述混合物的总重量而言,包括总量至少为4wt%的表面活性剂。本发明还涉及一种使用该试剂盒处理人角蛋白纤维的方法。
Description
本发明涉及一种使用包括氧化染料前体的组合物以摩丝形式对头发进行染色的工艺,还涉及一种摩丝形式的组合物。
在对人角蛋白纤维例如头发进行染色的方法中,可以提及氧化染色或永久染色。更特别地,该染色方法使用一种或多种氧化染料,通常一种或多种氧化显色碱,任选地与一种或多种成色剂结合。
通常,氧化显色碱选自邻苯二胺或对苯二胺、邻氨基苯酚或对氨基苯酚和杂环化合物。这些氧化显色碱是无色或弱着色的化合物,当与氧化产品结合时,可以得到有色的种类。
通常通过将这些氧化显色碱与一种或多种成色剂相结合来改变用这些氧化显色碱获得的色调,这些成色剂尤其选自芳族间二胺类、间氨基苯酚类、间联苯酚类和某些杂环化合物,例如吲哚化合物。
用作氧化显色碱和成色剂的分子多样性允许获得宽范围的颜色。
因此,在绝大多数情况下,永久染色工艺在于,在碱性pH条件下将染料组合物与包括至少一种氧化剂例如过氧化氢的水性组合物一起使用。通常使用的碱性剂是氨水或其它碱性剂,例如链烷醇胺。
染料组合物可以是各种形式的,例如洗剂、凝胶、乳剂、乳膏或摩丝。着色摩丝或泡沫虽然适宜使用,但它们通常缺少白发覆盖能力并且随着时间的推移色牢度较差。例如,可以观察到,在沿纤维涂抹或不均匀涂抹之后,摩丝快速消失。
已经提出了需在摇瓶中形成的着色摩丝,但是摩丝的质量和数量是不够的。
研发摩丝形式的氧化染料组合物是一个真正的、持续的需求,这些组合物易于制备且易于涂抹,泡沫质量高,尤其是在体积和数量上(并且其能随时间推移保持足够稳定且同时赋予高效的染色性能)。
这个目的和其它目的是通过本发明来实现的,其中一个主题是一种用于对人角蛋白纤维例如头发进行染色和/或漂白的试剂盒,其包括:
-第一组合物,其包括至少一种碱性剂,
-第二组合物,其包括至少一种氧化剂,
-所述第一组合物和所述第二组合物中的至少一者包含:
a)至少一种缔合聚合物,
b)至少一种阴离子表面活性剂,
c)至少一种两性表面活性剂,
d)至少一种非离子表面活性剂,
可开闭的气密容器,所述第一组合物和所述第二组合物被充入所述可开闭的气密容器中从而通过摇动形成泡沫,
其中,所述第一组合物和所述第二组合物的混合物相对于所述混合物的总重量而言,包括总量至少为4wt%的表面活性剂。
本发明还涉及一种使用该试剂盒对人角蛋白纤维进行染色和/或漂白的工艺。
本发明还提供一种处理角蛋白纤维,尤其对角蛋白纤维进行染色和/或漂白的方法,其包括以下步骤(i)-(iv):
i)将包含碱性剂的第一组合物和包含氧化剂的第二组合物全部充入可开闭的气密容器的主体中,
a)所述第一组合物和所述第二组合物中的至少一者包含:
b)至少一种缔合聚合物,
c)至少一种阴离子表面活性剂,
d)至少一种两性表面活性剂,
e)至少一种非离子表面活性剂,
其中,所述第一组合物和所述第二组合物的混合物相对于所述混合物的总重量而言,包括总量至少为4wt%的表面活性剂,
ii)密闭所述气密容器,
iii)通过摇动所述气密容器以形成泡沫,以及
iv)从所述气密容器中取出所述形成的泡沫并将所述泡沫涂于角蛋白纤维。
在引入容器中之后,搅拌本发明的第一组合物和第二组合物,形成易于从容器中取出并且特别适宜涂抹的均匀且丰富的泡沫。该泡沫具有轻如空气般的质地,这使得它特别适宜使用。
摩丝的质量足够持久以使染料产品能够均匀涂抹,而无流动。所得到的泡沫组合物使得其可以保存特别有效的染色性能,例如色度、强度、对外部试剂(洗发剂,汗水,光)的耐受性和选择性。
阅读下面的描述和实例,本发明的其它特征和优点就可更清晰地显示出来。
在下文中,除非另有说明,数值范围的界限包括在该范围内。与组合物的成分相关的术语“至少一种”是指“一种或多种”。
通过本发明的工艺处理的人角蛋白纤维优选是头发。
根据一个优选实施例,第一组合物含有至少一种染料前体和/或至少一种直接染料,优选至少一种染料前体。
碱性剂
第一组合物包括一种或多种碱性剂。该试剂可以选自矿物碱性剂或有机碱性剂或杂化碱性剂或其混合物。
矿物碱性剂优选地选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐例如碳酸钠或碳酸钾和碳酸氢钠或碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾或其混合物。
有机碱性剂优选地选自25℃下pKb小于12,优选小于10,甚至更优选小于6的有机胺。应该注意的是,其是对应于最高碱度的特性的pKb。
可提及的杂化化合物包括之前提及的胺与诸如碳酸或盐酸的酸的盐。
有机碱性剂例如选自链烷醇胺、氧乙烯化乙二胺和/或氧丙烯化乙二胺、氨基酸和下式(VI)的化合物:
其中,W是任选地被羟基或C1-C6烷基取代的C1-C6亚烷基残基;Rx、Ry、Rz和Rt可以相同或不同,表示氢原子或C1-C6烷基、C1-C6羟烷基或C1-C6氨烷基。
可以提及的这种胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。
术语“链烷醇胺”是指包括伯胺、仲胺或叔胺官能团以及一个或多个带有一个或多个羟基的直链或支链C1-C8烷基的有机胺。
包括1-3个相同或不同的C1-C4羟烷基的链烷醇胺,例如单链烷醇胺、二链烷醇胺或三链烷醇胺,特别适用于实施本发明。
在这类化合物中,可以提及单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N-二甲氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基氨基)甲烷。
更特别地,可以使用的氨基酸是天然或合成来源的,呈L、D或外消旋形式,并且包括至少一个酸官能团,该酸官能团更特别选自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能团。氨基酸可以是中性或离子形式。
作为可以在本发明中使用的氨基酸,可以尤其提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、N-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。
有利的是,氨基酸是包括额外的胺官能团的碱性氨基酸,该额外的胺官能团任选地包括在环中或包括在脲基官能团中。
这种碱性氨基酸优选地选自对应于下式(VII)的碱性氨基酸:
其中,R表示选自以下的基团:
对应于式(VII)的化合物是组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸。
有机胺也可以选自杂环型有机胺。除了氨基酸中已经提及的组氨酸之外,可以特别提及吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。
有机胺也可以选自氨基酸二肽。作为可以在本发明中使用的氨基酸二肽,可以尤其提及肌肽、鹅肌肽和鲸肌肽。
有机胺选自包括胍官能团的化合物。作为可以在本发明中使用的这类胺,除了已经提及的作为氨基酸的精氨酸之外,还可以尤其提及的是肌氨酸、肌氨酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、胍丁胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。
可以特别提及碳酸胍或盐酸单乙醇胺作为杂化化合物的用途。
本发明的第一组合物优选地包含一种或多种链烷醇胺和/或一种或多种碱性氨基酸,更优选地包含一种或多种链烷醇胺。更优选地,有机胺是单乙醇胺。
根据一个具体实施例,本发明的第一组合物包括一种或多种链烷醇胺作为碱性剂。优选地,该链烷醇胺是乙醇胺(或单乙醇胺)。
在本发明的一个变体中,本发明的第一组合物包括一种或多种链烷醇胺(优选乙醇胺)和氨水作为碱性剂。在该变体中,该链烷醇胺相对于氨水以主要量存在。
有利的是,相对于所述组合物的重量而言,根据本发明的第一组合物中,碱性剂的含量为0.01-30wt%,优选为0.1-20wt%,更优选为1-10wt%。
染料
根据一个优选实施例,第一组合物包含至少一种染料前体和/或至少一种直接染料,优选至少一种染料前体。
氧化显色碱和成色剂可以用作氧化染料前体。
举例来说,所述氧化显色碱选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环碱、及其加成盐。
例如,可提及的对苯二胺是对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯对苯二胺、2,3-二甲基对苯二胺、2,6-二甲基对苯二胺、2,6-二乙基对苯二胺、2,5-二甲基对苯二胺、N,N-二甲基对苯二胺、N,N-二乙基对苯二胺、N,N-二丙基对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基对苯二胺、2-氟对苯二胺、2-异丙基对苯二胺、N-(β-羟丙基)对苯二胺、2-羟甲基对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基对苯二胺、N,N-(乙基-β-羟乙基)对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)对苯二胺、N-苯基对苯二胺、2-β-羟基乙氧基对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯、3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷、及其与酸的加成盐。
在上述提到的对苯二胺中,特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基对苯二胺、2-β-羟乙基对苯二胺、2-β-羟基乙氧基对苯二胺、2,6-二甲基对苯二胺、2,6-二乙基对苯二胺、2,3-二甲基对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)对苯二胺、2-氯对苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基对苯二胺、及其与酸的加成盐。
例如,可提及的双(苯基)亚烷基二胺是N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷、及其加成盐。
例如,可提及的对氨基苯酚是对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚、及其与酸的加成盐。
例如,可提及的邻氨基苯酚是2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰胺基-2-氨基苯酚及其加成盐。
例如,可提及的杂环碱是吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
例如,可提及的吡啶衍生物是在专利GB 1026978和GB 1153196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶、及其加成盐。
例如,可以在本发明中使用的其它吡啶氧化显色碱是在专利申请FR 2801308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。可以提及的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇和3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇、及其加成盐。
