CN107846877B - 包含苯氧基-链烷酸除草剂的可乳化浓缩物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种苯氧基‑链烷酸除草剂的可乳化浓缩物,其包含溶解在酰胺溶剂和至少一种胺中的苯氧基‑链烷酸除草剂。
Description
领域
本发明涉及一种包含苯氧基-链烷酸除草剂的可乳化浓缩物组合物、用于制备该组合物的方法以及使用该组合物防治植物生长的方法。
背景
已证明植物生长素除草剂对防治不想要的植物是有效的。苯氧基链烷酸除草剂包括2,4-滴(2,4-D)(2,4-二氯苯氧基乙酸)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)(2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸)、高2,4-滴丙酸(dicloprop-P)、2甲4氯(MCPA)((4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸)、2甲4氯丁酸(MCPB)(4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸)、2甲4氯丙酸(mecoprop)(2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸)和高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)。
酸形式的苯氧基-链烷酸除草剂在水中具有差的溶解度,通常配制为酯如甲酯或胺盐如二甲胺盐。苯氧基链烷酸酯如甲酯比盐更具活性,但更有可能挥发而潜在损害非目标植物。苯氧基-链烷酸酯和植物生长素胺盐各自在目标植物中转化为在防治植物生长中有活性的酸。希望将该酸配制为稳定的浓缩物。
来自植物生长素类的一些酸除草剂已经以酸的形式配制。Volgas等(US8,426,341)公开了具有特殊醇乙氧基化物表面活性剂的酸除草剂浓缩物,其在用水稀释时形成微乳液。
Groenewegen等(US 2012/0283103)描述了使用某些脂肪酸酰胺溶剂来形成植物生长素除草剂的浓缩物乳液(CE)和可乳化浓缩物(EC)。酰胺溶剂据说在制备乳液(CE)形式的浓缩物和可乳化浓缩物(EC)中对水不溶性化合物具有高溶解力。
浓缩乳液(CE)包含必要地降低活性物质的潜在负载量的水。我们发现苯氧基-链烷酸的可乳化浓缩物甚至在酰胺溶剂中仍具有差的溶液稳定性,并且在冷储存时在浓缩物中导致晶体形成和/或在稀释浓缩物以形成乳液时导致晶体形成。差的储存稳定性以及因此沉淀物的形成可通过堵塞喷雾设备和/或以比期望的更低的速率加入除草剂而扰乱除草剂的有效使用。
需要更高度稳定的苯氧基-链烷酸除草剂的可乳化浓缩物。
文献、行为、材料、装置、文章等的讨论仅是为了提供本发明上下文的目的而包括在本说明书中。并不暗示或表示任何或所有这些事项组成现有技术基础的一部分,或者是在本申请的各权利要求的优先权日之前存在的与本发明相关的领域中的公知常识。
概述
我们提供苯氧基-链烷酸除草剂的可乳化浓缩物,其包含溶解在酰胺溶剂和至少一种胺中的苯氧基-链烷酸除草剂。
胺(当存在超过一种时,所述胺为胺的总和)优选以基于可乳化浓缩物的重量为0.5-5重量%,更优选2-5重量%,还更优选3-5重量%的胺的量存在。
进一步提供一种用于制备苯氧基-链烷酸除草剂的可乳化浓缩物的方法,其包括将所述苯氧基-链烷酸除草剂与酰胺溶剂和至少一种胺(优选以基于可乳化浓缩物的重量为0.5-5重量%,更优选2-5重量%,还更优选3-5重量%的三烷醇胺的量)组合,并将组合物加热,优选至至少40℃,更优选50℃,还更优选至少60℃,最优选至少65℃的温度,以提供苯氧基-链烷酸除草剂的溶液。
进一步提供一种防治杂草的方法,其包括提供根据上述的苯氧基-链烷酸可乳化浓缩物、用水稀释浓缩物以提供乳液以及将稀释的浓缩物施加于待防治的杂草上。
我们进一步发现可乳化浓缩物可能导致在储存时形成较小比例的苯氧基链烷酸的酯和酰胺。尽管酯和酰胺可能是活性除草剂,但为了避免原位形成酯和/或酰胺,特别优选包含少量的水,优选基于可乳化浓缩物的重量为0.5-5重量%的水,更优选基于可乳化浓缩物的重量为0.5-3重量%,还更优选1-3重量%的水。
详述
本文所用术语“乳液”是指一种液体的微小液滴在另一种其不溶或不混溶的液体中的细分散体,并且包括微乳液和粗乳液。术语“可乳化浓缩物”是指在稀释时形成微乳液或粗乳液的浓缩物。
在本说明书的整个说明书和权利要求书中,词语“包含(comprise)”以及该词的变型如“包含(comprising)”和“包含(comprises)”不意欲排除其他添加剂、组分、整数或步骤。
除了上下文另有规定外,本文提及的苯氧基-酸除草剂是指游离酸形式的苯氧基-链烷酸除草剂。
浓缩物组合物包含苯氧基-链烷酸除草剂。通常所述苯氧基-链烷酸除草剂以至少200g酸/升可乳化浓缩物,优选至少250g/L,更优选至少300g/L,还更优选至少350g/L,最优选至少380g/L的苯氧基-链烷酸除草剂的总量存在。在一些实施方案中,苯氧基酸除草剂的浓度为至少400g/L,例如至少450g/L或至少500g/L可乳化浓缩物。苯氧基-链烷酸除草剂可以由单一的除草剂或者两种或更多种苯氧基-链烷酸除草剂的混合物组成。
优选的苯氧基-链烷酸除草剂包括选自由如下组成的组中的至少一种:苯氧基乙酸除草剂,其包括2,4-滴和2甲4氯;
苯氧基丁酸除草剂,其包括氯苯氧丁酸(4-CPB)、2,4-滴丁酸、3,4-滴丁酸(3,4-DB)、2甲4氯丁酸和2,4,5-涕丁酸(2,4,5-TB);和
苯氧基丙酸除草剂,其包括2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸和高2甲4氯丙酸。
更优选的除草剂选自由如下组成的组:2,4-滴、2甲4氯、2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸、2甲4氯丙酸和高2甲4氯丙酸。在一组特别优选的实施方案中,可乳化浓缩物包含2,4-滴,其量为至少200g酸/升可乳化浓缩物,优选至少250g/L,更优选至少300g/L,还更优选至少350g/L,最优选至少380g/L。
可乳化浓缩物组合物包含胺。胺通常为伯、仲或叔胺,并可包含脂族直链或支链取代基、脂族环取代基或可包含脂族杂环胺的杂原子。胺可包含多个胺基团和/或胺的混合物。
在一个实施方案中,胺包含至少一种式(I)的胺,
