CN107880399A - 汽车饰件用聚丙烯塑料及其生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种汽车饰件用聚丙烯塑料及其生产工艺,所述汽车饰件用聚丙烯塑料由下述重量份的原料制备而成:聚丙烯30‑80份、无机填料5‑20份、润滑剂1‑3份、分散剂0.5‑2.5份、防老剂1‑5份、抗冲改性剂10‑25份。本发明所述的汽车饰件用聚丙烯塑料通过相容剂、润滑剂、分散剂、防老剂、抗冲改性剂的相互配合、共同作用,提高了聚丙烯的稳定性、成型性、机械性、抗菌性、抗老化性等性质,同时还具有良好的抗黄变性能,保持了冲击强度与力学性能的平衡,可用于制备汽车保险杠、后视镜、灯、汽车车顶、门板等汽车饰件。

Description

汽车饰件用聚丙烯塑料及其生产工艺
技术领域
本发明涉及塑胶技术领域,具体涉及一种汽车饰件用聚丙烯塑料及其生产工艺。
背景技术
随着我国一跃成为全球最大汽车生产与消费大国,汽车轻量化、安全、环保与节能己经成为其产业调整的必经之路。现有技术中,汽车的一些对耐磨性要求较高的零部件通常都采用聚甲醛或者加有聚四氟乙烯的玻纤增强尼龙工程塑料两种材料制成,但是这两种材料的价格昂贵,在现在汽车制造业成本压力越来越大的情况下,市场急需寻找一款低成本的耐磨材料替代聚甲醛和尼龙。
聚丙烯,简称PP,是由丙烯聚合而制得的热塑性塑料,是当今最具发展前途的热塑性高分子材料之一,与其它通用热塑性塑料相比,聚丙烯具有密度小、较高的耐冲击性,机械性质强韧,抗多种有机溶剂和化学稳定性好等优点,且原料来源丰富、价格低廉、易于加工成型,因此,聚丙烯材料能够满足汽车轻量化、低成本、环保等发展目标的需求。另外,由于聚丙烯性能的平衡性,在一定程度上己成功地取代了传统的建筑材料,如木材、玻璃和金属等。然而,热塑性塑料存在力学性能和理化性能不稳定的缺陷,同时在抗老化性、稳定性方面存在缺陷;尽管热塑性塑料的价格低且具有低密度及易于成型的特性,但由于其抗冲击强度差,使其应用受到限制。
发明内容
针对上述现有技术中存在的不足,本发明提供了一种汽车饰件用聚丙烯塑料及其生产工艺。
一种汽车饰件用聚丙烯塑料,包括以下原料:聚丙烯、无机填料、润滑剂、分散剂、防老剂、抗冲改性剂。
具体地,一种汽车饰件用聚丙烯塑料,由下述重量份的原料制备而成:聚丙烯30-80份、无机填料5-20份、润滑剂1-3份、分散剂0.5-2.5份、防老剂1-5份、抗冲改性剂10-25份。
所述无机填料为硅灰石、碳酸钙、硫酸钡、硅藻土、云母粉、氢氧化镁的一种或多种。
所述润滑剂为硬脂酸锌、石墨、氟化石墨、合成聚乙烯蜡中的一种或多种。
所述分散剂为矿物油、硬脂酸、油酸酞胺、季戊四醇硬脂酸酯中的一种或多种。
所述防老剂包括硫代二丙酸双十八醇酯、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、对甲苯磺酸六氟异丙酯中的一种或多种。
具体地,所述硫代二丙酸双十八醇酯、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、对甲苯磺酸六氟异丙酯的质量比为(1-5):(1-5):(1-5)。
所述抗冲改性剂包括三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯中的一种或多种。
具体地,所述三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)。
所述苯乙烯类热塑性弹性体为聚苯乙烯丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物中的一种或多种。
所述聚氨酯包括阳离子水性聚氨酯或/和热塑性聚氨酯。
所述聚氨酯为阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的混合物,其中所述阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的质量比为(1-5):(1-5)。
所述阳离子水性聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
Ⅰ.将聚四氢呋喃二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡以60-140r/min的转速搅拌1-3h,搅拌温度保持在70-90℃;
Ⅱ.当上述体系的温度降至35-45℃后,加入浓度为50-80wt%的N-甲基二乙醇胺的丙酮溶液在60-140r/min的转速下反应0.5-1.5h,接着将温度升至50-70℃,保持转速不变,继续反应0.5-1.5h;