例如,可提及的嘧啶衍生物是在专利DE 2359399;JP 88-169571;JP 05-63124;EP0770375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物,例如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4,二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶、及其加成盐和其互变异构形式(存在互变异构平衡时)。
可提及的吡唑衍生物包括在专利DE 3843892,DE 4133957和专利申请WO 94/08969,WO 94/08970,FR-A-2733749和DE 19543988中描述的化合物,例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑、及其加成盐。也可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
优选使用4,5-二氨基吡唑,甚至更优选使用4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐。
还可以提及的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑酮,尤其是在专利申请FR-A-2886136中描述的吡唑衍生物,例如下列化合物及其加成盐:2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二-(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。优选使用2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。
4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐优先用作杂环碱。
在可以在本发明的第一组合物中使用的成色剂中,尤其可以提及间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、萘基成色剂和杂环成色剂,还可以提及它们的加成盐。
例如,可以提及1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲基二氧苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、其与酸的加成盐、及其混合物。
氧化显色碱和成色剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐,例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
通常,相对于第一组合物的总重量而言,氧化显色碱各自的用量为0.0001-10wt%,并且优选地,相对于第一组合物的总重量而言,氧化显色碱各自的用量为0.005-5wt%。
通常,相对于第一组合物的总重量而言,成色剂各自的用量为0.0001-10wt%,并且优选地,相对于第一组合物的总重量而言,成色剂各自的用量为0.005-5wt%。
根据本发明的第一组合物可以包含阳离子或非离子合成或天然直接染料。
可以提及的特别合适的直接染料的实例包括硝基苯染料;偶氮直接染料;偶氮甲碱直接染料;次甲基直接染料;氮杂羰花青直接染料,例如四氮杂羰花青(四氮杂五甲炔花青);醌,特别是蒽醌、萘醌或苯醌直接染料;吖嗪直接染料;呫吨直接染料;三芳基甲烷直接染料;吲哚胺直接染料;靛类直接染料;酞菁直接染料,卟啉直接染料和天然直接染料,单独或作为混合物使用。特别地,可以提及以下的直接染料:偶氮直接染料;次甲基直接染料;羰基直接染料;吖嗪直接染料;硝基(杂)芳基直接染料;三(杂)芳基甲烷直接染料;卟啉直接染料;酞菁直接染料和天然直接染料,单独或作为混合物使用。
当它们存在时,直接染料的用量更特别地为第一组合物总重量的0.0001-10wt%,优选为0.005-5wt%。
氧化剂
根据本发明的第二组合物还包括一种或多种氧化剂。
例如,氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐,例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体和碱金属或碱土金属的过碳酸盐。有利的是,氧化剂是过氧化氢。
相对于第二组合物的重量而言,氧化剂的含量更特别地为0.1-50wt%,优选为0.5-30wt%,更优选为5-20wt%。
本发明的第一组合物和/或第二组合物包括一种或多种缔合聚合物。
缔合聚合物
为了本发明的目的,术语“缔合聚合物”是指能够在水性介质中彼此可逆地结合或与其他分子可逆地结合的水溶性聚合物。
它们的化学结构包括至少一个亲水区域和至少一个疏水区域,该至少一个疏水区域以至少一个C8-C30脂肪链为特征。
根据本发明的缔合聚合物可以是阴离子型、阳离子型、两性型或非离子型。
阴离子型缔合聚合物:
其中,可以提及:
-(A)包括至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的缔合聚合物,更特别是其亲水单元由乙烯属不饱和阴离子单体形成的缔合聚合物,更特别是乙烯基羧酸,最特别是丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物,其脂肪链烯丙基醚单元对应于下式(I)的单体:
CH2=C R’CH2O Bn R (I)
其中,R'表示H或CH3,B表示乙烯基氧基,n为0或表示1-100的整数,R表示选自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基的烃基基团,包括8-30个碳原子,优选10-24个碳原子,更优选12-18个碳原子。更特别优选的式(I)的单元是其中R'表示H,n等于10,并且R表示十八烷基(C18)的单元。
这种类型的阴离子缔合聚合物在专利EP-0216479中根据乳液聚合工艺进行描述和制备。
在这些阴离子缔合聚合物中,根据本发明特别优选的阴离子缔合聚合物是由20-60wt%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸,由5-60wt%的(甲基)丙烯酸低级烷基酯,由2-50wt%的式(I)的脂肪链烯丙基醚,以及由0-1wt%的交联剂形成的聚合物,该交联剂是公知的可共聚不饱和聚乙烯属单体,例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。
在后面的聚合物中,最特别优选的是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、聚乙二醇(10EO)十八烷基醚(硬脂醇聚醚-10)的交联三元共聚物,尤其是由Allied Colloids公司以名称Salcare SC和Salcare SC销售的聚合物,该聚合物是包含30%的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇聚醚-10烯丙基醚(40/50/10)的交联三元共聚物的水乳液。
-(B)包括至少一个不饱和烯属羧酸类型的亲水单元和至少一个例如不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯类型的疏水单元的聚合物。
这些聚合物优选地选自其中不饱和烯属羧酸类型的亲水单元对应于下式(II)的单体的聚合物:
其中,R1表示H或CH3或C2H5,即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元,并且其例如不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯类型的疏水单元对应于下式(III)的单体:
其中,R2表示H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元),优选H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元),R3表示C10-C30烷基且优选C12-C22烷基。
根据本发明的不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯包括例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯,以及相应的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷酯。
这种类型的阴离子聚合物是例如根据专利US 3915921和US 4509949描述和制备的。
更特别使用的这种类型的阴离子缔合聚合物包括由单体混合物形成的聚合物,所述单体混合物包括:
(i)基本上是丙烯酸,
(ii)上述描述的式(III)的酯,其中R2表示H或CH3,R3表示包含12-22个碳原子的烷基,
(iii)以及交联剂,该交联剂是公知的可共聚聚乙烯属不饱和单体,例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。
在这类阴离子缔合聚合物中,更特别使用由95-60wt%的丙烯酸(亲水单元)、4-40wt%的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0-6wt%的交联可聚合单体形成的阴离子缔合聚合物,或可选地由98-96wt%的丙烯酸(亲水单元)、1-4wt%的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0.1-0.6wt%的交联可聚合单体形成的阴离子缔合聚合物,如前所述。
在上述聚合物中,根据本发明最特别优选的聚合物是Goodrich公司以商品名Pemulen Pemulen 和Carbopol销售的产品,甚至更优选的是Pemulen以及SEPPIC公司以名称Coatex 销售的产品。
-(C)马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物,例如由NewphaseTechnologies公司以名称Performa 销售的产品(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯)。
-(D)丙烯酸三元共聚物,其包括:
(a)约20-70wt%的含α,β-单乙烯属不饱和度的羧酸,
(b)约20-80wt%的不同于(a)的含α,β-单乙烯属不饱和度的非表面活性剂单体,
(c)约0.5-60wt%的非离子单氨基甲酸酯,该非离子单氨基甲酸酯是一元表面活性剂与含单乙烯属不饱和度的单异氰酸酯反应的产物,
例如专利申请EP-A-0173109中所述的三元共聚物,更特别是实例3中所述的三元共聚物,即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山嵛醇二甲基-间异丙烯基苄基异氰酸酯乙氧基化(40EO)三元共聚物,作为25%水性分散液。
-(E)在它们的单体之间包括含α,β-单乙烯属不饱和度的羧酸以及含α,β-单乙烯属不饱和度的羧酸和氧烯基化脂肪醇的酯的共聚物。
优选地,这些化合物还包括作为单体的α,β-单乙烯属不饱和羧酸和C1-C4醇的酯。
可以提及的这种类型的化合物的实例是由&Haas公司销售的其为甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧烯基化甲基丙烯酸十八烷基酯三元共聚物。
-(F)缔合聚合物,其包括至少一个游离形式或部分或完全中和形式的带有磺酸基团的乙烯属不饱和单体,并包括至少一个疏水部分。
在这类聚合物中,更尤其地可以提及:
-交联或非交联,中和或未中和的共聚物,相对于聚合物(例如在专利申请EP-A-750 899中所描述的共聚物)而言,其包括15-60wt%的AMPS(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸或其盐)单元和40-85wt%的(C8-C16)(甲基)丙烯酸烷基酯单元;
