CN107880262A - 半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺 - Google Patents

半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺 Download PDF

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Abstract

本发明属于高分子合成技术领域，具体涉及一种半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺。在两个预聚釜中分别加入溶剂、路易斯酸和路易斯碱；然后分别加入等摩尔比的二苯醚和间/对苯二甲酰氯分别反应，生成流动性较好的预聚物A和预聚物B，然后将生成的流动性好的预聚物A和预聚物B和剩余的二苯醚由加料器定量给入双螺杆反应器中，依靠双螺杆反应器的强剪切作用，混合物料，增加活性端基的碰撞几率，加快聚合反应速率，在短时间内制备出高特性粘度的聚醚酮酮。

Description

半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺
技术领域
本发明属于高分子合成技术领域，具体涉及一种半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺。
背景技术
聚醚酮酮(PEKK)树脂是一种具有优异性能的特种工程塑料，属于聚芳醚酮的一种，其分子结构中苯环醚键酮基相互整齐排列的化学结构，赋予了分子高度稳定的化学键特性，使其具有优异的机械性能、抗辐射性能、耐高温、耐化学腐蚀性以及良好的电绝缘性和阻燃性能，可以通过挤出、注塑、模压等加工方法进行加工成型，其在航空航天、电子电气、汽车以及石油方面具有极高的应用需求。
文献报道的聚醚酮酮的合成方法同聚醚醚酮采用亲核取代合成方法不一样，其多采用亲电取代的方法来制备。
文献报道的聚醚酮酮的合成方法同聚醚醚酮采用亲核取代合成方法不一样，其多采用亲电取代的方法来制备。目前能够工业化的制备聚醚酮酮的方法主要有两种，一种是杜邦公司开发的两步合成法(US4816556)，另外一种是Raychem公司开发的路易斯酸/路易斯碱共催化制备聚芳醚酮(WO8403891)。杜邦公司开发的两步合成法首先合成的是结构规整的芳香族氢原子活性较低且定位性较高的低聚物，接着快速转入高温段聚合的两步法反应，聚合得到最终产物。聚醚酮酮，相比较无规共聚来说其具有较高的结晶度以及较快的结晶速度。由于受到合成步骤多核生产条件苛刻等条件的限制，单批次产量低，导致生产成本过高；而Raychem公司开发的路易斯酸/路易斯碱共催化制备聚醚酮酮，所制备的聚醚酮酮由于间苯和对苯是无轨排序的，导致所制备的聚合物具有较慢的结晶速度、较高的结晶度。另外，由于聚芳醚酮较难溶于一般的有机溶剂中，其在聚合物在聚合体系中不是以真溶液的形式存在的，而是在聚合体系中加入路易斯碱同路易斯酸共同作用使聚合物在溶液中形成络合体系，一方面这种络合体系具有足够的活性端基能够使得聚合链持续增长；另一方面这种络合体系由于是以凝胶状态存在的使得其在反应釜中后期聚合速度特别的慢，往往需要较长的时间才能达到所需的聚合度，而且由于反应体系是以凝胶状态存在的，使得后处理起来特别的麻烦，往往经过两三次的反应后聚合反应釜表面就会聚集很多不容易清理下来的聚醚酮酮凝胶，严重影响聚合反应釜的导热，使得后期的聚合反应中不容易控制反应温度，导致所生成的聚合物的分子量分布过宽。另外目前工业化的聚醚酮酮生产均是间歇性生产工艺，虽然已有报道的厂商，如法国Arkema、美国Cytec、印度Gharda等公司实现了小规模的工业化生产，但其年均产量低于1000吨/年，由于存在以上问题，使得难以实现大规模的工业化连续生产聚醚酮酮。目前，工业上普遍采用的间歇法生产工艺主要存在以下问题：
(1)反应釜难以处理高粘度物料体系，使得在反应后期无法搅拌凝胶状态的物料，导致聚合时间变成而且由于活性端基较难碰撞，很难制备出较高分子量的聚醚酮酮聚合物(一般特性粘度小于1.0dL/g)，这就限制了所制备的聚醚酮酮聚合物的应用；