Ⅲ.向反应体系中加入1,4-丁二醇,在60-90℃、60-140r/min条件下反应0.5-1.5h,再加入浓度为10-30wt%的三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液,保持反应条件不变,搅拌反应0.5-1.5h;
Ⅳ.当体系温度降至30-40℃时,加入冰乙酸中和,再加入水,维持温度不变,在60-140r/min的转速下乳化20-40min,最后浓缩得到所述阳离子水性聚氨酯。
所述异佛尔酮二异氰酸酯、水、N-甲基二乙醇胺的丙酮溶液、聚四氢呋喃二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液的质量比为(4-10):(4-10):(3-6):(2-5):(2-5):1,二月桂酸二丁基锡的用量为异佛尔酮二异氰酸酯用量的1-5%。
所述热塑性聚氨酯的制备方法为:
Ⅰ.将质量比为1:(1-2):(0.2-0.8)的1,4-环己烷二甲醇、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷和1,6-己二醇倒入搅拌筒中在70-80℃、200-1000r/min的条件下搅拌混合1-2h,得到混合物;
Ⅱ.将上述混合物置于100-130℃下熟化8-24h,熟化后的物料冷却1-2h;
Ⅲ.冷却后的物料进行造粒,将所得粒子在85-90℃下干燥3-5h后,得到所述热塑性聚氨酯。
本发明还提供了一种汽车饰件用聚丙烯塑料的制备方法,包括下述步骤:
Ⅰ.按照重量份称取各组分;
Ⅱ.将各组分于混合搅拌机中在70-80℃下进行混合搅拌,搅拌速度100-200r/min,搅拌时间5-20min,得到混合料;
Ⅲ.将上述混合料置于双螺杆挤出机中进行造粒,其中供料段150-170℃,压缩段160-180℃,机头温度190-200℃,口模温度180-198℃,转速为20-200r/min,得到汽车饰件用聚丙烯塑料。
由于采用了上述技术方案,本发明与现有技术相比具有如下
有益效果:
本发明提供的汽车饰件用聚丙烯塑料通过相容剂、润滑剂、分散剂、防老剂、抗冲改性剂的相互配合、共同作用提高了聚丙烯的稳定性、成型性、机械性、抗菌性、抗老化性等性质,同时还具有良好的抗黄变性能,可用于制备汽车保险杠、后视镜、灯、汽车所得产品可得到冲击强度与力学性能的平衡,可用于制备汽车保险杠、后视镜、灯、汽车车顶、手套箱、汽车椅背板、门板等汽车饰件。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的上述发明内容作进一步的详细描述,但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。
实施例中各原料介绍:
聚丙烯,购自中国石化上海石油化工股份有限公司,牌号为T300。
硅灰石,CAS号:13983-17-0,粒径400目,购自常州市乐环商贸有限公司。
碳酸钙,CAS号:471-34-1,粒径3000目,购自常州市乐环商贸有限公司。
硬脂酸锌,CAS号:557-05-1,购自武汉易泰科技有限公司上海分公司。
氟化石墨,CAS号:11113-63-6,购自海尚饮思生化医药有限公司。
硬脂酸,CAS号:57-11-4,购自北京中科拓展化学技术有限公司。
矿物油,CAS号:8020-83-5,型号为5#,购自东莞市摩特润滑油有限公司。
硫代二丙酸双十八醇酯,CAS号:693-36-7,购自天津力生化工有限公司。
2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑,CAS号:3864-99-1,购自北京兴日太科技发展有限公司。
对甲苯磺酸六氟异丙酯,CAS号:67674-48-0,购自阿法埃莎(中国)化学有限公司。
三元乙丙橡胶,CAS号:23627-24-9,型号为3720P,由美国陶氏公司提供。
聚苯乙烯丁二烯共聚物,CAS号:9003-55-8,型号为SIS1105,购自常州市孟达精细化工有限公司。
聚四氢呋喃二醇,CAS号:25190-06-1,产品编号为P816810,购自上海麦克林生化科技有限公司。
异佛尔酮二异氰酸酯,CAS号:4098-71-9,购自梯希爱(上海)化成工业发展有限公司。
二月桂酸二丁基锡,CAS号:77-58-7,购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
N-甲基二乙醇胺,CAS号:105-59-9,购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
1,4-丁二醇,CAS号:110-63-4,购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
三羟甲基丙烷,CAS号:77-99-6,购自上海麦克林生化科技有限公司。