其中R1、R2和R3独立地选自由如下组成的组:氢、C1-C10烷基;任选由1-4个C1-C4烷基和/或氨基-C1-C4烷基取代的C5或C6环脂族基团;由选自由羟基、C1-C10烷氧基、氨基、(C1-C6烷基)氨基和二(C1-C6烷基)氨基组成的组的取代基取代的C1-C10烷基;和如下基团:其中R1、R2和R3中的两个一起形成具有5或6个选自亚甲基、-O-、-N-和-N(C1-C6-烷基)-的组成环成员的环,并且其他的R1、R2和R3选自氢、C1-C6烷基和由选自由羟基、C1-C6烷氧基、氨基和(C1-C6烷基)氨基组成的组的取代基取代的C1-C6烷基;并且其中R1、R2和R3中的至少一个不是氢。
在一组实施方案中,胺具有式I,其中R1、R2和R3独立地选自由如下组成的组:氢和C1-C10烷基,其中R1、R2和R3中的至少一个是C1-C10烷基。该组中优选的胺是单-、二-和三-(C1-C6烷基)胺,优选三-(C1-C4烷基)胺如三乙胺。
在另一组式I的胺中,R1、R2和R3独立地选自由如下组成的组:氢,C1-C10烷基和由选自由羟基、C1-C10烷氧基、氨基、(C1-C6烷基)氨基和二(C1-C6烷基)氨基组成的组的取代基取代的C1-C10烷基,其中R1、R2和R3中的至少一个不是氢和C1-C10烷基。该组中的胺的实例包括如下式I化合物,其中R1、R2和R3独立地选自氢、C1-C6烷基和由选自由如下组成的组的取代基取代的C1-C6烷基:羟基、C1-C6烷氧基、氨基、(C1-C4烷基)氨基和二(C1-C4烷基)氨基,其中R1、R2和R3中的至少一个不是氢和C1-C6烷基。该组化合物的更具体实例包括(C1-C6链烷醇)胺、二(C1-C6链烷醇)胺、三(C1-C6链烷醇)胺、二(C1-C6烷基)(C1-C6链烷醇)胺、(氨基C1-C6烷基)二(C1-C6烷基)胺、二(氨基C1-C6烷基)烷基胺。
在另一组式I的胺中,R1、R2和R3中的两个一起形成环(其包含胺氮),所述环具有5或6个选自由亚甲基和任选地选自-O-、-N(H)-和-N(C1-C6烷基)-的其他杂原子环成员组成的组的组成环的成员;并且其他的R1、R2和R3选自氢、C1-C6烷基和由选自由如下组成的组的取代基取代的C1-C6烷基:羟基、C1-C6烷氧基、氨基和(C1-C6烷基)氨基。
组成环的成员(其中R1、R2和R3中的至少两个形成具有5或6个组成成员的杂环)可以例如是选自由如下组成的组的环:吡咯烷、哌啶、吗啉和哌嗪。
优选的胺具有式I:
其中(i)R1、R2和R3是C2-C4链烷醇或(ii)R1是C1-C10烷氧基取代的C2-C4烷基,并且R2和R3独立地是氢或C1-C4烷基。
更优选地,胺是三链烷醇胺并且烷氧基胺具有式(I),其中(i)R1、R2和R3独立地选自C2-C4链烷醇(更优选三乙醇胺和三异丙醇胺)或(ii)R1选自C1-C6烷氧基取代的烷基,并且R2和R3是氢或C1-C4烷基如甲基(优选R2和R3是氢)。
选自三链烷醇胺、烷氧基烷基胺及其混合物的胺的具体实例包括三乙醇胺、三丙醇胺、甲氧基丙胺和己氧基丙胺。
三链烷醇胺优选选自由如下组成的组:三(C2-C4链烷醇)胺如三乙醇胺、三异丙醇胺及其混合物。
胺优选以基于可乳化浓缩物的重量为0.5-5重量%,更优选1-5重量%,还更优选2-5重量%,还更优选3-5重量%,最优选4-5重量%的胺的量存在。
可乳化浓缩物组合物包含酰胺溶剂。在一组实施方案中,酰胺溶剂以25-60重量%的组合物,优选25-50重量%,更优选25-45重量%的可乳化浓缩物组合物的量存在。
合适的酰胺溶剂的实例包括式II的化合物:
其中,
R4选自由如下组成的组:氢和C1-C17烃基;
R5选自由如下组成的组:C1-C15烃基;
R6选自由如下组成的组:C1-C15烃基;和
R5和R6可以一起形成环,所述环包含酰胺的氮且包含4或5个亚甲基;R5和R6的优选实例独立地选自由如下组成的组:C1-C6烃基以及其中R5和R6一起形成通过式-CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2CH2-的桥连基团R5...R6而包含胺的氮的环的基团。
在一个实施方案中,酰胺溶剂具有式II,其中
R4选自由如下组成的组:C3-C17烷基,优选C6-C17脂族基团;并且R5和R6独立地选自基团C1-C6烷基以及其中R5和R6一起形成选自-CH2CH2CH2CH2-和-CH2CH2CH2CH2CH2-的式的桥连基团的基团,优选R5和R6独立地选自C1-C4烷基或其中R5和R6一起形成式-CH2CH2OCH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-和-CH2CH2CH2CH2CH2-的桥连基团的基团。
在一组优选的实施方案中,酰胺溶剂具有式II,其中
R4是C6-C17烷基;并且
R5和R6独立地选自C1-C4烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基。
酰胺溶剂的实例包括N,N-二甲基脂肪酸酰胺如N,N-二甲基C8-C16脂肪酸酰胺。
优选的酰胺“溶剂”是包含C5-C17脂族基团的脂肪酸酰胺。
酰胺溶剂的具体实例包括:N,N-二甲基-辛烷酰胺(N,N-dimethyl-octanamide)、N,N-二甲基-癸烷酰胺、N,N-二甲基辛酰胺(N,N-dimethyl-caprylamide)、N,N-二甲基-2-乙基己酰胺、N,N-二甲基-油酰胺、N,N-二甲基-月桂酰胺(也称为N,N-二甲基十二烷酰胺)、N,N-二甲基肉豆蔻酰胺(也称为N,N-二甲基十四烷酰胺)、N,N-二甲基-9-癸烯酰胺及其两种或更多种的混合物。
可乳化浓缩物可以且优选包括烃助溶剂。烃助溶剂优选具有至少60.5℃的闪点。烃助溶剂优选包含至少一种选自烷基取代的芳族化合物如单-、二-和三烷基苯及烷基萘的烃。例如,C9烷基苯据报道具有42℃的闪点,而C10烷基苯据报道具有66℃的闪点。优选的助溶剂是C8-C12二烷基苯和三烷基苯的混合物,可由Exxon Mobil作为Solvesso 150TM和Solvesso200TM市购。
烃助溶剂优选为2-25重量%可乳化浓缩物。烃助溶剂优选以5-20重量%,更优选5-15重量%可乳化浓缩物的量存在。
可乳化浓缩物通常包含乳化剂组分。乳化剂组分可以例如包含2-25重量%的可乳化浓缩物。乳化剂组分优选占浓缩物组合物的5-20重量%,更优选5-15重量%。
乳化剂组分可以包括阴离子、非离子、阳离子或混合型乳化剂。在一个实施方案中,浓缩物包含量为浓缩物的1-10重量%的阴离子乳化剂(优选烷基芳基磺酸盐)。