(2)生产周期长，设备使用效率低，采用反应釜半连续工艺生产聚醚酮酮时，由于凝胶状态的物料较难处理，使得其在反应结束后需要较长的时间处理反应物料，致使其生产周期长达6-20h；
(3)聚合反应釜需要频繁清理，反应釜每合成一批聚醚酮酮都会在聚合反应釜表面覆盖一层较粘的物料，两三次后厚度就能达到1cm，一方面严重影响了反应釜的导热效果，另一方面由于残留物料的存在破坏下一批物料的投料比，因此在工业化制备聚醚酮酮时需要频繁清理聚合反应釜，严重影响了生产效率；
(4)目前的工业化生产均为间歇式生产工艺，其生产自动化程度低。
双螺杆反应器广泛应用于芳香族聚酰胺的聚合工业生产中，(比如CN101798385A，CN1546552)，但是本发明不同于芳香族聚酰胺的连续或半连续聚合工艺，其在合成过程中无需催化剂即可制备，但是亲电法制备聚芳醚酮的过程中需要加入付克反应的催化剂，如无水三氯化铝、无水三氯化铁、三氟化硼、无水二氯化锌、无水五氯化锑、无水二氯化锡等。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，反应速率快，在短时间内制备出嵌段的聚醚酮酮，相比较无规共聚来说，其具有较快的结晶速度以及较高的结晶度。
本发明所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，包括以下步骤：
(1)向预聚釜A和预聚釜B中分别加入溶剂，降温后分别向预聚釜A和预聚釜B中加入路易斯酸和路易斯碱；
(2)将对苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜A中，然后加入溶剂溶解；将间苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜B中，然后加入溶剂溶解；
(3)将混合釜A中得到的物料加入至预聚釜A中，反应得到预聚物A；将混合釜B中得到的物料加入至预聚釜B中，反应得到预聚物B；
(4)将所得到的预聚物A和预聚物B给入双螺杆反应器中，进行聚合反应；
(5)将从双螺杆挤出机挤出的聚合物在机头处粉碎同时酸淋，然后过滤，洗涤、干燥，得到嵌段型聚醚酮酮树脂。
其中：
混合釜A中对苯二甲酰氯和二苯醚为等摩尔比，混合釜B中间苯二甲酰氯和二苯醚为等摩尔比。
步骤(1)和步骤(2)中的溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、邻二氯苯、硝基苯、四氯乙烷、二硫化碳、硝基甲烷中的任意一种或几种；步骤(1)和步骤(2)中所用溶剂的质量之和为步骤(1)中和步骤(2)中所有单体的质量之和的0.5～10倍。
步骤(1)中降温为降温至-15℃至-30℃之间。
路易斯酸为无水三氯化铝、无水三氯化铁、三氟化硼、无水二氯化锌、无水五氯化锑、无水二氯化锡中的任意一种其用量为聚合单体体系中所有羰基总摩尔含量之和加上路易斯碱的摩尔量再加上起催化作用的量，起催化作用的量为聚合单体体系中酰氯摩尔含量的0.05～1倍；路易斯碱为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二苯砜、三苯基氧膦、硝基丙烷、环丁砜、二甲基亚砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、无水氯化锂、无水氯化钠中的任意一种；路易斯碱用量为对苯二甲酰氯和甲苯二甲酰氯单体总的摩尔量的1～8倍。
步骤(3)为：在-15℃～-35℃下，将混合釜A中得到的物料加入至预聚釜A中，在-15℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物A；在-15℃～-35℃下，将混合釜B中得到的物料加入至预聚釜B中，在-15℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物B。
步骤(4)中双螺杆反应器的温度控制在20～60℃，双螺杆反应器中物料的反应时间为10～50分钟。
步骤(4)聚合反应过程中通过抽真空的办法不断排除在反应过程中生成的低分子量物质。
步骤(5)中双螺杆挤出机挤出时间为3～50min，酸淋为采用浓度为3wt％～6wt％的盐酸水溶液进行喷淋，干燥温度为160～180℃。