N,N-二甲酰胺,CAS号:4637-24-5,购自阿法埃莎(中国)化学有限公司。
1,4-环己烷二甲醇,CAS号:105-08-8,购自阿法埃莎(中国)化学有限公司。
1,3-二(异氰酸甲基)环己烷,CAS号:38661-72-2,购自梯希爱(上海)化成工业发展有限公司。
1,6-己二醇,CAS号:629-11-8,购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
旋转蒸发仪的型号RE-52C,购自河南巩义市予华仪器有限责任公司。
熟化炉的型号为FSH,购自山东裕韵三和机械有限公司。
真空造粒机型号为FBF,购自深圳市飞博尔珠宝科技有限公司。
混合搅拌机的型号为SVM-1000,购自东莞市徽创塑胶机械有限公司。
双螺杆挤出机的型号为SJZS45/90,购自莱芜冠华橡塑电工机械厂。
干燥设备,采用上海一恒科技有限公司生产的DZF-6050型真空干燥箱。
实施例1
汽车饰件用聚丙烯塑料,由下述重量份的原料制备而成:聚丙烯65份、硅灰石6份、碳酸钙6份、硬脂酸锌1份、氟化石墨1份、硬脂酸1份、矿物油0.5份、硫代二丙酸双十八醇酯1份、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑1份、对甲苯磺酸六氟异丙酯1份、抗冲改性剂14份。
所述抗冲改性剂为三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯的混合物,所述三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯的质量比为1:2:1。
所述苯乙烯类热塑性弹性体为聚苯乙烯丁二烯共聚物。
所述聚氨酯为阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的混合物,其中所述阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的质量比为1:1。
所述阳离子水性聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
Ⅰ.将聚四氢呋喃二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡在85℃、100r/min条件下混合搅拌2h;
Ⅱ.当上述体系的温度降至40℃后,加入浓度为75wt%的N-甲基二乙醇胺的丙酮溶液在100r/min的转速下反应1h,接着将温度升至65℃,保持转速不变,继续反应1h;
Ⅲ.向反应体系中加入1,4-丁二醇,在85℃、100r/min条件下反应1h,再加入浓度为25wt%的三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液,保持反应条件不变,搅拌反应1h;
Ⅳ.将体系温度降至35℃,加入冰乙酸直至体系中pH为7,接着加入去离子水,在35℃、100r/min条件下乳化30min,最后置于旋转蒸发仪,在温度为80℃、真空度为0.05MPa下浓缩2h,得到阳离子水性聚氨酯;
所述异佛尔酮二异氰酸酯、去离子水、N-甲基二乙醇胺丙酮溶液、聚四氢呋喃二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液的质量比为6:6:4:3:3:1,二月桂酸二丁基锡的用量为异佛尔酮二异氰酸酯用量的2%。
所述热塑性聚氨酯的制备方法为:
Ⅰ.将质量比为1:1:0.5的1,4-环己烷二甲醇、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷和1,6-己二醇在75℃、600r/min的反应条件下搅拌混合1.5h,得到混合物;
Ⅱ.将上述混合物置于110℃的熟化炉内熟化12h,熟化后的物料冷却1.5h;
Ⅲ.将冷却后的物料送至真空造粒机中,在0.5Pa真空下进行造粒,所得粒子在85℃下干燥4h,得到所述热塑性聚氨酯。
上述汽车饰件用聚丙烯塑料的制备方法,包括下述步骤:
Ⅰ.按照重量份称取各组分;
Ⅱ.将各组分于混合搅拌机中在75℃下进行混合搅拌,搅拌速度150r/min,搅拌时间15min,得到混合料;
Ⅲ.将上述混合料置于双螺杆挤出机中进行造粒,其中供料段160℃,压缩段170℃,机头温度195℃,口模温度185℃,转速为45r/min,最终得到汽车饰件用聚丙烯塑料。
实施例2
汽车饰件用聚丙烯塑料,由下述重量份的原料制备而成:聚丙烯65份、硅灰石6份、碳酸钙6份、硬脂酸锌1份、氟化石墨1份、硬脂酸1份、矿物油0.5份、硫代二丙酸双十八醇酯1.5份、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑1.5份、抗冲改性剂14份。