可乳化浓缩物优选包含烷基芳基磺酸盐阴离子乳化剂。烷基芳基磺酸盐是阴离子表面活性剂并且可以以包含合适的抗衡离子的组成获得,所述抗衡离子可以是任选取代的铵和金属抗衡离子。烷基芳基磺酸盐的实例包括丁基萘磺酸、二和三异丙基萘磺酸、磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合产物的盐、磺化萘和萘衍生物与苯酚及甲醛的缩合产物的盐以及烷基芳基苯磺酸如十二烷基苯磺酸的盐。苯磺酸盐,如烷基或芳基苯磺酸盐,例如(多)烷基-和(多)芳基苯磺酸盐(其为酸性的并用合适的碱中和),例如每个烷基具有1-12个碳原子或在多芳基中具有至多3个苯乙烯单元,优选(线性)十二烷基苯磺酸及其油溶性盐,例如十二烷基苯磺酸的钙盐或异丙基铵盐。
特别优选本发明组合物包含十二烷基苯磺酸的盐,最优选十二烷基苯磺酸钙。
可乳化浓缩物优选包含非离子表面活性剂组分。优选的非离子表面活性剂包括氧化烯与形成非极性基团的组分的缩合产物,例如氧化乙烯与脂肪醇如油醇和鲸蜡醇的缩合产物;氧化乙烯与酚和烷基酚如异辛基酚、辛基酚和壬基酚的缩合产物;氧化乙烯与蓖麻油的缩合产物;衍生自长链脂肪酸和己糖醇酐的偏酯,例如脱水山梨糖醇单月桂酸酯及它们与氧化乙烯的缩合产物;氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物;月桂醇聚二醇醚缩醛。
下面列出可单独或组合用于乳化剂组分中的非离子表面活性剂的实例,其中EO=氧化乙烯单元,如PO=氧化丙烯单元和BO=氧化丁烯单元:
C10-C24醇,其可烷氧基化,例如用1-60个氧化烯单元,优选呈任何顺序的1-60个EO和/或1-30个PO和/或1-15个BO烷氧基化。这些化合物的端羟基可以由具有1-24个碳原子的烷基、环烷基或酰基封端。该类化合物的实例是:来自Clariant的L、O、T、UD、UDD、X产品,来自BASF的和AT、ON、TO产品,来自Condea的和O13产品,来自Henkel的产品,来自AkzoNobel的产品,例如Ethylan CD 120。
由EO、PO和/或BO单元组成的共聚物,例如嵌段共聚物如来自BASF的产品和来自Uniquema的产品(分子量为400-108)。C1-C9醇的亚烷基氧基加合物,例如来自Uniquema的5000或来自Clariant的
脂肪酸和甘油三酯烷氧基化物,例如来自Condea的NOG产品,或者烷氧基化植物油,例如大豆油、菜籽油、玉米油、葵花油、棉籽油、亚麻子油、椰子油、棕榈油、蓟油、核桃油、花生油、橄榄油或蓖麻油(rhicinusoil)(即蓖麻油(castor oil)),特别是菜籽油和蓖麻油,植物油也理解为是指其酯交换产物,例如烷基酯如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯,例如来自Clariant的产品,脂族、环脂族和烯属羧酸及多羧酸的盐,以及可由Henkel获得的α-磺基脂肪酸酯。在这组中特别优选蓖麻油乙氧基化物,例如来自Huntsman的和
炔二醇的亚烷基氧基加合物,例如来自Air Products的产品。糖衍生物,例如来自Clariant的氨基和酰氨基糖、来自Clariant的葡萄糖醇、来自Henkel的产品形式的烷基聚糖苷或者例如来自Uniquema的或产品形式的脱水山梨糖醇酯或者来自Wacker的环糊精酯或醚。
基于多元醇的亚烷基氧基加合物,例如来自Clariant的产品。来自Clariant的界面活性聚甘油酯及其衍生物。基于聚硅氧烷和/或硅烷的表面活性化合物,例如来自Goldschmidt的产品和来自Wacker的产品以及来自Rhodia(DowCorning,Reliance,GE,Bayer)的和产品。
界面活性磺酰胺,例如来自Bayer。
表面活性聚乙烯基化合物,例如改性聚乙烯基吡咯烷酮如来自BASF的产品和来自ISP的产品,或衍生的聚乙酸乙烯酯如来自Clariant的产品,或丁酸酯如来自BASF的产品、来自Wacker的和产品,或改性聚乙烯醇如来自Clariant的产品。
多卤化或全卤化表面活性剂,例如来自Clariant的可烷氧基化的酚,例如苯基(C1-C4)烷基醚或例如在(聚)亚烷基氧基结构部分中具有1-50个亚烷基氧基单元的(聚)烷氧基化酚[=苯酚(聚)亚烷基二醇醚],其中亚烷基结构部分优选在每种情况下具有1-4个碳原子,优选与3-10摩尔氧化烯反应的酚。
(聚)烷基酚或(聚)烷基酚烷氧基化物[聚烷基酚(聚)亚烷基二醇醚],例如每个烷基具有1-12个碳原子并且在聚亚烷基氧基结构部分中具有1-150个亚烷基氧基单元,优选与1-50摩尔氧化乙烯反应的三正丁基苯酚或三异丁基苯酚,
聚芳基酚或聚芳基酚烷氧基化物[=聚芳基酚(聚)亚烷基二醇醚],例如在聚亚烷基氧基结构部分中具有1-150个亚烷基氧基单元的三苯乙烯基酚聚亚烷基二醇醚,优选与1-50摩尔的氧化乙烯反应的三苯乙烯基酚。
来自芳族化合物基表面活性剂组的基团的表面活性剂的实例是上述组的表面活性剂,优选与4-10摩尔氧化乙烯反应的苯酚(可以例如以产品(Akcros)形式市购),与4-50摩尔氧化乙烯反应的三异丁基酚(可以例如以产品(Clariant)形式市购),与4-50摩尔氧化乙烯反应的壬基酚(可以例如以产品(Clariant)形式市购),与4-150摩尔氧化乙烯反应的三苯乙烯基酚(例如来自系列如 CY/8(Rhodia))。
存在于本发明组合物中的非离子乳化剂可包含一种该表面活性剂或者两种或更多种非离子表面活性剂的共混物。
乳化剂更优选选自醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酰胺乙氧基化物和包含基于丁基的嵌段共聚物的EO/PO嵌段共聚物。非离子乳化剂优选占组合物的2-25重量%。更优选地,非离子乳化剂占浓缩物的2-20重量%,更优选2-15重量%。
在一个实施方案中,阴离子乳化剂(优选烷基芳基磺酸盐)占组合物的1-10重量%,非离子乳化剂占组合物的2-15重量%。
我们已经发现在一段时间内,可乳化浓缩物中的苯氧基-链烷酸浓度由于形成苯氧基酸的酯和/或酰胺衍生物而降低。该问题以前没有认识到,但是据信是在胺存在下发生。在开发苯氧基-链烷酸可乳化浓缩物组合物,特别是2,4-滴酸EC配制剂期间,发现了关于酸可乳化浓缩物(EC)配制剂中活性成分损失的问题。首先通过针对游离2,4-滴酸的HPLC方法测试2,4-滴酸EC配制剂的样品的2,4-含量。在配制剂开发期间以及配制剂经受在54℃下的加速稳定性研究2周后,与初始样品测定结果相比,测得2,4-滴游离酸含量降低。通过水解测定总2,4-滴含量开发和验证的方法提供了游离酸含量损失是通过使2,4-滴酸物质形成未知转化产物的证据。随后通过LCMS(具有正电喷雾电离的液相色谱和时间飞行质谱检测)进行确定2,4-滴物质的工作。LCMS技术成功地确定和表征了许多2,4-滴转化物质。该方法进一步用于在MCPA酸EC配制剂中确定转化产物。