优选地，本发明所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，步骤如下：
(1)在干燥的条件下，向预聚釜A和预聚釜B中分别加入溶剂，降温至-15℃至-30℃之间后，分别向预聚釜A和预聚釜B中分批加入计量好的路易斯酸和路易斯碱；
(2)在干燥的条件下，将对苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜A中，然后加入溶剂溶解；将间苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜B中，然后加入溶剂溶解；
(3)在-15℃～-35℃下，将混合釜A中得到的物料加入至预聚釜A中，在-15℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物A；在-15℃～-35℃下，将混合釜B中得到的物料加入至预聚釜B中，在-15℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物B；
(4)将所得到的预聚物A和预聚物B由加料器定量给入双螺杆反应器中，反应体系在双螺杆反应器中的停留时间为10～50分钟，聚合温度控制在20～60℃；
(5)将从双螺杆挤出机挤出的聚合物在机头处粉碎同时喷淋3wt％～6wt％的盐酸水溶液，然后过滤，将所得到的聚合物再用去离子水洗涤后将其在160～180℃干燥器中烘干即可得到嵌段型聚醚酮酮树脂。
更优选地，本发明所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，步骤如下：
(1)在干燥的条件下，然后向预聚釜A、预聚釜B中分别加入计量好的溶剂，降温至-15至-30℃之间后，分别向预聚釜A和预聚釜B中分批加入计量好的路易斯酸和路易斯碱；
(2)在干燥的条件下，将对苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜A中，然后加入溶剂溶解；将间苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜B中，然后加入溶剂溶解；
(3)在相对低温的条件下，最好在-15～-35℃之间，通过隔膜泵将混合釜A混合釜B中的单体混合液分别加入到预聚釜A和预聚釜B中，控制加入速度使反应温度保持在低温状态，单体加入完毕后将预聚釜A和预聚釜B内反应体系在低温状态下保持1～2小时，然后缓慢升温，将预聚釜A和预聚釜B内反应体系温度升高至20～30℃，继续反应1～2小时制备出预聚物A和预聚物B。
(4)将所得到的预聚物A和预聚物B由加料器定量给入双螺杆反应器中，反应体系在双螺杆反应器中的停留时间为10～50分钟，最好为20～40分钟，聚合温度控制在20～60℃，最好为30～50℃，物料在双螺杆反应器中的停留时间可以通过改变螺杆转速和螺杆的形状来进行调节，在反应过程中生成的低分子量物质，如氯化氢可以通过抽真空的办法不断排除，这样有利于提高缩聚反应速率和提高聚合物的特性粘度。
(5)将从双螺杆挤出机挤出的聚合物在机头处粉碎同时喷淋3％～6％的盐酸水溶液，然后过滤，将所得到的聚合物再用去离子水洗涤后将其在160～180℃干燥器中烘干即可得到嵌段型聚醚酮酮树脂。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明首先采用等摩尔比的二苯醚和间/对苯二甲酰氯分别在两个反应釜中反应。生成流动性较好的预聚物A和预聚物B，然后将生成的流动性好的预聚物A、预聚物B和剩余的二苯醚由加料器定量给入双螺杆反应器中。依靠双螺杆反应器的强剪切作用，混合物料，增加活性端基的碰撞几率，加快聚合反应速率，在短时间内制备出高特性粘度的聚醚酮酮。
附图说明
图1是本发明所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
对比例1
(1)向预聚釜中加入200Kg二氯甲烷，降温至-15℃，然后分批次向预聚釜中加入210kg无水氯化铝和50kg二甲基甲酰胺进行反应，得到混合液；