-三元共聚物,其包括10-90mol%的丙烯酰胺单元、0.1-10mol%的AMPS单元和5-80mol%的正(C6-C8)烷基丙烯酰胺单元,例如在专利US 5089578中所描述的三元共聚物;
-完全中和的AMPS和甲基丙烯酸十二烷基酯的共聚物,以及AMPS和正十二烷基甲基丙烯酰胺的共聚物,这些共聚物为非交联和交联的;
-由AMPS单元和硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯单元形成的共聚物,例如由Clariant公司销售的Aristoflex HMS。
在这些阴离子缔合聚合物中,优选地使用(B)族和(E)族的化合物。
阳离子型缔合聚合物
其中,可以提及的是:
-(A')阳离子缔合聚氨酯,申请人已在法国专利申请NO.00/09609中对其族进行了描述;其可以由以下通式(Ia)表示:
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (Ia)
其中:
o R和R'可以相同或不同,表示疏水基团或氢原子;
o X和X'可以相同或不同,表示包括胺官能团的基团,所述胺官能团任选地带有疏水基团,
或者L”基团;
o L、L'和L”可以相同或不同,表示衍生自二异氰酸酯的基团;
o P和P'可以相同或不同,表示包括胺官能团的基团,所述胺官能团任选地带有疏水基团;
o Y表示亲水基团;
o r是介于1和100之间的整数(端值包括在内),优选介于1和50之间的整数(端值包括在内),尤其是介于1和25之间的整数(端值包括在内);
o n、m和p各自独立地介于0和1000之间(端值包括在内);
该分子包含至少一个质子化或季铵化的胺官能团和至少一个疏水基团。
在这些聚氨酯的一个优选实施例中,仅有的疏水基团是链端的基团R和R'。
阳离子缔合聚氨酯的一个优选族是与上述式(Ia)相对应的族,并且其中:
o R和R'二者独立地表示疏水基团,
o X和X'各自表示L”基团,
o n和p是介于1和1000之间的整数(端值包括在内),以及
o L、L'、L”、P、P'、Y和m具有上面给出的含义。
阳离子缔合聚氨酯的另一个优选族是对应于上式(Ia)的族,其中:
o n和p为0是指这些聚合物不包括在缩聚过程中掺入到聚合物中的衍生自包含胺官能团的单体的单元。
o这些聚氨酯的质子化胺官能团是通过在链端水解过量的异氰酸酯官能团,随后用包含疏水基团的烷基化试剂对所形成伯胺官能团进行烷基化形成的,即RQ或R'Q型化合物,其中R和R'如上所定义,Q表示离去基团,例如卤离子、硫酸根等。
阳离子缔合聚氨酯的另一个优选族是对应于上述式(Ia)的族,其中:
o R和R'二者独立地表示疏水基团,
o X和X'二者独立地表示包括季胺的基团,
o n和p是零,以及
o L、L'、Y和m具有上面给出的含义。
阳离子缔合聚氨酯的数均分子质量优选地介于400和500000之间,特别是介于1000和400000之间,理想的是介于1000和300000之间。
词语“疏水基团”是指包含饱和或不饱和的直链或支链烃基链的基团或聚合物,其可包含一个或多个杂原子例如P、O、N或S,或包含含有全氟或有机硅链的基团。当疏水基团表示烃基基团时,其包括至少10个碳原子,优选10-30个碳原子,特别是12-30个碳原子,更优选18-30个碳原子。
优选地,烃基基团衍生自单官能化合物。
举例来说,疏水基团可以衍生自脂肪醇例如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。它也可以表示烃基聚合物,例如聚丁二烯。
当X和/或X'表示包括叔胺或季胺的基团时,X和/或X'可以表示下式之一:
表示X
表示X′
其中:
o R2表示包含1-20个碳原子,任选地包括饱和或不饱和环或亚芳基的直链或支链亚烷基,其中一个或多个碳原子可能被选自N、S、O和P的杂原子取代;
o R1和R3可以相同或不同,表示直链或支链C1-C30烷基或烯基或芳基,其中至少一个碳原子可能被选自N、S、O和P的杂原子取代;
o A-是生理上可接受的阴离子抗衡离子例如卤离子,例如氯离子或溴离子、或甲磺酸根。
基团L、L'和L”表示下式的基团:
其中:
o Z表示-O-、-S-或-NH-;以及
o R4表示包含1-20个碳原子,任选地包括饱和或不饱和环或亚芳基的直链或支链亚烷基,其中一个或多个碳原子可能被选自N、S、O和P的杂原子取代。
包括胺官能团的基团P和P'可以表示下式中的至少一者:
其中:
o R5和R7具有与以上定义的R2相同的含义;
o R6、R8和R9具有与以上定义的R1和R3相同的含义;
o R10表示可能包含一个或多个选自N、O、S和P的杂原子的直链或支链,任选地不饱和的亚烷基;以及
o A-是生理上可接受的阴离子抗衡离子例如卤离子,例如氯离子或溴离子、或甲磺酸根。
关于Y的含义,术语“亲水基团”是指聚合或非聚合的水溶性基团。
举例来说,当所述亲水基团不是聚合物时,可以提及乙二醇、二甘醇和丙二醇。
当所述亲水基团是亲水聚合物时,根据一个优选实施例,例如,可以提及聚醚、磺化聚酯、磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。亲水化合物优选是聚醚,尤其是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
根据本发明使用的式(Ia)的阳离子缔合聚氨酯由二异氰酸酯和带有含不稳定氢的官能团的各种化合物形成。含有不稳定氢的官能团可以是醇、伯胺或仲胺或巯基官能团,在与二异氰酸酯官能团反应后分别得到聚氨酯、聚脲和聚硫脲。术语“本发明中的聚氨酯”包括这三种类型的聚合物,即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲以及它们的共聚物。
参与制备式(Ia)的聚氨酯的第一类型的化合物是包括至少一个带有胺官能团的单元的化合物。该化合物可以是多官能的,但该化合物优选是双官能的,也就是说,根据一个优选实施例,该化合物包括例如由羟基、伯胺、仲胺或巯基官能团携带的两个不稳定的氢原子。也可以使用多官能化合物的百分比较低的多官能化合物和双官能化合物的混合物。
如上所述,该化合物可以包括不只一个包含胺官能团的单元。在这种情况下,该化合物是一种带有重复的含胺官能团的单元的聚合物。
这种类型的化合物可以用下式之一表示:
HZ-(P)n-ZH,
或
HZ-(P')p-ZH
其中,Z、P、P'、n和p如上所定义。
可提及的包含胺官能团的化合物的实例包括N-甲基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺和N-磺乙基二乙醇胺。
在制备式(Ia)的聚氨酯中包括的第二化合物是对应于下式的二异氰酸酯:
O=C=N-R4-N=C=O
其中,R4如上所定义。
举例来说,可以提及亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。
参与制备式(Ia)的聚氨酯的第三化合物是旨在形成式(Ia)的聚合物的末端疏水基团的疏水化合物。
该化合物由疏水基团和包含不稳定氢的官能团(例如羟基、伯胺或仲胺或巯基官能团)形成。
举例来说,该化合物可以是脂肪醇,例如特别是硬脂醇、十二烷醇或癸醇。当该化合物包括聚合物链时,例如,其可以是-羟基化的氢化聚丁二烯。
式(Ia)的聚氨酯的疏水基团还可以由包括至少一个叔胺单元的化合物的叔胺的季铵化反应得到。因此,疏水基团可通过季铵化剂引入。该季铵化剂是RQ或R'Q型的化合物,其中R和R'如上所定义,Q表示离去基团,例如卤离子、硫酸根等。
阳离子缔合聚氨酯还可以包括亲水嵌段。该嵌段由参与制备聚合物的第四类型的化合物提供。该化合物可以是多官能的。其优选是双官能的。也可以具有多官能化合物的百分比较低的混合物。
包含不稳定氢的官能团是醇、伯胺或仲胺或巯基官能团。该化合物可以是在链末端封端的聚合物,其中这些官能团之一包含不稳定氢。
举例来说,当该化合物不是聚合物时,可以提及乙二醇、二甘醇和丙二醇。
当该化合物是亲水聚合物时,例如,可以提及聚醚、磺化聚酯和磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。亲水化合物优选是聚醚,尤其是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
式(Ia)中称为Y的亲水基团是任选的。具体而言,包含季胺或质子化官能团的单元可足以提供这类聚合物在水溶液中所需的溶解性或水分散性。
尽管亲水基团Y的存在是任选的,但是包括这种基团的阳离子缔合聚氨酯是优选的。
-(B')季铵化纤维素衍生物
季铵化纤维素衍生物特别是:
-i)用包括至少一个脂肪链的基团(例如包括至少8个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链芳烷基或直链或支链烷芳基)或其混合物改性的季铵化纤维素;
-ii)用包括至少一个脂肪链的基团(例如包含至少8个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链芳烷基或直链或支链烷芳基)或其混合物改性的季铵化羟乙基纤维素;
-iii)式(Ib)的羟乙基纤维素:
在该式(Ib)中:
o R和R'可以相同或不同,表示铵基,例如RaRbRcN+-,Q-,其中Ra、Rb和Rc可以相同或不同,表示氢原子或直链或支链C1-C30烷基,优选C1-C20烷基,例如甲基或十二烷基;
以及
o Q-表示阴离子抗衡离子例如卤离子,例如氯离子或溴离子;
o n、x和y可以相同或不同,表示介于1和10000之间的整数。
由上述季铵化纤维素i)或羟乙基纤维素ii)携带的烷基优选地包括8-30个碳原子。芳基优选地表示苯基、苄基、萘基或蒽基。
可指出的包含C8-C30脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例包括Amerchol公司销售的产品Quatrisoft LMQuatrisoft Quatrisoft (C12烷基)和Quatrisoft (C18烷基)以及由Croda公司销售的产品CrodacelCrodacel (C12烷基)和Crodacel (C18烷基)。
还可以提及式(Ib)的羟乙基纤维素,其中R表示三甲基卤化铵,R'表示二甲基十二烷基卤化铵,更优选R表示三甲基氯化铵(CH3)3N+Cl-,R'表示二甲基十二烷基氯化铵(CH3)2(C12H25)N+Cl-。这种类型的聚合物以商品名softCAT 聚合物已知,例如SL-100和SL-60。
更具体的说,式(Ib)的聚合物是粘度介于2000和3000cPs之间(端值包括在内)的聚合物。优选地,粘度介于2700和2800cPs之间(端值包括在内)的聚合物。通常,softCATSL-5聚合物的粘度为2500cPs,softCAT SL-30聚合物的粘度为2700cPs,softCAT SL-60聚合物的粘度为2700cPs,softCAT SL-100聚合物的粘度为2800cPs。
(C')-阳离子聚乙烯基内酰胺,申请人已在法国专利申请No.01/01106中对其族进行了描述。
所述聚合物包括:
-a)至少一种乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺类单体;
-b)至少一种以下结构(Ic)或(IIc)的单体:
在该式(Ic)和(IIc)中:
o X表示氧原子或NR6基团,
o R1和R6彼此独立地表示氢原子或直链或支链C1-C5烷基,
o R2表示直链或支链C1-C4烷基,
o R3、R4和R5彼此独立地表示氢原子、直链或支链C1-C30烷基或式(IIIc)的基团:
-Y、Y1和Y2彼此独立地表示直链或支链C2-C16亚烷基,
-R7表示氢原子或直链或支链C1-C4烷基或直链或支链C1-C4羟烷基,
-R8表示氢原子或直链或支链C1-C30烷基,
o p、q和r彼此独立地表示数值0或数值1,
o m和n彼此独立地表示0-100的整数(端值包括在内),