发现在胺存在下转化产物是衍生自苯氧基-链烷酸除草剂的酯和/或酰胺。我们发现在EC配制剂中测得的条件下,羧酸结构部分存在于活性成分中;2,4-滴、2甲4氯与包含伯胺和仲胺基团的碱成分反应以产生酰胺以及与醇基团反应以产生酯,例如如在涉及2,4-滴的方案1和2中所示。应注意在下面未提供所有可能的反应方案,这是因为其中在配制剂开发阶段期间测试的烷基、烷氧基和乙醇胺型碱的多次迭代。
反应方案1-2,4-滴酯与三乙醇胺(TEA)的反应
反应方案2-2,4-滴与甲氧基丙胺(MOPA)的反应
通常认为羧酸与胺的反应在酰胺形成之前通过羧酸的活化而进行。尚不清楚EC配制剂中这些反应是如何催化/活化的,但加入水显著降低了这些转化的苯氧基链烷酸除草剂的形成。
酯和酰胺保留一定程度的除草活性,但是希望保留苯氧基-链烷酸作为稳定的长期活性物质。
我们发现加入少量的水可以维持活性成分主要呈其酸的形式。对于考虑到希望避免形成酯和酰胺衍生物的任何组合物都可以测定水的量。
一般而言,水的量基于可乳化浓缩物重量为至少0.5重量%的水。更优选水以基于可乳化浓缩物重量为0.5-3重量%,还更优选1-3重量%的水的量存在。
在一组实施方案中,浓缩物组合物包含:
苯氧基-链烷酸除草剂,其选自2,4-滴、2甲4氯、2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸、2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸、二氯皮考啉酸(clopyralid)和定草酯(triclopyr)(最优选2,4-滴),其量为至少250g/L,更优选至少300g/L,还更优选至少350g/L,甚至更优选至少380g/L(例如在其中苯氧基酸除草剂的浓度为至少400g/L,至少450g/L或至少500g/L的可乳化浓缩物的一些实施方案中);
酰胺溶剂,优选脂肪酸酰胺,其量为组合物的25-60重量%,更优选浓缩物的25-50重量%,最优选25-45重量%;
烃助溶剂,其优选选自C8-C12二烷基苯和三烷基苯的组,其量为浓缩物的2-25重量%,更优选5-20重量%,最优选5-15重量%;
阴离子乳化剂,其量为组合物的1-10重量%;
非离子乳化剂,其量为浓缩物组合物的2-25重量%,更优选2-20重量%,还更优选2-15重量%;和
三烷醇胺(优选选自三乙醇胺、三异丙醇胺及其混合物)、烷氧基烷基胺(优选选自甲氧基烷基胺)及其两种或更多种的混合物,其量为浓缩物的0.5-20重量%,更优选浓缩物的3-15重量%,还更优选基于所述苯氧基-链烷酸植物生长素除草剂的总重量为5-15重量%。
组合物优选包含基于可乳化浓缩物的重量为至少0.5重量%水的量的水。更优选地,水以0.5-3重量%,还更优选1-3重量%的水的量存在。
已经发现本发明组合物提供良好的储存稳定性,并且在用水稀释时也形成乳液,其具有良好的稳定性以允许有效施用于植物。
进一步提供了一种用于制备植物生长素酸的可乳化浓缩物的方法,所述植物生长素酸选自苯氧基酸植物生长素除草剂和吡啶植物生长素除草剂及其混合物(优选植物生长素酸除草剂选自2,4-滴、2甲4氯、2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸、2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸、二氯皮考啉酸和定草酯,最优选2,4-滴),所述方法包括将所述苯氧基-链烷酸与酰胺溶剂和胺组合,并加热组合物,优选至至少40℃,更优选50℃,还更优选至少60℃,最优选至少65℃的温度,以提供植物生长素酸的溶液。
另一方面,本发明提供了一种防治杂草的方法,其包括提供如上所述的可乳化浓缩物;用水稀释浓缩物以形成乳液并将稀释的组合物施用于杂草。
组合物可以包含一种或多种选自除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂和生物制剂的其他活性物质。
额外的除草剂的实例可以选自以下类别:
酰胺类除草剂,例如草毒死(allidochlor)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、胺酸杀(benzadox)、丙苯草胺(benzipram)、溴丁酰草胺(bromobutide)、胺草唑(cafenstrole)、草立死(CDEA)、环唑草胺(cyprazole)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、草乃敌(diphenamid)、磺唑草(epronaz)、乙胺草醚(etnipromid)、四唑草胺(fentrazamide)、胺草唑(flupoxam)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、丁环隆(isocarbamid)、异恶草胺(isoxaben)、草萘胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、烯草胺(pethoxamid)、拿草特(propyzamide)、氯藻胺(quinonamid)和丙戊草胺(tebutam);
苯胺类除草剂,例如地快乐(chloranocryl)、乐草完(cisanilide)、稗草胺(clomeprop)、环草胺(cypromid)、吡氟草胺(diflufenican)、乙苯酰草(etobenzanid)、酰苯磺威(fenasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯啶草(flufenican)、苯噻草胺(mefenacet)、氟草磺(mefluidide)、唑酰草胺(metamifop)、杀草利(monalide)、萘丙胺(naproanilide)、蔬草灭(pentanochlor)、氟吡酰草胺(picolinafen)和敌稗(propanil);
芳基丙氨酸除草剂,例如新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)和强氟燕灵(flamprop-M);