(2)将42.63kg对苯二甲酰氯，18.27kg间苯二甲酰氯51.06kg二苯醚加入到混合釜中，然后加入60kg的二氯甲烷进行溶解，混合均匀后得到混合液；
(3)将混合釜中的液体通过隔膜泵缓慢滴加至预聚釜中，同时保持预聚釜内温度不高于-5℃，单体加入完毕后将预聚釜内反应体系在低温状态下保持1～2小时，然后缓慢升温，将预聚釜内反应体系温度升高至20～30℃，继续反应1～2小时得到预聚物B。
(6)将步骤5中所得到的预聚物给入双螺杆反应器中。双螺杆中反应温度控制在40℃，挤出时间控制在30min，挤出后得到聚合物，将聚合物于双螺杆反应器的机头处进行粉碎，同时用浓度为3-6wt％的盐酸溶液进行喷淋，经过滤、去离子水洗涤后于160-180℃下进行烘干，得到聚醚酮酮粗品。
实施例1
半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，步骤如下：
(1)向预聚釜A中加入350kg二氯甲烷，降温至-15℃，然后分批次向预聚釜中加入147kg无水氯化铝和35kg二甲基甲酰胺进行反应，得到反应液A；
(2)向预聚釜B中加入150kg二氯甲烷，降温至-15℃，然后分批次向预聚釜中加入63kg无水氯化铝和15kg二甲基甲酰胺进行反应，得到反应液B；
(3)将42.63kg对苯二甲酰氯，35.74kg二苯醚加入到混合釜A中，然后加入42kg的二氯甲烷进行溶解，混合均匀后得到混合液A；
(4)将18.27kg间苯二甲酰氯，15.32kg二苯醚加入到混合釜B中，然后加入18kg的二氯甲烷进行溶解，混合均匀后得到混合液B；
(5)将混合釜A、混合釜B中的液体分别通过隔膜泵缓慢滴加至预聚釜A和预聚釜B中，同时保持预聚釜A和预聚釜B内温度不高于-5℃，单体加入完毕后将预聚釜内反应体系在低温状态下保持1～2小时，然后缓慢升温，将预聚釜A和预聚釜B内反应体系温度升高至20～30℃，继续反应1～2小时得到预聚物A和预聚物B。
(6)将步骤5中所得到的预聚物A和预聚物B分别由加料器定量给入双螺杆反应器中，预聚物A同预聚物B的加入进料时的比例为7:3。双螺杆中反应温度控制在40℃，挤出时间控制在30min，挤出后得到聚合物，将聚合物于双螺杆反应器的机头处进行粉碎，同时用浓度为3-6wt％的盐酸溶液进行喷淋，经过滤、去离子水洗涤后于160-180℃下进行烘干，得到嵌段型聚醚酮酮粗品。
实施例2
半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，步骤如下：
(1)向预聚釜A中加入300kg二氯甲烷，降温至-15℃，然后分批次向预聚釜中加入126kg无水氯化铝和30kg二甲基甲酰胺进行反应，得到反应液A；
(2)向预聚釜B中加入200kg二氯甲烷，降温至-15℃，然后分批次向预聚釜中加入84kg无水氯化铝和20kg二甲基甲酰胺进行反应，得到反应液B；
(3)将36.54kg对苯二甲酰氯，30.62kg二苯醚加入到混合釜A中，然后加入36kg的二氯甲烷进行溶解，混合均匀后得到混合液A；
(4)将26.36kg间苯二甲酰氯，20.42kg二苯醚加入到混合釜B中，然后加入24kg的二氯甲烷进行溶解，混合均匀后得到混合液B；
(4)将混合釜A、混合釜B中的液体分别通过隔膜泵缓慢滴加至预聚釜A和预聚釜B中，同时保持预聚釜A和预聚釜B内温度不高于-5℃，单体加入完毕后将预聚釜内反应体系在低温状态下保持1～2小时，然后缓慢升温，将预聚釜A和预聚釜B内反应体系温度升高至20～30℃，继续反应1～2小时得到预聚物A和预聚物B。
(6)将步骤5中所得到的预聚物A和预聚物B分别由加料器定量给入双螺杆反应器中，预聚物A同预聚物B的加入进料时的比例为6:4。双螺杆中反应温度控制在40℃，挤出时间控制在30min，挤出后得到聚合物，将聚合物于双螺杆反应器的机头处进行粉碎，同时用浓度为3-6wt％的盐酸溶液进行喷淋，经过滤、去离子水洗涤后于160-180℃下进行烘干，得到嵌段型聚醚酮酮粗品。
实施例3
半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，步骤如下：