o x表示1-100的整数(端值包括在内),
o Z表示有机酸或矿物酸的阴离子抗衡离子例如卤离子,例如氯离子或溴离子、或甲磺酸根;
其条件是:
-取代基R3、R4、R5或R8中的至少一者表示直链或支链C9-C30烷基,
-如果m或n不是零,则q等于1,
-如果m或n等于零,则p或q等于0。
根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物可以是交联的或非交联的,并且也可以是嵌段聚合物。
优选地,式(Ic)单体的抗衡离子Z-选自卤离子、磷酸根离子、甲基硫酸根离子和甲苯磺酸根离子。
优选地,R3、R4和R5彼此独立地表示氢原子或直链或支链C1-C30烷基。
更优选地,单体b)是式(Ic)的单体,对于其甚至更优选地的是,m和n等于0。
乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺单体优选为结构(IVc)的化合物:
其中:
o s表示3-6的整数,
o R9表示氢原子或直链或支链C1-C5烷基,
o R10表示氢原子或直链或支链C1-C5烷基,
其条件是基团R9和R10中的至少一者表示氢原子。
更优选地,单体(IVc)是乙烯基吡咯烷酮。
根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物还可以包含一种或多种额外的单体,优选阳离子或非离子单体。
作为本发明更特别优选的化合物,可以提及以下三元共聚物,其包括至少:
a)一种式(IVc)的单体,
b)一种式(Ic)的单体,其中p=1,q=0,R3和R4彼此独立地表示氢原子或C1-C5烷基,且R5表示直链或支链C9-C24烷基,以及
c)一种式(IIc)的单体,其中R3和R4彼此独立地表示氢原子或直链或支链C1-C5烷基。
甚至更优选地,将使用包括40-95wt%的单体(a)、0.1-55wt%的单体(c)和0.25-50wt%的单体(b)的三元共聚物。
在专利申请WO 00/68282中描述了这类聚合物,其内容构成了本发明的主要的部分。
作为本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物,乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺/椰油酰基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵或氯化铵三元共聚物被特别地使用。乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化铵三元共聚物由ISP公司以名称Styleze W10和Styleze W20L销售。
根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物的重均分子质量优选地介于500和20000000之间。更具体地,其介于200000和2000000之间,甚至更优选地介于400000和800000之间。
非离子型缔合聚合物
根据本发明,非离子型缔合聚合物优选地选自:
-(1)用包括至少一个脂肪链的基团改性的纤维素;
可能提及的实例包括:
-用包括至少一个脂肪链的基团(例如直链或支链烷基、直链或支链芳烷基或直链或支链烷芳基)或其混合物改性的羟乙基纤维素,其中所述直链或支链烷基优选为C8-C22,例如由Aqualon公司销售的产品Natrosol Plus Grade 330(C16烷基)、由Ashland公司销售的产品Polysurf 67CS(十六烷基羟乙基纤维素)或由Berol Nobel公司销售的产品Bermocoll
-用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团改性的羟乙基纤维素,例如由Amerchol公司销售的产品Amercell 聚合物(聚乙二醇(15)壬基苯基醚),
-用直链或支链C8-C22烷基改性的羟丙基甲基纤维素,例如Daido Chemical公司销售的产品Sangelose 60L(INCI名称:羟丙基甲基纤维素硬脂氧基醚),
-(2)用包括至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔胶,例如由Lamberti公司销售的产品Esaflor HM (C22烷基链)和由公司销售的产品(C14烷基链)和(C20烷基链),
-(3)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物;可以提及的实例包括:
-由ISP公司销售的产品Antaron 和Ganex (乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物)。
-由ISP公司销售的产品Antaron 和Ganex (乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物),
-(4)甲基丙烯酸C1-C6烷基酯或丙烯酸C1-C6烷基酯与包括至少一个脂肪链的两亲性单体的共聚物,例如Goldschmidt公司以Antil 为名销售的氧乙烯化丙烯酸甲酯/丙烯酸十八酯共聚物,
-(5)亲水甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯与包括至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物,例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物,
-(6)聚氨酯聚醚,在其链中包括通常具有聚氧乙烯性质的亲水嵌段和疏水嵌段,其可以是单独的脂族序列和/或脂环族和/或芳族序列,
-(7)具有含至少一个脂肪链的氨基塑料醚主链的聚合物,例如由Sud-Chemie公司销售的Pure 化合物。
优选地,聚氨酯聚醚包括由亲水嵌段隔开的至少两个含6-30个碳原子的烃基亲脂链,该烃基链可能是亲水嵌段的侧链或是位于亲水嵌段末端的链。特别的是,可以包括一个或多个侧链。另外,聚合物可以包括位于亲水嵌段的一端或两端的烃基链。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段形式的,特别是三嵌段形式的。疏水嵌段可以位于链的每个末端(例如:包含亲水中心嵌段的三嵌段共聚物),或者在两个末端和链中分布(例如多嵌段共聚物)。这些相同的聚合物也可以是接枝聚合物或星形聚合物。
非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物,其中亲水嵌段是包括50-1000个氧乙烯基团的聚氧乙烯化链。非离子聚氨酯聚醚包括在亲水嵌段之间的氨基甲酸酯键,因此而得名。
乃至,非离子脂肪链聚氨酯聚醚还包括亲水嵌段通过其它化学键与亲脂嵌段连接的聚氨酯聚醚。
作为可以在本发明中使用的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的实例,还可以使用由Rheox公司销售的含有脲官能团的Rheolate 或208、204或212,以及AcrysolRM
还可以提及来自Akzo的包含C12-14烷基链的产品和包含C18烷基链的产品
也可以使用来自Rohm&Haas的包含C20烷基链和氨基甲酸酯键的产品DW 其以水中固体含量为20%销售。
也可以使用这些聚合物的溶液或分散液,尤其是在水中或在水-醇介质中。可以提及的这种聚合物的实例是由Rheox公司销售的255、278和244。也可以使用由公司销售的产品DW 1206F和DW 1206J。
还可以提及由BASF公司销售的Luvigel Star(聚氨酯-39),其是PEG-140和以C12-14链烷醇聚醚-10,C16-18链烷醇聚醚-11和C18-20链烷醇聚醚-11封端的六亚甲基二异氰酸酯的共聚物。
本发明可使用的聚氨酯聚醚特别由是G.Fonnum,J.Bakke和Fk.Hansen所著文章【Colloid Polym.Sci.271,380-389(1993)】中描述的聚氨酯聚醚。
甚至更具体的说,根据本发明,优选使用聚氨酯聚醚,其可以通过至少三种化合物的缩聚获得,所述化合物包括:
(i)至少一种包括150-180摩尔的环氧乙烷的聚乙二醇,
(ii)硬脂醇或癸醇,以及
(iii)至少一种二异氰酸酯。
这种聚氨酯聚醚尤其是由&Haas公司以Aculyn 和Aculyn 为名销售的[Aculyn 是包含150或180摩尔的环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物,在麦芽糖糊精(4%)和水(81%)的基质中的量为15wt%;Aculyn 是包含150或180摩尔的环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇及亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物,在丙二醇(39%)和水(26%)的混合物中的量为35wt%]。
两性型缔合聚合物
两性缔合聚合物优选地选自包括至少一个非环状阳离子单元的两性缔合聚合物。甚至更具体的说,优选的是由相对于单体总摩尔数的1-20mol%、优选1.5-15mol%和甚至更优选1.5-6mol%的脂肪链单体制备的两性缔合聚合物或包括其的两性缔合聚合物。
根据本发明优选的两性缔合聚合物包括以下物质或通过共聚以下物质制备:
1)至少一种式(XIX)或(XX)的单体:
其中,R1和R2可以相同或不同,表示氢原子或甲基,R3、R4和R5可以相同或不同,表示包含1-30个碳原子的直链或支链烷基,
Z表示NH基团或氧原子,
n是2-5的整数,
A-是由有机酸或矿物酸衍生的阴离子,例如甲基硫酸根阴离子或卤离子,例如氯离子或溴离子;
2)至少一种式(XXI)的单体:
R6-CH=CR7-COOH (XXI)
其中,R6和R7可以相同或不同,表示氢原子或甲基;
以及
3)至少一种式(X XII)的单体:
R6-CH=CR7-COXR8 (XXII)
其中,R6和R7可以相同或不同,表示氢原子或甲基,X表示氧原子或氮原子,R8表示包含1-30个碳原子的直链或支链烷基;
式(XIX)、(XX)、(XXI)或(XXII)的单体中至少一者包括至少一个脂肪链。
根据本发明的式(XIX)和(XX)的单体优选地选自由以下物质形成的群组:
-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯,丙烯酸二甲氨基乙酯
-甲基丙烯酸二乙氨基乙酯,丙烯酸二乙氨基乙酯,
-甲基丙烯酸二甲氨基丙酯,丙烯酸二甲氨基丙酯,
-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺,二甲氨基丙基丙烯酰胺,
这些单体任选地被季铵化,例如用C1-C4烷基卤化物或C1-C4二烷基硫酸盐季铵化。
更特别地,式(XIX)的单体选自丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
式(XXI)的单体优选地选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸形成的群组。更特别地,式(XXI)的单体是丙烯酸。
式(XXII)的单体优选地选自丙烯酸C12-C22烷基酯或甲基丙烯酸C12-C2烷基酯形成的群组,更优选地是丙烯酸C16-C18烷基酯或甲基丙烯酸C16-C18烷基酯。
构成本发明的脂肪链两性聚合物的单体优选地是已被中和和/或季铵化的。
阳离子电荷数/阴离子电荷数之比优选地等于约1。
两性缔合聚合物优选地包括1-10mol%的包括脂肪链的单体(式(XIX)、(XX)或(XXII)的单体),并且优选1.5-6mol%。
根据本发明的两性缔合聚合物的重均分子量可以介于500和50000000之间,优选地介于10000和5000000之间。