氯代乙酰苯胺除草剂,例如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敌草乐(delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、广草胺(prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)和二甲苯草胺(xylachlor);
磺酰苯胺除草剂,例如氟磺胺草(benzofluor)、唑嘧磺胺盐(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、氟草磺胺(perfluidone)、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)和氟唑草胺(profluazol);
磺酰胺除草剂,例如黄草灵(asulam)、卡巴草灵(carbasulam)、酰苯磺威(fenasulam)、黄草消(oryzalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)和啶磺草胺(pyroxsulam),还参见磺酰脲类除草剂;
硫代酰胺类除草剂,例如苯唑磺隆(bencarbazone)和草克乐(chlorthiamid);抗生素类除草剂例如双丙氨酰膦(bilanafos);
苯甲酸类除草剂,例如麦草畏(dicamba)、草灭平(chloramben)、草芽平(2,3,6-TBA)和杀草畏(tricamba);
嘧啶氧基苯甲酸类除草剂,例如双嘧苯甲酸(bispyribac)和肟啶草(pyriminobac);
嘧啶硫基苯甲酸类除草剂,例如嘧硫苯甲酸(pyrithiobac);
邻苯二甲酸类除草剂,例如敌草索(chlorthal);
喹啉羧酸类除草剂,例如二氯喹啉酸(quinclorac)和喹草酸(quinmerac);含砷的除草剂,例如二甲胂酸(cacodylic acid)、双甲基胂酸钙(CMA)、甲胂钠(DSMA)、六氟盐(hexaflurate)、甲基胂酸(MAA)、甲胂一铵(MAMA)、甲胂一钠(MSMA)、亚砷酸钾(potassiumarsenite)和亚砷酸钠(sodiumarsenite);
苯甲酰基环己烷二酮类除草剂,例如硝磺酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、特糠酯酮(tefuryltrione)和环磺酮(tembotrione);
苯并呋喃基烷基磺酸酯类除草剂,例如呋草黄(benfuresate)和乙呋草黄(ethofumesate);
氨基甲酸酯类除草剂,例如黄草灵(asulam)、特唑威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、抑草灵(dichlormate)、酰苯磺威(fenasulam)、卡草灵(karbutilate)和芽根灵(terbucarb);
苯氨基甲酸酯除草剂,例如燕麦灵(barban)、BCPC、卡巴草灵(carbasulam)、长杀草(carbetamide)、双氯灵(CEPC)、氯草灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯丙灵(CPPC)、异苯敌草(desmedipham)、敌克草(phenisopham)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)、苯胺灵(propham)和灭草灵(swep);
环己烯肟类除草剂,例如枯杀达(alloxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、环己烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、2-{1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-四氢-2H-噻喃基)-2-环己烯-1-酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)和肟草酮(tralkoxydim);
二羧酰亚胺类除草剂,例如双苯嘧草酮(benzfendizone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、三氟嗪(flumezin)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、氟嗪酮(flumioxazin)和炔草胺(flumipropyn);
二硝基酚类除草剂,例如消草酯(dinofenate)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)和丁硝酚(medinoterb);
二苯基醚类除草剂,例如ethoxyfen;
硝基苯基醚类除草剂,例如氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氟硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、乙胺草醚(etnipromid)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氯草醚(fluoronitrofen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)和氟硝草醚(oxyfluorfen);
二硫代氨基甲酸酯类除草剂,例如棉隆(dazomet)和威百亩(metam);
卤代脂族除草剂,例如五氯戊酮酸(alorac)、三氯丙酸(chloropon)、茅草枯(dalapon)、四氟丙酸(flupropanate)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、碘甲烷(iodomethane)、溴甲烷(methyl bromide)、氯乙酸(monochloroacetic acid)、氯乙酸(SMA)和三氯醋酸(TCA);
咪唑啉酮类除草剂,例如咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr);