所述抗冲改性剂为三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯的混合物,所述三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯的质量比为1:2:1。
所述苯乙烯类热塑性弹性体为聚苯乙烯丁二烯共聚物。
所述聚氨酯为阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的混合物,其中所述阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的质量比为1:1。
所述阳离子水性聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
Ⅰ.将聚四氢呋喃二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡在85℃、100r/min条件下混合搅拌2h;
Ⅱ.当上述体系的温度降至40℃后,加入浓度为75wt%的N-甲基二乙醇胺的丙酮溶液在100r/min的转速下反应1h,接着将温度升至65℃,保持转速不变,继续反应1h;
Ⅲ.向反应体系中加入1,4-丁二醇,在85℃、100r/min条件下反应1h,再加入浓度为25wt%的三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液,保持反应条件不变,搅拌反应1h;
Ⅳ.将体系温度降至35℃,加入冰乙酸直至体系中pH为7,接着加入去离子水,在35℃、100r/min条件下乳化30min,最后置于旋转蒸发仪,在温度为80℃、真空度为0.05MPa下浓缩2h,得到阳离子水性聚氨酯;
所述异佛尔酮二异氰酸酯、去离子水、N-甲基二乙醇胺丙酮溶液、聚四氢呋喃二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液的质量比为6:6:4:3:3:1,二月桂酸二丁基锡的用量为异佛尔酮二异氰酸酯用量的2%。
所述热塑性聚氨酯的制备方法为:
Ⅰ.将质量比为1:1:0.5的1,4-环己烷二甲醇、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷和1,6-己二醇在75℃、600r/min的反应条件下搅拌混合1.5h,得到混合物;
Ⅱ.将上述混合物置于110℃的熟化炉内熟化12h,熟化后的物料冷却1.5h;
Ⅲ.将冷却后的物料送至真空造粒机中,在0.5Pa真空下进行造粒,所得粒子在85℃下干燥4h,得到所述热塑性聚氨酯。
本发明还提供了一种汽车饰件用聚丙烯塑料的制备方法,包括下述步骤:
Ⅰ.按照重量份称取各组分;
Ⅱ.将各组分于混合搅拌机中在75℃下进行混合搅拌,搅拌速度150r/min,搅拌时间15min,得到混合料;
Ⅲ.将上述混合料置于双螺杆挤出机中进行造粒,其中供料段160℃,压缩段170℃,机头温度195℃,口模温度185℃,转速为45r/min,最终得到汽车饰件用聚丙烯塑料。
实施例3
一种汽车饰件用聚丙烯塑料,由下述重量份的原料制备而成:聚丙烯65份、硅灰石6份、碳酸钙6份、硬脂酸锌1份、氟化石墨1份、硬脂酸1份、矿物油0.5份、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑1.5份、对甲苯磺酸六氟异丙酯1.5份、抗冲改性剂14份。
所述抗冲改性剂为三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯的混合物,所述三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯的质量比为1:2:1。
所述苯乙烯类热塑性弹性体为聚苯乙烯丁二烯共聚物。
所述聚氨酯为阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的混合物,其中所述阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的质量比为1:1。
所述阳离子水性聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
Ⅰ.将聚四氢呋喃二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡在85℃、100r/min条件下混合搅拌2h;
Ⅱ.当上述体系的温度降至40℃后,加入浓度为75wt%的N-甲基二乙醇胺的丙酮溶液在100r/min的转速下反应1h,接着将温度升至65℃,保持转速不变,继续反应1h;