(1)向预聚釜A中加入250kg二氯甲烷，降温至-15℃，然后分批次向预聚釜中加入105kg无水氯化铝和25kg二甲基甲酰胺进行反应，得到反应液A；
(2)向预聚釜B中加入250kg二氯甲烷，降温至-15℃，然后分批次向预聚釜中加入105kg无水氯化铝和25kg二甲基甲酰胺进行反应，得到反应液B；
(3)将30.45kg对苯二甲酰氯，25.53kg二苯醚加入到混合釜A中，然后加入30kg的二氯甲烷进行溶解，混合均匀后得到混合液A；
(4)将30.45kg间苯二甲酰氯，25.53kg二苯醚加入到混合釜B中，然后加入30kg的二氯甲烷进行溶解，混合均匀后得到混合液B；
(4)将混合釜A、混合釜B中的液体分别通过隔膜泵缓慢滴加至预聚釜A和预聚釜B中，同时保持预聚釜A和预聚釜B内温度不高于-5℃，单体加入完毕后将预聚釜内反应体系在低温状态下保持1～2小时，然后缓慢升温，将预聚釜A和预聚釜B内反应体系温度升高至20～30℃，继续反应1～2小时得到预聚物A和预聚物B。
(6)将步骤5中所得到的预聚物A和预聚物B分别由加料器定量给入双螺杆反应器中，预聚物A同预聚物B的加入进料时的比例为1:1。双螺杆中反应温度控制在40℃，挤出时间控制在30min，挤出后得到聚合物，将聚合物于双螺杆反应器的机头处进行粉碎，同时用浓度为3-6wt％的盐酸溶液进行喷淋，经过滤、去离子水洗涤后于160-180℃下进行烘干，得到嵌段型聚醚酮酮粗品。
将实施例1-3和对比例1所得到的聚合物均经过以下步骤纯化后进行测试：
将制备得到的聚醚酮酮粗品60Kg，加入第一搅拌釜中，再加入1200Kg甲酸水溶液与乙酰丙酮的混合溶液，其中甲酸水溶液与乙酰丙酮的质量比为3.8:1，甲酸水溶液浓度95％，升温至105℃，密封搅拌回流洗涤8h，经离心将大部分溶液去除，将物料放入第二搅拌釜中，用600kg浓度75％甲酸水溶液常温搅拌洗涤4h，离心，物料在第三搅拌釜中用1200Kg水常温洗涤4h，离心，在双锥干燥器中常压130℃干燥10h后，再负压-0.085MPa干燥4h后得到纯化的聚醚醚酮。
特性粘度采用乌式粘度计，以浓H2SO4作溶剂，配制成0.5g/L的溶液，在恒定温度T＝25±0.1℃下采用四点法，测定聚合物的特性粘度。聚合物的玻璃化转变温度、熔点和熔融焓采用差热扫描量热仪(DSC)进行测试，氮气氛围下，升温速度为10℃/min，升温范围40～380℃。测试结果见表1。
表1不同方法制备得到的聚醚酮酮的物理性质
聚合物 玻璃化转变温度(℃) 熔点(℃) 粘度(dL/g) 熔融焓(J/g)
对比例1 157 352 1.27 28.4
实施例1 158 352 1.34 34.8
实施例2 154 335 1.13 24.7
实施例3 156 315 1.23 19.6

Claims (10)

1.一种半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：包括以下步骤：
(1)向预聚釜A和预聚釜B中分别加入溶剂，降温后分别向预聚釜A和预聚釜B中加入路易斯酸和路易斯碱；
(2)将对苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜A中，然后加入溶剂溶解；将间苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜B中，然后加入溶剂溶解；
(3)将混合釜A中得到的物料加入至预聚釜A中，反应得到预聚物A；将混合釜B中得到的物料加入至预聚釜B中，反应得到预聚物B；
(4)将所得到的预聚物A和预聚物B给入双螺杆反应器中，进行聚合反应；
(5)将从双螺杆挤出机挤出的聚合物在机头处粉碎同时酸淋，然后过滤，洗涤、干燥，得到嵌段型聚醚酮酮树脂。
2.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(1)和步骤(2)中的溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、邻二氯苯、硝基苯、四氯乙烷、二硫化碳或硝基甲烷中的任意一种或几种；步骤(1)和步骤(2)中所用溶剂的质量之和为步骤(1)中和步骤(2)中所有单体的质量之和的0.5～10倍。