腈类除草剂,例如糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chloroxynilm)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)和双唑草腈(pyraclonil);有机磷除草剂,例如甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、莎稗磷(anilofos)、地散磷(bensulide)、双丙氨酰膦(bilanafos)草胺磷(butamifos)、2,4-滴磷酯(2,4-DEP)、草特磷(DMPA)、EBEP、膦铵素(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)和哌草磷(piperophos);
苯氧基除草剂,例如杀草全(bromofenoxim)、稗草胺(clomeprop)、赛信(2,4-DEB)、2,4-滴磷酯(2,4-DEP)、氟苯戊烯酸(difenopenten)、2,4-滴硫钠(disul)、抑草蓬(erbon)、胺草醚(etnipromid)、氯苯氧乙醇(fenteracol)和三氟禾草肟(trifopsime);
芳氧基苯氧基丙酸类除草剂,例如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、唑禾草灵(fenoxaprop)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、metamifop、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)和三氟苯氧丙酸(trifop);
苯二胺类除草剂,例如敌乐胺(dinitramine)和氨基丙氟灵(prodiamine);
苯基吡唑基酮类除草剂,例如吡草酮(benzofenap)、吡唑氟磺草胺(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)和苯唑草酮(topramezone);
吡唑基苯基类除草剂,例如异丙吡草酯(fluazolate)、吡氯草胺(nipyraclofen)和氟唑草酯(pyraflufen);
哒嗪类除草剂,例如哒草醚(credazine)、6-氯-3-苯基-4-哒嗪醇(pyridafol)和达草止(pyridate);
哒嗪酮类除草剂,例如溴杀草敏(brompyrazon)、杀草敏(chloridazon)、敌米达松(dimidazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、杀草敏(oxapyrazon)和比达农(pydanon);
吡啶类除草剂,例如氯氨吡啶酸(aminopyralid)、碘氯啶酯(cliodinate)、二氯皮考啉酸、氟硫草定(dithiopyr)、氟草烟(fluroxypyr)、氟啶草(haloxydine)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氯草定(pyriclor)、噻氟啶草(thiazopyr)和定草酯;
嘧啶二胺类除草剂,例如丙草定(iprymidam)和嘧草胺(tioclorim);
季铵类除草剂,例如莎草快(cyperquat)、二乙除草双(diethamquat)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快阳离子(diquat)、伐草快(morfamquat)和对草快(paraquat);
硫代氨基甲酸酯类除草剂,例如苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕麦敌(di-allate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮草(isopolinate)、甲硫苯威(methiobencarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、草克死(sulfallate)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(tri-allate)和灭草猛(vernolate);
硫代碳酸酯类除草剂,例如草灭散(dimexano)、草必散(EXD)、扑灭生(proxan)和扑草灭(eptam)(EPTC);
硫脲类除草剂,例如灭草恒(methiuron);
三嗪类除草剂,例如杀草净(dipropetryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)和氰尿酸(trihydroxytriazine);
氯代三嗪类除草剂,例如莠去津(atrazine)、可乐津(chlorazine)、草净津(cyanazine)、环草津(cyprazine)、草止津(eglinazine)、草怕津(ipazine)、麦苏百津(mesoprazine)、环氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)和草达津(trietazine);
甲氧基三嗪类除草剂,例如阿特拉通(atraton)、醚草通(methometon)、扑灭通(prometon)、密草通(secbumeton)、西玛通(simeton)和甲氧去草净(terbumeton);
甲硫基三嗪类除草剂,例如莠灭净(ametryn)、叠氮津(aziprotryne)、硫草净津(cyanatryn)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、盖草津(methoprotryne)、扑草净(prometryn)、西草净(simetryn)和去草净(terbutryn);
三嗪酮类除草剂,例如特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzin)、六嗪同(hexazinone)、嗪丁草(isomethiozin)、苯嗪草(metamitron)和赛克津(metribuzin);
三唑类除草剂,例如杀草强(amitrole)、唑草胺(cafenstrole)、磺唑草(epronaz)和胺草唑(flupoxam);
三唑酮类除草剂,例如氨唑草酮(amicarbazone)、苯唑磺隆(bencarbazone)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮黄隆(flucarbazone)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)和磺胺草唑(sulfentrazone);