Ⅲ.向反应体系中加入1,4-丁二醇,在85℃、100r/min条件下反应1h,再加入浓度为25wt%的三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液,保持反应条件不变,搅拌反应1h;
Ⅳ.将体系温度降至35℃,加入冰乙酸直至体系中pH为7,接着加入去离子水,在35℃、100r/min条件下乳化30min,最后置于旋转蒸发仪,在温度为80℃、真空度为0.05MPa下浓缩2h,得到阳离子水性聚氨酯;
所述异佛尔酮二异氰酸酯、去离子水、N-甲基二乙醇胺丙酮溶液、聚四氢呋喃二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液的质量比为6:6:4:3:3:1,二月桂酸二丁基锡的用量为异佛尔酮二异氰酸酯用量的2%。
所述热塑性聚氨酯的制备方法为:
Ⅰ.将质量比为1:1:0.5的1,4-环己烷二甲醇、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷和1,6-己二醇在75℃、600r/min的反应条件下搅拌混合1.5h,得到混合物;
Ⅱ.将上述混合物置于110℃的熟化炉内熟化12h,熟化后的物料冷却1.5h;
Ⅲ.将冷却后的物料送至真空造粒机中,在0.5Pa真空下进行造粒,所得粒子在85℃下干燥4h,得到所述热塑性聚氨酯。
本发明还提供了一种汽车饰件用聚丙烯塑料的制备方法,包括下述步骤:
Ⅰ.按照重量份称取各组分;
Ⅱ.将各组分于混合搅拌机中在75℃下进行混合搅拌,搅拌速度150r/min,搅拌时间15min,得到混合料;
Ⅲ.将上述混合料置于双螺杆挤出机中进行造粒,其中供料段160℃,压缩段170℃,机头温度195℃,口模温度185℃,转速为45r/min,最终得到汽车饰件用聚丙烯塑料。
实施例4
一种汽车饰件用聚丙烯塑料,由下述重量份的原料制备而成:聚丙烯65份、硅灰石6份、碳酸钙6份、硬脂酸锌1份、氟化石墨1份、硬脂酸1份、矿物油0.5份、硫代二丙酸双十八醇酯1.5份、对甲苯磺酸六氟异丙酯1.5份、抗冲改性剂14份。
所述抗冲改性剂为三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯的混合物,所述三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯的质量比为1:2:1。
所述苯乙烯类热塑性弹性体为聚苯乙烯丁二烯共聚物。
所述聚氨酯为阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的混合物,其中所述阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的质量比为1:1。
所述阳离子水性聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
Ⅰ.将聚四氢呋喃二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡在85℃、100r/min条件下混合搅拌2h;
Ⅱ.当上述体系的温度降至40℃后,加入浓度为75wt%的N-甲基二乙醇胺的丙酮溶液在100r/min的转速下反应1h,接着将温度升至65℃,保持转速不变,继续反应1h;
Ⅲ.向反应体系中加入1,4-丁二醇,在85℃、100r/min条件下反应1h,再加入浓度为25wt%的三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液,保持反应条件不变,搅拌反应1h;
Ⅳ.将体系温度降至35℃,加入冰乙酸直至体系中pH为7,接着加入去离子水,在35℃、100r/min条件下乳化30min,最后置于旋转蒸发仪,在温度为80℃、真空度为0.05MPa下浓缩2h,得到阳离子水性聚氨酯;
所述异佛尔酮二异氰酸酯、去离子水、N-甲基二乙醇胺丙酮溶液、聚四氢呋喃二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液的质量比为6:6:4:3:3:1,二月桂酸二丁基锡的用量为异佛尔酮二异氰酸酯用量的2%。
所述热塑性聚氨酯的制备方法为:
Ⅰ.将质量比为1:1:0.5的1,4-环己烷二甲醇、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷和1,6-己二醇在75℃、600r/min的反应条件下搅拌混合1.5h,得到混合物;
Ⅱ.将上述混合物置于110℃的熟化炉内熟化12h,熟化后的物料冷却1.5h;
Ⅲ.将冷却后的物料送至真空造粒机中,在0.5Pa真空下进行造粒,所得粒子在85℃下干燥4h,得到所述热塑性聚氨酯。
本发明还提供了一种汽车饰件用聚丙烯塑料的制备方法,包括下述步骤:
Ⅰ.按照重量份称取各组分;