两性缔合聚合物还可以包含其它单体例如非离子单体,特别是例如丙烯酸C1-C4烷基酯或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
根据本发明的两性缔合聚合物例如在专利申请WO 98/44012中进行了描述和制备。
在两性缔合聚合物中,优选的是丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸十八烷基酯三元共聚物。
在本发明的第一变体中,所述缔合聚合物选自(1)族、(6)族、(E)族、(B)族和(B')族的缔合聚合物。
在根据本发明的一个优选实施例中,所述缔合聚合物选自非离子型或阳离子型的缔合聚合物,甚至更特别地选自非离子缔合聚合物,如上所述,更具体地选自非离子纤维素衍生物。
相对于第一组合物和/或第二组合物的总重量而言,缔合聚合物的用量可以为0.01-10wt%,优选为0.01-5wt%,更优选为0.1-3wt%。
两性或两性离子表面活性剂
可以在本发明中使用的两性或两性离子表面活性剂尤其可以是任选地季铵化的仲或叔脂肪族胺衍生物,其中脂肪族基团是包含8-22个碳原子的直链或支链,所述胺衍生物包含至少一个阴离子基团,诸如例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团。特别地,可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20烷基)酰胺基(C3-8烷基)甜菜碱或(C8-C20烷基)酰胺基(C6-C8烷基)磺基甜菜碱。在可以使用的任选地季铵化的仲或叔脂肪族胺衍生物中,如上所定义,还可以提及具有以下各结构(VIII)和(VIII')的化合物:
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-)(VIII)
其中:
Ra表示由酸衍生的C10-C30烷基或烯基
Ra-COOH,优选地存在于水解椰子油中,庚基、壬基或十一烷基,
Rb表示β-羟乙基,以及
Rc表示羧甲基;
以及
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B')(VIII’)
其中:
B表示-CH2CH2OX',
B'表示-(CH2)zY',其中z=1或2,
X'表示基团-CH2-COOH、-CH2-COOZ’、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ’,或氢原子,
Y'表示-COOH、-COOZ'、基团-CH2-CHOH-SO3H或-CH2-CHOH-SO3Z’,
Z'表示衍生自碱金属或碱土金属的离子,例如钠离子、铵离子或衍生自有机胺的离子,
Ra'表示优选地存在于椰子油或水解亚麻籽油中的酸Ra'-COOH的C10-C30烷基或烯基、烷基,尤其是C17烷基、以及其异构体或不饱和C17基团。
在1993年第5版的CTFA辞典中对这些化合物进行了归类,名称为椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠,月桂酰两性基二丙酸和椰油酰两性基二丙酸。
举例来说,可以提及由Rhodia公司以商品名 C2M的浓缩物销售的椰油酰两性基二乙酸酯。
在上述两性或两性离子表面活性剂中,优选使用包括至少一个饱和或不饱和的C8-C30脂肪链的甜菜碱,特别是式(A)的化合物:
R1-(CONH)x-A1-N+(R2)(R3)-A2-Z (A)
其中
x表示0或1,
A1和A2相互独立地表示任选地被羟基取代的直链或支链C1-C10亚烷基,
R1表示直链或支链C6-C30烷基或烯基,
R2和R3彼此独立地表示直链或支链C1-C4烷基,
Z表示CO2-基团或SO3-基团。
优选地,R2和R3表示甲基。
在本发明组合物中使用的甜菜碱型两性表面活性剂尤其可以是(C8-20)烷基甜菜碱、(C8-20)烷基磺基甜菜碱、(C8-20烷基)酰胺基(C2-8烷基)甜菜碱或(C8-20烷基)酰胺基(C6-8烷基)磺基甜菜碱。
在上述两性表面活性剂中,优选地使用的是(C8-20烷基)甜菜碱和(C8-20烷基)酰胺基(C2-8烷基)甜菜碱及其混合物。
更具体的说,甜菜碱型两性表面活性剂选自椰油酰基甜菜碱和椰油酰胺基丙基甜菜碱。
优选地,第一组合物包含至少一种两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂,优选地选自甜菜碱型表面活性剂,优选(C8-20烷基)甜菜碱和(C8-20烷基)酰胺基(C2-8烷基)甜菜碱及其混合物,更优选地选自椰油酰基甜菜碱和椰油酰胺基丙基甜菜碱。
相对于第一组合物和/或第二组合物的总重量而言,第一组合物和/或第二组合物中,优选本发明的试剂盒的第一组合物中,两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂的量优选为0.1-15wt%,更优选为0.5-10wt%,最优选为1-5wt%。
阴离子表面活性剂
术语“阴离子表面活性剂”是指仅包括阴离子基团作为离子或可离子化基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选地选自下列基团:CO2H、CO2 -、SO3H、SO3 -、OSO3H、OSO3 -、H2PO3、HPO3 -、PO3 2-、H2PO2、HPO2、HPO2 -、PO2 -、POH、PO-。
作为可以在本发明的组合物中使用的阴离子表面活性剂的实例,可以提及烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐、多糖苷-多羧酸的烷基单酯的盐、酰基乳酸盐、D-半乳糖苷-糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷芳基醚羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸盐;以及所有这些化合物的相应的非盐化形式;所有这些化合物的烷基和酰基包括6-24个碳原子,芳基表示苯基。
这些化合物可以是氧乙烯化的,并且然后优选地包括1-50个环氧乙烷单元。
多糖苷-多羧酸的C6-24烷基单酯的盐可以选自C6-24烷基多糖苷柠檬酸盐、C6-24烷基多糖苷酒石酸盐和C6-24烷基多糖苷磺基琥珀酸盐。
当阴离子表面活性剂(ⅱ)是盐形式时,其可以选自碱金属盐例如钠盐或钾盐,优选钠盐、铵盐、胺盐,特别是氨基醇盐或碱土金属盐例如镁盐。
可尤其提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐、单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐或三异丙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选地使用碱金属盐或碱土金属盐,特别是钠盐或镁盐。
在阴离子表面活性剂中,根据本发明优选地使用的是烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐及其混合物。
在一个优选实施例中,第一组合物包括至少一种阴离子表面活性剂,优选地选自烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐及其混合物。
相对于第一组合物和/或第二组合物的总重量而言,第一组合物和/或第二组合物中,优选本发明的试剂盒的第一组合物中,阴离子表面活性剂的量优选为0.01-10wt%,更优选为0.05-5wt%,最优选为0.1-1wt%。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂可以选自单氧烯基化或聚氧烯基化的、单甘油酯化或聚甘油酯化的非离子表面活性剂。氧化烯单元更特别是氧化乙烯或氧化丙烯单元,或其组合,优选氧化乙烯单元。
可提及的氧烯基化非离子表面活性剂的实例包括:
●氧烯基化的(C8-C24)烷基酚,
●饱和或不饱和的直链或支链氧烯基化C8-C30醇,
●饱和或不饱和的直链或支链氧烯基化C8-C30酰胺,
●饱和或不饱和的直链或支链C8-C30酸与聚乙二醇的酯,
●饱和或不饱和的直链或支链C8-C30酸和山梨糖醇的聚氧乙烯化酯,
●饱和或不饱和的氧乙烯化植物油,例如氧乙烯化(40或60EO)氢化蓖麻油
●环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物,尤其是单独或作为混合物使用。
表面活性剂包含1-100摩尔,优选2-50摩尔,更优选2-30摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷。
氧烯基化非离子表面活性剂优选地选自包括1-100摩尔环氧乙烷的氧乙烯化C8-C30醇;包括1-100摩尔环氧乙烷的直链或支链的饱和或不饱和C8-C30酸和山梨糖醇的聚氧乙烯化酯。
作为单甘油酯化或聚甘油酯化非离子表面活性剂的实例,优选地使用单甘油酯化或聚甘油酯化的C8-C40醇。
特别地,单甘油酯化或聚甘油酯化C8-C40醇对应于下式:
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H
其中,R表示直链或支链C8-C40且优选C8-C30烷基或烯基,m表示1-30,优选1-10。
作为在本发明的上下文中适用的化合物的实例,可以提及包含4摩尔甘油的月桂醇(INCI名称:聚甘油基-4-月桂基醚)、包含1.5摩尔甘油的月桂醇、包含4摩尔甘油的油醇(INCI名称:聚甘油基-4油基醚)、包含2摩尔甘油的油醇(INCI名称:聚甘油基-2油基醚)、包含2摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、包含6摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、包含6摩尔甘油的油酰鲸蜡醇和包含6摩尔甘油的十八烷醇。
该醇可以表示醇的混合物,正如m的数值表示统计值一样,这意味着在商业产品中,几种聚甘油酯化脂肪醇可以以混合物的形式共存。
在单甘油酯化醇或聚甘油酯化醇中,更优选使用包含1摩尔甘油的C8/C10醇、包含1摩尔甘油的C10/C12醇和包含1.5摩尔甘油的C12醇。
还可提及的非离子表面活性剂包括脱水山梨糖醇的非氧乙烯化脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、任选地氧烯基化的烷基多糖苷、烷基葡糖苷酯、N-烷基葡糖胺和N-酰基甲基葡糖胺的衍生物、醛糖二糖酰胺和氧化胺。
还可以提及烷基(多)糖苷类型的非离子表面活性剂,尤其由以下通式表示:R1O-(R2O)t-(G)v
其中:
-R1表示包括6-24个碳原子,尤其是8-18个碳原子的直链或支链烷基或烯基,或其直链或支链烷基包括6-24个碳原子,尤其是8-18个碳原子的烷基苯基;
-R2表示包括2-4个碳原子的亚烷基,
-G表示包括5-6个碳原子的糖单元,
-t表示0-10的数值,优选0-4的数值,
-v表示1-15的数值,优选1-4的数值。
优选地,烷基多糖苷表面活性剂是上述式的化合物,其中:
-R1表示包括8-18个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和烷基,
-R2表示包括2-4个碳原子的亚烷基,
-t表示0-3的数值,优选等于0,
-G表示葡萄糖、果糖或半乳糖,优选葡萄糖;
-聚合度,即v的数值,可能为1-15,优选为1-4;平均聚合度更特别介于1和2之间。
糖单元之间的葡糖苷键通常是1-6型或1-4型,优选1-4型。优选地,所述烷基(多)糖苷表面活性剂是C8/C16烷基(多)糖苷1,4,尤其是癸基葡糖苷和辛酰基/癸酰基葡糖苷是最特别优选的。