三唑并嘧啶类除草剂,例如唑嘧磺胺盐(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)和五氟磺草胺(penoxsulam);
尿嘧啶类除草剂,例如氟丙嘧草酯(butafenacil)、除草定(bromacil)、氟嘧苯甲酸(flupropacil)、异草定(isocil)、环草定(lenacil)和特草定(terbacil);脲类除草剂,例如噻草隆(benzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、环莠隆(cycluron)、氯全隆(dichloralurea)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、异草完隆(isonoruron)、异恶隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、特唑隆(monisouron)和草完隆(noruron);
苯基脲类除草剂,例如蔬草隆(anisuron)、播土隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、香草隆(daimuron)、枯莠隆(difenoxuron)、丁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒(methiuron)、苯丙隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluoron)和赛二唑素(thidiazuron);
磺酰脲类除草剂包括:
嘧啶基磺酰脲类除草剂,例如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、烟黄隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)乙黄黄隆(sulfosulfuron)和三氟啶磺隆(trifloxysulfuron);
三嗪基磺酰脲类除草剂,例如绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)和三氟甲磺隆(tritosulfuron);和
噻二唑基脲类除草剂,例如丁噻隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、赛唑隆(thiazafluron)和赛二唑素(thidiazuron);和未分类的除草剂,例如KIH-485、丙烯醛(acrolein)、烯丙醇(allyl alcohol)、唑啶炔草(azafenidin)、草除灵(benazolin)、噻草平(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、草噻咪(buthidazole)、氰氨化钙(calcium cyanamide)、克草胺酯(cambendichlor)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟咪杀(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、氯胺叉草(CPMF)、甲酚(cresol)、邻二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、哌草丹(dimepiperate)、敌草腈(endothal)、唑啶草(fluoromidine)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet)、茚草酮(indanofan)、异硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、八氯酮(OCH)、氯嗪草(oxaziclomefone)、五氯酚(pentachlorophenol)、戊唑草(pentoxazone)、赛力散(phenylmercuryacetate)、唑啉草酯(pinoxaden)、磺亚胺草(prosulfalin)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、灭藻醌(quinoclamine)、硫氰苯乙酸(rhodethanil)、吖庚磺酯(sulglycapin)、噻二唑胺(thidiazimin)、灭草环(tridiphane)、三甲隆(trimeturon)、茚草酮(tripropindan)和草达克(tritac)。
苯氧基-链烷酸与其他除草剂的重量比取决于其他除草剂的性质和所需的负载量。然而,苯氧基-链烷酸与其他除草剂的重量比通常为30:1-1:10。通常优选苯氧基-链烷酸除草剂占总除草剂含量的多于15重量%,优选总除草剂含量的至少75重量%。在一个实施方案中,含有其他除草剂的混合物包含多于总除草剂含量的50重量%的2,4-滴,优选至少75重量%的2,4-滴,最优选至少80重量%的2,4-滴。
在一组实施方案中,组合物包含苯氧基-链烷酸除草剂和吡啶植物生长素除草剂,如毒莠定、二氯皮考啉酸、定草酯、氟草烟、氯氨吡啶酸或者其两种或更多种的混合物。通常苯氧基-链烷酸与吡啶植物生长素除草剂的重量比为30:1-1:10。优选地,吡啶植物生长素除草剂为酸的形式。在另一组实施方案中,组合物包含重量比为30:1-1:10的苯氧基链烷酸除草剂和草甘膦(优选草甘膦酸(glyphosate acid)形式)。
在另一组实施方案中,可乳化浓缩物包含苯氧基-链烷酸除草剂和芳氧基苯氧基-链烷酸除草剂的混合物,优选选自唑禾草灵、高唑禾草灵、吡氟氯禾灵及其混合物。苯氧基-链烷酸与芳氧基苯氧基链烷酸除草剂的重量比优选为30:1-1:10。
可乳化浓缩物组合物通常为溶液形式,然而在一些实施方案中,可以存在作为浓缩物中的固体悬浮液存在的额外组分如其他活性剂。
现在将参考以下实施例来描述本发明。应理解实施例为说明本发明而提供,并且它们不以任何方式限制本发明的范围。
实施例
实施例1-4(E1-E4)
这些实施例的组合物通过按照包括以下顺序步骤的方法组合表1中所示的组分而制备:
步骤1:将所有赋形剂(不包括胺)称入250ml烧杯中。
步骤2:在烧杯中加入磁子,将烧杯置于热板上,开始搅拌并加热至75℃。
步骤3:在75℃下继续加热,同时搅拌约1.0小时或直至所有固体溶解。
步骤4:在75℃下继续加热,同时搅拌,缓慢加入胺。
表1
实施例5-9