3.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(1)中降温为降温至-15℃至-30℃之间。
4.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：路易斯酸为无水三氯化铝、无水三氯化铁、三氟化硼、无水二氯化锌、无水五氯化锑、无水二氯化锡中的任意一种其用量为聚合单体体系中所有羰基总摩尔含量之和加上路易斯碱的摩尔量再加上起催化作用的量，起催化作用的量为聚合单体体系中酰氯摩尔含量的0.05～1倍；路易斯碱为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二苯砜、三苯基氧膦、硝基丙烷、环丁砜、二甲基亚砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、无水氯化锂、无水氯化钠中的任意一种；路易斯碱用量为对苯二甲酰氯和甲苯二甲酰氯单体总的摩尔量的1～8倍。
5.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：混合釜A中对苯二甲酰氯和二苯醚为等摩尔比，混合釜B中间苯二甲酰氯和二苯醚为等摩尔比。
6.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(3)为：在-15℃～-35℃下，将混合釜A中得到的物料加入至预聚釜A中，在-15℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物A；在-15℃～-35℃下，将混合釜B中得到的物料加入至预聚釜B中，在-15℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物B。
7.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(4)中双螺杆反应器的温度控制在20～60℃，双螺杆反应器中物料的反应时间为10～50分钟。
8.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(4)聚合反应过程中通过抽真空的办法不断排除在反应过程中生成的低分子量物质。
9.根据权利要求1所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(5)中双螺杆挤出机挤出时间为3～50min，酸淋为采用浓度为3wt％～6wt％的盐酸水溶液进行喷淋，干燥温度为160～180℃。
10.根据权利要求1-9任一所述的半连续法制备嵌段聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤如下：
(1)在干燥的条件下，向预聚釜A和预聚釜B中分别加入溶剂，降温至-15℃至-30℃之间后，分别向预聚釜A和预聚釜B中分批加入计量好的路易斯酸和路易斯碱；
(2)在干燥的条件下，将对苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜A中，然后加入溶剂溶解；将间苯二甲酰氯和二苯醚加入到混合釜B中，然后加入溶剂溶解；
(3)在-15℃～-35℃下，将混合釜A中得到的物料加入至预聚釜A中，在-15℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物A；在-15℃～-35℃下，将混合釜B中得到的物料加入至预聚釜B中，在-15℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物B；
(4)将所得到的预聚物A和预聚物B由加料器定量给入双螺杆反应器中，反应体系在双螺杆反应器中的停留时间为10～50分钟，聚合温度控制在20～60℃；
(5)将从双螺杆挤出机挤出的聚合物在机头处粉碎同时喷淋3wt％～6wt％的盐酸水溶液，然后过滤，将所得到的聚合物再用去离子水洗涤后将其在160～180℃干燥器中烘干即可得到嵌段型聚醚酮酮树脂。
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