在商业产品中,可以提及由COGNIS公司以名称(600CS/U,1200和2000)或(818、1200和2000)销售的产品;由SEPPIC公司以名称ORAMIX CG110和ORAMIX NS 10销售的产品;由BASF公司以名称LUTENSOL GD 70销售的产品、或者由CHEM Y公司以名称AG10LK销售的产品。
优选地,使用C8/C16-烷基(多)糖苷1,4,尤其是作为53%的含水溶液,例如由Cognis以参照物818UP销售的产品。
在非离子表面活性剂中,根据本发明优选使用的是,如上所述的烷基(多)糖苷,优选C8/C16烷基(多)糖苷1,4,饱和或不饱和的氧乙烯化植物油例如氧乙烯化(40或60EO)氢化蓖麻油及其混合物。
根据一个优选实施例,第一组合物包含至少一种非离子表面活性剂,优选地选自饱和或不饱和的氧乙烯化植物油例如氧乙烯化(40或60EO)氢化蓖麻油及其混合物。
根据一个优选实施例,第二组合物包含至少一种非离子表面活性剂,优选地选自如上所述的烷基(多)糖苷,优选C8/C16烷基(多)糖苷1,4及其混合物。
相对于第一组合物和/或第二组合物的总重量而言,本发明的试剂盒的第一组合物和/或第二组合物中的非离子表面活性剂的量优选为0.5-20wt%,优选为1-15wt%,更优选为1.5-10wt%。
根据一个具体实施例,本发明的试剂盒的第一组合物包括一种或多种两性表面活性剂,一种或多种非离子表面活性剂以及一种或多种阴离子表面活性剂。根据该实施例,所述非离子表面活性剂优选地选自氧乙烯化脂肪醇和氧乙烯化植物油,其可以是饱和的或不饱和的。所述阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。所述两性表面活性剂选自(C8-20烷基)甜菜碱和(C8-20烷基)酰胺基(C2-8烷基)甜菜碱及其混合物,更优选地选自椰油酰基甜菜碱和椰油酰胺基丙基甜菜碱。
相对于所述混合物的总重量而言,存在于第一组合物和第二组合物中(即在第一组合物和第二组合物的混合物中)的表面活性剂(即阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂、以及阳离子表面活性剂,如果存在的话)的总量为至少4wt%,优选为至少5wt%,更优选为所述混合物的总重量的至少6wt%。
相对于所述第一组合物和第二组合物的总重量而言,第一组合物和第二组合物中的表面活性剂的总量优选为4-30wt%,优选为4.5-20wt%,更优选为5-10wt%。
第一组合物和第二组合物还可以包含常规用于对头发进行染色或增亮的组合物中的各种助剂,例如阳离子表面活性剂,与上述缔合聚合物不同的阴离子、阳离子或非离子聚合物,或其混合物;抗氧化剂;渗透剂;螯合剂;香料;分散剂;成膜剂;神经酰胺;防腐剂;遮光剂。
通常,相对于第一组合物和/或第二组合物的重量而言,上述助剂中的每一者的含量为0.01-20wt%。
优选地,根据本发明的第一组合物和/或第二组合物包括一种或多种与缔合聚合物不同的聚合物,该聚合物选自两性聚合物、阳离子聚合物及其混合物。
术语“阳离子聚合物”是指包括阳离子基团和/或可被电离成阳离子基团的基团的任何聚合物。优选地,阳离子聚合物是亲水性的或两亲性的。优选的阳离子聚合物选自含有包括伯胺基、仲胺基、叔胺基和/或季胺基的单元的阳离子聚合物,该单元可以形成主聚合物链的一部分或者可以由直接与其连接的侧取代基携带。
可以使用的阳离子聚合物优选地具有约500-5×106,优选约103-3×106的重均摩尔质量(Mw)。
在阳离子聚合物中,可以更具体地提及:
(1)衍生自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺并且包括至少一个下式单元的均聚物或共聚物:
其中:
-R3可以相同或不同,表示氢原子或CH3基团;
-A可以相同或不同,表示1-6个碳原子,优选2或3个碳原子的直链或支链二价烷基或1-4个碳原子的羟烷基;
-R4、R5和R6可以相同或不同,表示包含1-18个碳原子的烷基或苄基,优选包含1-6个碳原子的烷基;
-R1和R2可以相同或不同,表示氢原子或包含1-6个碳原子的烷基,优选甲基或乙基;
-X表示衍生自矿物酸或有机酸的阴离子,例如甲基硫酸根阴离子或卤离子如氯离子或溴离子。
(1)所述共聚物还可以包含一个或多个衍生自共聚单体的单元,所述共聚单体可以选自以下族:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、氮上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、以及乙烯基酯。
(2)阳离子多糖,尤其是阳离子纤维素和半乳甘露聚糖胶。在所述阳离子多糖中,更具体地可以提及包括季铵基团的纤维素醚衍生物、用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物、以及阳离子半乳甘露聚糖胶。
(3)由哌嗪基单元和包含直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基形成的聚合物,其任选地被氧原子、硫原子或氮原子或被芳环或杂环中断,以及也可以被这些聚合物的氧化和/或季铵化产物中断。
(4)水溶性聚氨基酰胺,其特别是通过酸性化合物与多胺的缩聚来制备的;这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物交联或者与低聚物交联,该低聚物是通过可与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、双环氧化合物或双不饱和衍生物反应的双官能化合物的反应而得到的;交联剂的用量范围为0.025-0.35摩尔/聚氨基酰胺的胺基;这些聚氨基酰胺可以被烷基化,或者如果它们包括一个或多个叔胺官能团,则它们可以被季铵化。
(5)由聚亚烷基多胺与多元羧酸缩合,随后用双功能试剂进行烷基化而得到的聚氨基酰胺衍生物。例如可以提及己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基包括1-4个碳原子并且优选表示甲基、乙基或丙基。
(6)通过使包括两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与选自二甘醇酸和包含3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸反应而获得的聚合物;所述聚亚烷基多胺和所述二羧酸之间的摩尔比优选地介于0.8:1和1.4:1之间;所得到的聚氨基酰胺与表氯醇以一定的表氯醇与聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比进行反应,优选介于0.5:1和1.8:1之间。
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物,例如包含作为链的主要成分的对应于式(I)或(II)的单元的均聚物或共聚物:
其中:
-k和t等于0或1,k+t之和等于1;
-R12表示氢原子或甲基;
-R10和R11彼此独立地表示C1-C6烷基、羟基(C1-C5)烷基、C1-C4酰胺基烷基;或者可选地,R10和R11可以与它们所连接的氮原子一起表示杂环基例如哌啶基或吗啉基;R10和R11彼此独立地优选表示C1-C4烷基;
-Y-是阴离子例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
更特别地可以提及由Nalco公司例如以名称MERQUAT 100销售的二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)均聚物,以及尤其以名称MERQUAT 550或MERQUAT 7SPR销售的二烯丙基二甲基铵盐(例如氯化物)和丙烯酰胺的共聚物。
(8)包括重复的下式单元的季二铵聚合物:
其中:
-R13、R14、R15和R16可以相同或不同,表示包含1-20个碳原子的脂族基团、脂环族基团或芳基脂族基团,或C1-C12羟烷基脂族基团,
或者R13、R14、R15和R16一起或分别地与它们所连接的氮原子一起构成任选地包括第二非氮杂原子的杂环,
或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取代的直链或支链C1-C6烷基,R17是亚烷基,D是季铵基团;
-A1和B1表示包括2-20个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和二价聚亚甲基,其可以包含,连接至主链或在主链中插入的一个或多个芳环或一个或多个氧原子或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基,以及
-X-表示衍生自矿物酸或有机酸的阴离子;
应理解的是,A1、R13和R15可以与它们所连接的两个氮原子形成哌嗪环;
此外,如果A1表示直链或支链的饱和或不饱和亚烷基或羟基亚烷基,则B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-,其中n和p可以相同或不同,表示2-20的整数,并且其中D表示:
a)式-O-Z-O-的二醇残基,其中Z表示直链或支链烃基基团,或对应于下式之一的基团:-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-和-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-,其中x和y表示1-4的整数,表示确定的且唯一的聚合度,或1-4中的任何数值表示平均聚合度;
b)双仲二胺残基例如哌嗪衍生物;
c)下式的双伯二胺残基:-NH-Y-NH-,其中Y表示直链或支链烃基基团,或者二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)下式的亚脲基:-NH-CO-NH-;
优选地,X-是阴离子,例如氯离子或溴离子。这些聚合物的数均摩尔质量(Mn)通常介于1000和100000之间。
更具体地可以提及由重复的对应于下式的单元组成的聚合物:
其中,R1、R2、R3和R4可以相同或不同,表示包含1-4个碳原子的烷基或羟烷基,n和p是2-20的整数,X-是衍生自有机酸或矿物酸的阴离子。
特别优选的式(IV)化合物是R1、R2、R3和R4表示甲基,n=3,p=6且X=Cl的化合物,根据INCI(CTFA)命名法称为海美氯铵。
(9)包括式(V)的单元的聚季铵聚合物:
其中:
-R18、R19、R20和R21可以相同或不同,表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,其中p等于0或等于介于1和6之间的整数,其条件是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子,
-r和s可以相同或不同,是介于1和6之间的整数,
-q等于0或等于介于1和34之间的整数,
-X-表示阴离子例如卤离子,
-A表示二卤离子基团或优选地表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物,例如由BASF公司以名称 FC 905,FC550和FC 370销售的产品。
(11)多胺例如由Cognis销售的 H,在CTFA辞典中以聚乙二醇(15)牛脂多胺的名称提及。
(12)在其结构中包括以下单元的聚合物:
(a)一个或多个对应于以下式(A)的单元:
(b)任选地,一个或多个对应于以下式(B)的单元:
换句话说,这些聚合物尤其可以选自均聚物或共聚物,该均聚物或共聚物包括一个或多个衍生自乙烯胺的单元和任选地包括一个或多个衍生自乙烯基甲酰胺的单元。
优选地,这些阳离子聚合物选自在其结构中包括以下单元的聚合物:5-100mol%的对应于式(A)的单元和0-95mol%的对应于式(B)的单元,优选10-100mol%的对应于式(A)的单元和0-90mol%的对应于式(B)的单元。