Ⅱ.将各组分于混合搅拌机中在75℃下进行混合搅拌,搅拌速度150r/min,搅拌时间15min,得到混合料;
Ⅲ.将上述混合料置于双螺杆挤出机中进行造粒,其中供料段160℃,压缩段170℃,机头温度195℃,口模温度185℃,转速为45r/min,最终得到汽车饰件用聚丙烯塑料。
对比例1
一种汽车饰件用聚丙烯塑料,由下述重量份的原料制备而成:聚丙烯65份、硅灰石6份、碳酸钙6份、硬脂酸锌1份、氟化石墨1份、硬脂酸1份、矿物油0.5份、抗冲改性剂14份。
所述抗冲改性剂为三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯的混合物,所述三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯的质量比为1:2:1。
所述苯乙烯类热塑性弹性体为聚苯乙烯丁二烯共聚物。
所述聚氨酯为阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的混合物,其中所述阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的质量比为1:1。
所述阳离子水性聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
Ⅰ.将聚四氢呋喃二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡在85℃、100r/min条件下混合搅拌2h;
Ⅱ.当上述体系的温度降至40℃后,加入浓度为75wt%的N-甲基二乙醇胺的丙酮溶液在100r/min的转速下反应1h,接着将温度升至65℃,保持转速不变,继续反应1h;
Ⅲ.向反应体系中加入1,4-丁二醇,在85℃、100r/min条件下反应1h,再加入浓度为25wt%的三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液,保持反应条件不变,搅拌反应1h;
Ⅳ.将体系温度降至35℃,加入冰乙酸直至体系中pH为7,接着加入去离子水,在35℃、100r/min条件下乳化30min,最后置于旋转蒸发仪,在温度为80℃、真空度为0.05MPa下浓缩2h,得到阳离子水性聚氨酯;
所述异佛尔酮二异氰酸酯、去离子水、N-甲基二乙醇胺丙酮溶液、聚四氢呋喃二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液的质量比为6:6:4:3:3:1,二月桂酸二丁基锡的用量为异佛尔酮二异氰酸酯用量的2%。
所述热塑性聚氨酯的制备方法为:
Ⅰ.将质量比为1:1:0.5的1,4-环己烷二甲醇、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷和1,6-己二醇在75℃、600r/min的反应条件下搅拌混合1.5h,得到混合物;
Ⅱ.将上述混合物置于110℃的熟化炉内熟化12h,熟化后的物料冷却1.5h;
Ⅲ.将冷却后的物料送至真空造粒机中,在0.5Pa真空下进行造粒,所得粒子在85℃下干燥4h,得到所述热塑性聚氨酯。
本发明还提供了一种汽车饰件用聚丙烯塑料的制备方法,包括下述步骤:
Ⅰ.按照重量份称取各组分;
Ⅱ.将各组分于混合搅拌机中在75℃下进行混合搅拌,搅拌速度150r/min,搅拌时间15min,得到混合料;
Ⅲ.将上述混合料置于双螺杆挤出机中进行造粒,其中供料段160℃,压缩段170℃,机头温度195℃,口模温度185℃,转速为45r/min,最终得到汽车饰件用聚丙烯塑料。
实施例5
与实施例1基本相同,区别仅仅在于:所述聚氨酯为阳离子水性聚氨酯。
所述阳离子水性聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
Ⅰ.将聚四氢呋喃二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡在85℃、100r/min条件下混合搅拌2h;
Ⅱ.当上述体系的温度降至40℃后,加入浓度为75wt%的N-甲基二乙醇胺的丙酮溶液在100r/min的转速下反应1h,接着将温度升至65℃,保持转速不变,继续反应1h;
Ⅲ.向反应体系中加入1,4-丁二醇,在85℃、100r/min条件下反应1h,再加入浓度为25wt%的三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液,保持反应条件不变,搅拌反应1h;
Ⅳ.将体系温度降至35℃,加入冰乙酸直至体系中pH为7,接着加入去离子水,在35℃、100r/min条件下乳化30min,最后置于旋转蒸发仪,在温度为80℃、真空度为0.05MPa下浓缩2h,得到阳离子水性聚氨酯;