通过光散射测量的所述聚合物的重均分子质量可以为1000-3000000g/mol,优选为10000-1000000g/mol,更优选为100000-500000g/mol。
可在本发明的上下文中使用的其它阳离子聚合物是阳离子蛋白或阳离子水解蛋白、聚亚烷基亚胺、特别是聚乙烯亚胺、包括乙烯基吡啶单元或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、多胺和表氯醇的缩合物、季聚亚脲基和几丁质衍生物。
优选地,阳离子聚合物选自上述族(1)、(2)、(7)、(8)和(10),优选族(8)和(9)的聚合物。
在上述阳离子聚合物中,可以优选地使用的是阳离子环聚合物,特别是由Nalco公司以商品名Merquat 100,Merquat 550和Merquat S销售的二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)均聚物或共聚物、海美氯铵及其混合物。
也可以使用两性聚合物,其优选地选自包括重复的以下单元的两性聚合物:
(i)一个或多个衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的单元,
(ii)一个或多个衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体的单元,以及
(iii)一个或多个衍生自(甲基)丙烯酸型酸性单体的单元。
优选地,衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体(i)的单元是以下结构(Ia)的单元:
其中,R1表示H或CH3,并且R2选自氨基、二甲氨基、叔丁基氨基、十二烷基氨基或-NH-CH2OH基团。
优选地,所述两性聚合物包括仅仅一个式(Ia)的单元的重复。
衍生自式(Ia)的(甲基)丙烯酰胺型单体的单元是特别优选的,其中R1表示H并且R2表示氨基(NH2)。它相当于丙烯酰胺单体本身。
优选地,衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体(ii)的单元是以下结构(IIa)的单元:
其中:
-R3表示H或CH3,
-R4表示基团(CH2)k,其中k为1-6,优选2-4的整数;
-R5、R6和R7可以相同或不同,表示包含1-4个碳原子的烷基;
-Y-是阴离子,例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
优选地,所述两性聚合物包括仅仅一个式(IIa)的单元的重复。
在这些衍生自式(IIa)的(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体的单元中,优选的是衍生自甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单体的单元,其中R3表示甲基,k等于3,R5、R6和R7表示甲基,Y-表示氯阴离子。
优选地,衍生自(甲基)丙烯酸型单体(iii)的单元是式(IIIa)的单元:
其中,R8表示H或CH3,并且R9表示羟基或-NH-C(CH3)2-CH2-SO3H基团。
优选的式(IIIa)单元对应于丙烯酸、甲基丙烯酸和2-丙烯氨基-2-甲基丙磺酸单体。
优选地,衍生自式(IIIa)的(甲基)丙烯酸型单体的单元是衍生自丙烯酸的单元,其中R8表示氢原子且R9表示羟基。
(甲基)丙烯酸型酸性单体可以是非中和的或者是用有机碱或矿物碱部分或完全中和的。
优选地,所述两性聚合物包括仅仅一个式(IIIa)单元的重复。
根据本发明的一个优选实施例,这种类型的两性聚合物包括至少30mol%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体(i)的单元。其优选地包括30-70mol%,更优选地包括40-60mol%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的单元。
衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体(ii)的单元的含量可以有利地为10-60mol%,优选为20-55mol%。
衍生自(甲基)丙烯酸型酸性单体(iii)的单元的含量可以有利地为1-20mol%,优选为5-15mol%。
根据本发明的一个特别优选的实施例,这种类型的两性聚合物包括:
-30-70mol%,更优选40-60mol%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体(i)的单元,
-10-60mol%,优选20-55mol%的衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体(ii)的单元,以及
-1-20mol%,优选5-15mol%的衍生自(甲基)丙烯酸型单体(iii)的单元。
除了如上所述的衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体、(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体和(甲基)丙烯酸型单体的单元之外,这种类型的两性聚合物还可以包括额外的单元。
然而,根据本发明的一个优选实施例,所述两性聚合物仅由衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体(i)、(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体(ii)和(甲基)丙烯酸酸型单体(iii)的单元组成。
作为特别优选的两性聚合物的实例,可以提及丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸三元共聚物。这种聚合物在CTFA辞典(国际化妆品成分辞典)中以名称聚季铵盐53列出。相应的产品是尤其由Nalco公司以名称Merquat 2003和Merquat 2003PR销售的。
作为可以使用的另一类型的优选两性聚合物,还可以提及基于(甲基)丙烯酸和二烷基二烯丙基铵盐的共聚物,例如(甲基)丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物。可以提及的实例是由Nalco公司销售的Merquat 280。
相对于第一组合物和/或第二组合物的总重量而言,根据本发明的第一组合物和/或第二组合物可以包括0.01-5wt%,尤其是0.05-3wt%,优选0.1-2wt%的阳离子聚合物和/或两性聚合物。
根据一个具体的实施例,第二组合物包含至少一种阳离子聚合物和/或两性聚合物,优选至少一种阳离子聚合物,优选地选自阳离子环聚合物,特别是二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)均聚物或共聚物。
根据本发明的组合物可以包括水和/或一种或多种有机溶剂。
可提及的有机溶剂的实例包括含有2-10个碳原子的直链或支链的优选饱和的一元醇或二元醇,例如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1,5-戊二醇、丁二醇,二丙二醇和丙二醇;芳香醇,例如苯甲醇或苯乙醇;包含超过两个羟基官能团的多元醇,例如甘油;多元醇醚,例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚或乙二醇单丁基醚、丙二醇或其醚,例如丙二醇单甲基醚;以及二甘醇烷基醚,尤其是C1-C4烷基醚,例如二甘醇单乙基醚或二甘醇单丁基醚,单独或作为混合物使用。
当有机溶剂存在时,相对于染料组合物的总重量而言,有机溶剂通常为1-40wt%,相对于第一组合物和/或第二组合物的总重量而言,优选地为5-30wt%。
第一组合物和/或第二组合物优选是含水的。在这种情况下,相对于第一组合物和/或第二组合物的总重量而言,每种组合物优选地包括30-95wt%的水,更优选40-90wt%的水,更优选50-85wt%的水。
根据本发明的一个具体实施例,本发明的试剂盒的第一组合物包括:
-至少一种碱性剂,
a)至少一种缔合聚合物,其优选地选自非离子缔合聚合物,更尤其选自非离子纤维素衍生物。
b)至少一种阴离子表面活性剂,其优选地选自烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐及其混合物,
c)至少一种两性表面活性剂,其优选地选自甜菜碱型表面活性剂,优选(C8-20烷基)甜菜碱和(C8-20烷基)酰胺基(C2-8烷基)甜菜碱及其混合物,更优选地选自椰油酰基甜菜碱和椰油酰胺基丙基甜菜碱,
d)任选地至少一种非离子表面活性剂,其优选地选自饱和或不饱和的氧乙烯化植物油如氧乙烯化(40或60EO)氢化蓖麻油、及其混合物。
并且第二组合物包括:
至少一种氧化剂,
至少一种非离子表面活性剂,其优选地选自烷基(多)糖苷,优选C8/C16烷基(多)糖苷1,4,
以及
任选地至少一种两性聚合物和/或一种阳离子聚合物。
气密容器
气密容器可以是任何形式的,只要可以通过摇动容器来制备内容物的泡沫即可。例如,气密容器可以由容器主体和密封盖组成,其中容器主体和密封盖可分离或不可分离(例如,主体和盖子可以通过铰链等彼此连接,以便在不用将盖子与气密容器的主体分离的情况下打开和关闭盖子)。优选地,气密容器包括主体和可分离的密封盖。
优选的是,盖子不包含任何孔口,尤其是配料孔口。优选地,配料孔口直接与容器本体的内部空间相接触,即,用户可直接触到容器本体的内部空间
优选地,配料孔口由容器本体的一部分例如本体的颈部限定。
考虑到生产率,容器的主体优选地具有圆柱形形状,其中一个底面是开放的,并且防倾侧支腿可以安装在另一个底面上。圆柱形形状的实例包括柱形、圆锥形和双圆锥形。
为了便于单手握持和摇动并考虑到泡沫染发剂的体积,从中心轴到容器的圆柱形主体的侧面的至少一部分的半径优选为2.5-6cm,更优选为3-5.5cm,甚至更优选为3-5cm。此外,考虑到泡沫染发剂优选地用手挖出,从易于将手放入容器并易于打开和关闭盖子的角度考虑,开口的内周长优选为3-10cm,更优选为5-7cm。容器主体的高度优选为5-22cm,更优选为7-15cm。
当染发剂发泡到最大限度时,泡沫染发剂的体积等于气密容器的容量。因此,密闭容器的总容量,即主体和密封盖容积部的总容积,优选为100-300mL,更优选为150-250mL,甚至优选为200-225mL。此外,从制备易于从发根蔓延至发梢、难以滴落且易于通过摇动发泡的泡沫的角度考虑,气密容器的容量(即主体和密封盖容积部的总容积)与液体混合物的体积之比(气密容器的容量/液体混合物的体积)优选为3-10,更优选为4-9,甚至优选为5-8。
密封盖可以是从外部与容器配合的外盖或是与容器内部配合的内盖。此外,密封盖的形状可以是朝向外部的凸形或凹形或是平面形状。
在图1中示出了气密容器的一个实施例,其中密封盖呈圆顶形状。
此外,作为另一实施例,气密容器可以呈复合结构形状,其中主体由两个或多个构件构成,优选地由两个构件构成。容器的主体在配送、储存等过程中被用作复合结构形状,而在使用时,一个或多个构件被用作密封盖。在这种情况下,可以在配送、储存等过程中减小整个容器的体积,同时可以在应用时增加稍后进行描述的气密容器的容量。此外,气密容器可以具有可朝深度方向伸缩的装置。应该注意的是,具有“可伸缩装置”的气密容器的容量是指容器在最大程度伸展时的容积。
对容器主体和密封盖的材质不作特别限制,只要其能够实现无液体混合物泄露的密封且对于形成泡沫的摇动具有足够的耐久性即可,其实例包括塑料和纸。
容器优选地由热塑性材料制成。
充入各种组合物并密封的气密容器用手(可戴上手套)摇动,以便提供呈均匀泡沫状态的各试剂的液体混合物。而且,如上所述,气密容器优选地具有合理的容量。因此,为了防止气密容器在手小的用户用手握住并摇动时滑出,气密容器可以在其表面上具有朝纵向及横向的防滑装置。防滑装置可以在容器的表面上具有凹形和/或凸形,优选凸形,其保证了手指肚在握持时更易于握紧。