所述异佛尔酮二异氰酸酯、去离子水、N-甲基二乙醇胺丙酮溶液、聚四氢呋喃二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液的质量比为6:6:4:3:3:1,二月桂酸二丁基锡的用量为异佛尔酮二异氰酸酯用量的2%。
实施例6
与实施例1基本相同,区别仅仅在于:所述聚氨酯为热塑性聚氨酯。
所述热塑性聚氨酯的制备方法为:
Ⅰ.将质量比为1:1:0.5的1,4-环己烷二甲醇、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷和1,6-己二醇在75℃、600r/min的反应条件下搅拌混合1.5h,得到混合物;
Ⅱ.将上述混合物置于110℃的熟化炉内熟化12h,熟化后的物料冷却1.5h;
Ⅲ.将冷却后的物料送至真空造粒机中,在0.5Pa真空下进行造粒,所得粒子在85℃下干燥4h,得到所述热塑性聚氨酯。
对比例2
一种汽车饰件用聚丙烯塑料,由下述重量份的原料制备而成:聚丙烯65份、硅灰石6份、碳酸钙6份、硬脂酸锌1份、氟化石墨1份、硬脂酸1份、矿物油0.5份、硫代二丙酸双十八醇酯12份、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑11份、对甲苯磺酸六氟异丙酯12份、抗冲改性剂14份。
所述抗冲改性剂为三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体的混合物,所述三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体的质量比为1:1。
所述苯乙烯类热塑性弹性体为聚苯乙烯丁二烯共聚物。
本发明还提供了一种汽车饰件用聚丙烯塑料的制备方法,包括下述步骤:
Ⅰ.按照重量份称取各组分;
Ⅱ.将各组分于混合搅拌机中在75℃下进行混合搅拌,搅拌速度150r/min,搅拌时间15min,得到混合料;
Ⅲ.将上述混合料置于双螺杆挤出机中进行造粒,其中供料段160℃,压缩段170℃,机头温度195℃,口模温度185℃,转速为45r/min,最终得到汽车饰件用聚丙烯塑料。
测试例1
耐光照老化性能测试:对实施例1-6和对比例1中的汽车饰件用聚丙烯塑料进行耐光照老化性能测试。分别将实施例2-4和对比例1中的汽车饰件用聚丙烯塑料放入硫化机中压制成厚度为1mm的片,再经过冷压成型,切制成2cm×5cm的样品条。按GB/T16422.2—1999塑料实验室光源曝露试验方法,置于氙灯曝晒光老化试验箱中照射,然后按GB2409—80塑料黄色指数试验方法,测其黄色指数,变黄指数△YI是表征光氧老化性能的一个重要指标,△YI越小,表示耐光照老化性能越好。得到其变黄指数△YI如下表1所示。
表1:耐光照老化性能测试表
比较实施例1-4以及对比例1,实施1(硫代二丙酸双十八醇酯、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、对甲苯磺酸六氟异丙酯)耐光照老化性能明显优于实施例2-4(硫代二丙酸双十八醇酯、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、对甲苯磺酸六氟异丙酯中任意二者复配)以及对比例1(未使用任何防老剂);比较实施例1与实施例5-6,可以看出,实施例1(阳离子水性聚氨酯、热塑性聚氨酯)耐光照老化性能明显优于实施例5(阳离子水性聚氨酯)、实施例6(热塑性聚氨酯)。
测试例2
对实施例1-6以及对比例2制备得到的汽车饰件用聚丙烯塑料的常规性能进行测试。具体测试结果见表2。
表2:汽车饰件用聚丙烯塑料常规性能测试数据
比较实施例1与实施例5-6以及对比例2,可以看出,实施例1(阳离子水性聚氨酯、热塑性聚氨酯)常规性能明显优于实施例5(阳离子水性聚氨酯)、实施例6(热塑性聚氨酯)以及对比例1(未使用聚氨酯作为抗冲改性剂);比较实施例1-4,实施1(硫代二丙酸双十八醇酯、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、对甲苯磺酸六氟异丙酯)常规性能明显优于实施例2-4(硫代二丙酸双十八醇酯、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、对甲苯磺酸六氟异丙酯中任意二者复配)。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明做任何形式上的限制,故凡依本发明专利构思所述的原理所做的等效或简单变化,均包括于本发明专利的保护范围内;本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离本发明的结构或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种汽车饰件用聚丙烯塑料,其特征在于,由下述重量份的原料制备而成:聚丙烯30-80份、无机填料5-20份、润滑剂1-3份、分散剂0.5-2.5份、防老剂1-5份、抗冲改性剂10-25份。