根据一个优选实施例,第一组合物和第二组合物分开储存在试剂盒中。每种组合物可以储存在例如管、小袋中。
第一组合物和第二组合物可以装在试剂盒的容器内或与试剂盒中的容器分开包装。
每种组合物可以是凝胶、乳膏或液体的形式。根据一个具体实施例,第一组合物呈凝胶形式,第二组合物呈液体形式。
第一组合物在25℃和大气压下具有300-4000mPa.s的粘度。第二组合物在25℃和大气压下具有40-700mPa.s的粘度。
使用Rheomat RM 180流变仪在25℃下,以200s-1的剪切速率(使用M2或M3转子)测量粘度。
处理角蛋白纤维的方法
本发明还涉及一种使用如上所述的试剂盒处理人角蛋白纤维的方法,尤其是一种使用如上所述的试剂盒对角蛋白纤维进行染色和/或漂白的方法。
使用根据本发明的试剂盒的第一组合物和第二组合物通过执行以下步骤来对角蛋白纤维,尤其是头发,进行漂白和/或染色:
i)将包含碱性剂的第一组合物和包含氧化剂的第二组合物全部充入可开闭的气密容器的主体中,
a)所述第一组合物和所述第二组合物中的至少一者包含:
b)至少一种缔合聚合物,
c)至少一种阴离子表面活性剂,
d)至少一种两性表面活性剂,
e)至少一种非离子表面活性剂,
其中,所述第一组合物和所述第二组合物的混合物相对于所述混合物的总重量而言,包括总量至少为4wt%的表面活性剂,
ii)密闭气密容器,
iii)通过摇动气密容器以形成泡沫,以及
iv)从所述气密容器中取出所述形成的泡沫并将所述泡沫涂于角蛋白纤维。
在该方法中,第一组合物和第二组合物、缔合聚合物、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和气密容器例如是之前描述的那些,包括上述优选实施例。
步骤i):第一组合物和第二组合物各自可以以任何顺序充入,或者可以同时充入。根据一个实施例,将第二组合物倒入所述容器中,然后将第一组合物倒入所述容器中。
在将第一组合物和第二组合物充入气密容器之后,这些组合物彼此接触;然而,这些试剂的混合在此阶段并不重要。
在充入之后,可以在步骤(ii)密闭容器之前通过预先搅拌来混合这些试剂,或者,可以在下述步骤(iii)通过摇动形成泡沫的同时混合这些试剂。根据一个具体实施例,组合物在摇动之前不混合,即组合物在充入容器中之后直接摇动,并且通过摇动形成两种组合物的混合物。
在完成步骤(i)和开始下一步骤之间,可能有大约数分钟到10分钟的时间间隔。但是,考虑到衍生自氧化染料的反应的进行,优选在步骤(i)完成后,立即并且依次地一直进行到步骤(iv)将泡沫涂于头发。
步骤(ii):在将组合物全部充入气密容器的主体之后,通过将密封盖安装在气密容器的主体上来密闭气密容器。安装所述盖子使得内容物在下述步骤(iii)摇动期间不会溢出,并且当容器具有其自己的密封机制时,可以根据该机制进行密封。
步骤(iii):这是通过摇动气密容器以形成泡沫的步骤。虽然在步骤(i)中已充入的各组合物可以预先混合,但从简化操作的角度考虑,优选在摇动的同时混合所述组合物。虽然可以使用工具作为摇动手段,但是气密容器优选地用手摇动。虽然可以用单手摇动,但是从牢牢握持气密容器的角度考虑,优选用双手摇动。
在完成步骤(iii)之后,打开密封盖,并且过程进行到步骤(iv)。
步骤(iv):这是将形成的泡沫从气密容器中取出并涂于头发的步骤。泡沫可以涂于整个头发或一部分头发。总之,可以依据染发的目的和用于染发的液体混合物的量来决定在哪里涂泡沫。
当从气密容器内部取出形成的泡沫时,泡沫可以用某种方式转移到另一个容器。在这种情况下,在被转移到不同的容器之后,通过某种方式将泡沫涂于头发。或者,也可以使用梳子或刷子等工具将泡沫从气密容器内部挖出,然后使用该工具将其涂于头发。或者,也可以用手将泡沫从气密容器内部挖出,然后直接将手上的所挖出的泡沫涂于头发上。用手是优选的,因为涂抹泡沫并将其覆盖于头发的操作是容易的,并且可以防止每一次操作中由于过量涂抹导致的泡沫飞溅,而且可以防止每一次操作中由于挖出量过少引起的挖取动作频率的增加。
涂于角蛋白纤维的泡沫的pH值通常介于3-12之间,优选地介于5-11之间,优选地介于7-11之间(端值包括在内)。
可以借助通常在角蛋白纤维染色中使用的酸化剂或碱化剂,特别是上述本发明的碱性剂,将其调节至所需值。
可以将泡沫涂于湿的或干的人角蛋白纤维持续足够的时间以产生所需的着色和/或漂白。染色和/或漂白过程通常在室温(介于15-25℃之间)下和高达60-80℃的温度下进行。
泡沫可以在头发上再发泡。可以通过注入气体或使用诸如振动器和刷子的工具或通过使用手指来进行再发泡,其中优选通过使用手指进行。
在1分钟到1小时,优选5分钟到30分钟的停留时间之后,用水冲洗人角蛋白纤维,并且任选地用洗发剂清洗,然后用水冲洗。
下面的实施例用于说明本发明,但是其本质上并不是限制性的。
实施例
制备下列组合物(量以活性物质的g%表示):
在使用时,首先将组合物B倒入摇瓶中,然后将组合物A加入其中。摇瓶的盖子紧闭后,剧烈摇动,直到液体停止移动。然后打开振摇瓶的盖子,用带手套的手将产生的泡沫涂于头发。泡沫是均匀且丰富的。
均匀涂抹泡沫,先覆盖发根新生,然后将泡沫覆盖在整个长度的头发上。让泡沫显色20分钟,然后彻底冲洗颜料。
在头发上获得强烈而谨慎可选的颜色。
Claims (21)
1.用于对人角蛋白纤维例如头发进行染色和/或漂白的试剂盒,其包括:
-第一组合物,其包括至少一种碱性剂,
-第二组合物,其包括至少一种氧化剂,
-所述第一组合物和所述第二组合物中的至少一者包含:
e)至少一种缔合聚合物,
f)至少一种阴离子表面活性剂,
g)至少一种两性表面活性剂,
h)至少一种非离子表面活性剂,
可开闭的气密容器,所述第一组合物和所述第二组合物被充入所述可开闭的气密容器中从而通过摇动形成泡沫,
其中,所述第一组合物和所述第二组合物的混合物相对于所述混合物的总重量而言,包括总量至少为4wt%的表面活性剂。
2.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述碱性剂选自氨水、链烷醇胺及氨基酸,优选地,选自链烷醇胺。
3.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述氧化剂为过氧化氢。
4.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述缔合聚合物选自非离子缔合聚合物及阳离子缔合聚合物。
5.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述缔合聚合物选自非离子缔合聚合物,更特别地,选自非离子纤维素衍生物。
6.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,相对于所述第一组合物和/或所述第二组合物的总重量而言,所述缔合聚合物的用量为0.01-10wt%,优选为0.01-5wt%,更优选为0.1-3wt%。
7.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、及其混合物。
8.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,相对于所述第一组合物和/或所述第二组合物的总重量而言,所述第一组合物和/或所述第二组合物中,优选所述第一组合物中,阴离子表面活性剂的量为0.01-10wt%,优选为0.05-5wt%,更优选为0.1-1wt%。
9.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述两性表面活性剂选自(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基甜菜碱和(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱,优选地,选自(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基甜菜碱。
10.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,相对于所述第一组合物和/或所述第二组合物的总重量而言,所述第一组合物和/或所述第二组合物中,优选所述第一组合物中,两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂的量为0.1-15wt%,优选为0.5-10wt%,更优选为1-5wt%。
11.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述非离子表面活性剂选自烷基(多)糖苷,优选C8/C16烷基(多)糖苷1,4、饱和或不饱和的氧乙烯化植物油如氧乙烯化(40或60EO)氢化蓖麻油、及其混合物。
12.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述第一组合物包含至少一种非离子表面活性剂,优选地,所述非离子表面活性剂选自饱和或不饱和的氧乙烯化植物油如氧乙烯化(40或60EO)氢化蓖麻油、及其混合物。
13.据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述第二组合物包含至少一种非离子表面活性剂,优选地,所述非离子表面活性剂选自如上所述的烷基(多)糖苷,优选C8/C16烷基(多)糖苷1,4、及其混合物。
14.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,相对于所述第一组合物和/或所述第二组合物的总重量而言,所述第一组合物和/或所述第二组合物中的非离子表面活性剂的量为0.5-20wt%,优选为1-15wt%,更优选为1.5-10wt%。
15.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,相对于所述第一组合物和所述第二组合物的总重量而言,所述表面活性剂的总用量为4-30wt%,优选为4.5-20wt%,更优选为5-10wt%。
16.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述第一组合物包括一种或多种氧化显色碱及一种或多种成色剂。
17.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述第一组合物和/或所述第二组合物还包括不同于所述缔合聚合物的阳离子聚合物和/或两性聚合物。
18.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述第一组合物和所述第二组合物在所述试剂盒中分开储存。
19.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,所述容器的盖子不包含任何孔口。
20.根据前述权利要求任一项所述的试剂盒,其中,出料孔口直接与所述容器本体的内部空间相接触。
21.处理角蛋白纤维,尤其对角蛋白纤维进行染色和/或漂白的方法,其包括以下步骤(i)-(iv):
ii)将包含碱性剂的第一组合物和包含氧化剂的第二组合物全部充入可开闭的气密容器的主体中,
a)所述第一组合物和所述第二组合物中的至少一者包含:
b)至少一种缔合聚合物,
c)至少一种阴离子表面活性剂,
d)至少一种两性表面活性剂,
e)至少一种非离子表面活性剂,
其中,所述第一组合物和所述第二组合物的混合物相对于所述混合物的总重量而言,包括总量至少为4wt%的表面活性剂,
ii)密闭所述气密容器,
iii)通过摇动所述气密容器以形成泡沫,以及
iv)从所述气密容器中取出所述形成的泡沫并将所述泡沫涂于角蛋白纤维。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180417 |
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