2.如权利要求1所述的汽车饰件用聚丙烯塑料,其特征在于:
所述无机填料为硅灰石、碳酸钙、硫酸钡、硅藻土、云母粉、氢氧化镁中的一种或多种;
所述润滑剂为硬脂酸锌、石墨、氟化石墨、合成聚乙烯蜡中的一种或多种;
所述分散剂为矿物油、硬脂酸、油酸酞胺、季戊四醇硬脂酸酯中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的汽车饰件用聚丙烯塑料,其特征在于,所述防老剂包括硫代二丙酸双十八醇酯、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、对甲苯磺酸六氟异丙酯中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的汽车饰件用聚丙烯塑料,其特征在于,所述抗冲改性剂包括三元乙丙橡胶、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯中的一种或多种。
5.如权利要求4所述的汽车饰件用聚丙烯塑料,其特征在于:
所述苯乙烯类热塑性弹性体为聚苯乙烯丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物中的一种或多种;
所述聚氨酯包括阳离子水性聚氨酯或/和热塑性聚氨酯。
6.如权利要求5所述的汽车饰件用聚丙烯塑料,其特征在于,所述聚氨酯为阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的混合物。
7.如权利要求6所述的汽车饰件用聚丙烯塑料,其特征在于,所述阳离子水性聚氨酯和热塑性聚氨酯的质量比为(1-5):(1-5)。
8.如权利要求7所述的汽车饰件用聚丙烯塑料,其特征在于,所述阳离子水性聚氨酯的制备方法包括以下步骤:
Ⅰ.将聚四氢呋喃二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡以60-140r/min的转速搅拌1-3h,搅拌温度保持在70-90℃;
Ⅱ.当上述体系的温度降至35-45℃后,加入浓度为50-80wt%的N-甲基二乙醇胺的丙酮溶液在60-140r/min的转速下反应0.5-1.5h,接着将温度升至50-70℃,保持转速不变,继续反应0.5-1.5h;
Ⅲ.向反应体系中加入1,4-丁二醇,在60-90℃、60-140r/min条件下反应0.5-1.5h,再加入浓度为10-30wt%的三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液,保持反应条件不变,搅拌反应0.5-1.5h;
Ⅳ.当体系温度降至30-40℃时,加入冰乙酸中和至pH为7,再加入水,维持温度不变,在60-140r/min的转速下乳化20-40min,最后浓缩得到所述阳离子水性聚氨酯。
所述异佛尔酮二异氰酸酯、水、N-甲基二乙醇胺的丙酮溶液、聚四氢呋喃二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷的N,N-二甲酰胺溶液的质量比为(4-10):(4-10):(3-6):(2-5):(2-5):1,二月桂酸二丁基锡的用量为异佛尔酮二异氰酸酯用量的1-5%。
9.如权利要求7所述的汽车饰件用聚丙烯塑料,其特征在于,所述热塑性聚氨酯的制备方法为:
Ⅰ.将质量比为1:(1-2):(0.2-0.8)的1,4-环己烷二甲醇、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷和1,6-己二醇倒入搅拌筒中在70-80℃、200-1000r/min的条件下搅拌混合1-2h,得到混合物;
Ⅱ.将上述混合物置于100-130℃下熟化8-24h,熟化后的物料冷却1-2h;
Ⅲ.冷却后的物料进行造粒,将所得粒子在85-90℃下干燥3-5h后,得到所述热塑性聚氨酯。
10.一种如权利要求1-9中任一项所述的汽车饰件用聚丙烯塑料的生产工艺,其特征在于,包括下述步骤:
Ⅰ.按照重量份称取各组分;
Ⅱ.将各组分于混合搅拌机中在70-80℃下进行混合搅拌,搅拌速度100-200r/min,搅拌时间5-20min,得到混合料;
Ⅲ.将上述混合料置于双螺杆挤出机中进行造粒,其中供料段150-170℃,压缩段160-180℃,机头温度190-200℃,口模温度180-198℃,转速为20-200r/min,得到汽车饰件用聚丙烯塑料。
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