这些实施例的组合物通过使用包括以下顺序步骤的方法将表2中指定的组分组合而制备:
步骤1:将所有赋形剂(不包括胺)称入250ml烧杯中。
步骤2:在烧杯中加入磁子,将烧杯置于热板上,开始搅拌并加热至75℃。
步骤3:在75℃下继续加热,同时搅拌约1.0小时或直至所有固体溶解。
步骤4:在75℃下继续加热,同时搅拌,缓慢加入胺。
表4
实施例10-40%的2,4-滴酸EC(4%TEA99%+2%水)
表3中所示的组合物使用所述制造方法而制备并且得到表4中所示的性能。
表3
制造方法
步骤1:将60%的SOLVESSO 200、LABS酸、TOXIMUL 8320称入250ml的烧杯(容器1)中。
步骤2:在烧杯中加入磁子,将烧杯置于搅拌器上,开始搅拌并缓慢加入胺(放热)。
步骤3:在40℃下继续搅拌10分钟或直至获得均匀的混合物。
步骤4:将2,4-滴酸和Hallcomid 8-10以及40%的SOLVESSO 200称入1L烧杯(容器2)中。
步骤5:将烧杯置于热板上,用顶部混合器开始搅拌并加热至65℃。
步骤6:在65℃下继续加热,同时搅拌约30分钟或直至获得均匀的混合物。
将容器2的内容物冷却至50℃。
步骤7:在搅拌容器2(在50℃下)的同时,将容器1的内容物缓慢加入容器2中。开始冷却。
步骤8:继续冷却,搅拌容器2的内容物10分钟,冷却至20℃并缓慢加入水。
步骤9:在20℃继续搅拌约10分钟。
步骤10:将配制剂滤过100微米GAF过滤器。
结果-表4
发现组合物满足具有优异乳化稳定性的产物所需的所有参数。发现初始和在加速贮存稳定性后,活性物质含量在规定范围内(初始:395.6g/L的2,4-滴酸;在54℃下2周后:388.6g/L的2,4-滴酸)。
实施例11-40%的2,4-滴酸EC(4%甲氧基丙胺(MOPA)+2%水)
表5中所示的组合物使用所述制造方法制备,并得到表6中所述性能。
表5
制造方法
步骤1:将60%的SOLVESSO 200、LABS酸、TOXIMUL 8320称入250ml的烧杯(容器1)中。
步骤2:在烧杯中加入磁子,将烧杯置于搅拌器上,开始搅拌并缓慢加入胺(放热)。
步骤3:在40℃下继续搅拌10分钟或直至获得均匀的混合物。
步骤4:将2,4-滴酸和Hallcomid 8-10以及40%的SOLVESSO 200称入1L烧杯(容器2)中。
步骤5:将烧杯置于热板上,用顶部混合器开始搅拌并加热至65℃。
步骤6:在65℃下继续加热,同时搅拌约30分钟或直至获得均匀的混合物。
将容器2的内容物冷却至50℃。
步骤7:在搅拌容器2(在50℃下)的同时,将容器1的内容物缓慢加入容器2中。开始冷却。
步骤8:将容器2的内容物再混合10分钟,在混合的同时缓慢加入水。
步骤9:继续搅拌约10分钟并将混合物冷却至20℃。
步骤10:将配制剂滤过100微米GAF过滤器。
结果-表6
发现初始和在加速储存稳定性后,活性物质含量在规定范围内(初始:400.0g/L的2,4-滴酸;在54℃下2周后:393.0g/L的2,4-滴酸)。
实施例12-40%的2,4-滴酸EC(2%TEA+2%MOPA+2%水)
实施例12的组合物使用以下所示的程序由表7中所示的组分制备,并提供具有表8中详述的性能的组合物。
表9
制造方法
步骤1:将60%的SOLVESSO 200、LABS酸、TOXIMUL 8320称入250ml的烧杯(容器1)中。
步骤2:在烧杯中加入磁子,将烧杯置于搅拌器上,开始搅拌并缓慢加入胺(放热)。
步骤3:在40℃下继续搅拌10分钟或直至获得均匀的混合物。
步骤4:在搅拌(在40℃下)的同时,缓慢加入水。混合约20分钟。
步骤5:将2,4-滴酸和Hallcomid 8-10以及40%的SOLVESSO 200称入1L烧杯(容器2)中。
步骤6:将烧杯置于热板上,用顶部混合器开始搅拌并加热至65℃。
步骤7:在65℃下继续加热,同时搅拌约60分钟或直至获得均匀的混合物。
将容器2的内容物冷却至50℃。
步骤8:在搅拌容器2(在50℃下)的同时,将容器1的内容物缓慢加入容器2。
步骤9:再继续搅拌20分钟,并冷却至20℃。
步骤10:将配制剂滤过100微米GAF过滤器。
结果-表8
发现初始和在加速储存稳定性后活性物质含量在规定范围内(初始:392.0g/L的2,4-滴酸;在54℃下2周后:390.0g/L的2,4-滴酸)。
实施例13-40%的2甲4氯酸EC(4%(甲氧基丙胺)MOPA+2%水)
表9中所示的组合物通过所述制造方法制备,并且所得组合物的性能列于表10中。
表9
制造方法
步骤1:将60%的SOLVESSO 200、LABS酸+TOXIMUL 8320+TERMU1284称入250ml烧杯(容器1)中。
步骤2:在烧杯中加入磁子,将烧杯置于搅拌器上,开始搅拌并缓慢加入胺(放热)。
步骤3:在40℃下继续搅拌30分钟或直至获得均匀的混合物。
步骤4:在继续混合的同时,缓慢加入水。
步骤5:将2甲4氯酸和Hallcomid 8-10以及40%的SOLVESSO 200称入1L烧杯(容器2)中。
步骤6:将烧杯置于热板上,用顶部混合器开始搅拌并加热至65℃。
步骤7:在65℃下继续加热,同时搅拌约30分钟或直至获得均匀的混合物。
将容器2的内容物冷却至50℃。
步骤8:在搅拌容器2(在50℃下)的同时,将容器1的内容物缓慢加入容器2中。开始冷却。
步骤9:继续搅拌约10分钟并将混合物冷却至20℃。
步骤10:将配制剂滤过100微米GAF过滤器。
结果-表10
发现初始和在加速储存稳定性后,活性物质含量在规定范围内(初始:413.0g/L 2甲4氯酸;在54℃下2周后:402.0g/L 2甲4氯酸)。
实施例14-17 2,4-滴酸EC浓缩物
使用所述制造方法制备根据表11的包含2,4-滴的可乳化浓缩物组合物。
表11
制造方法1
步骤1:将CALSOGEN AR100、TOXIMUL 8320和40%的SOLVESSO200称入250ml烧杯(容器1)中。
步骤2:在烧杯中加入磁子,将烧杯置于搅拌器上,开始搅拌并加热至40℃。
步骤3:继续搅拌30分钟或直至获得均匀的混合物。
步骤4:将2,4-滴酸和Hallcomid 8-10以及60%的SOLVESSO 200称入1L烧杯(容器2)中。
步骤5:将烧杯置于热板上,用顶部混合器开始搅拌并加热至75℃。
步骤6:在75℃下继续加热,同时搅拌约60分钟或直至获得均匀的混合物。将混合物冷却至40℃。
步骤7:在搅拌容器2(在40℃下)的同时,将容器1的内容物缓慢加入容器2。
步骤8:继续搅拌约30分钟或直至获得均匀的混合物。
将混合物冷却至20℃,并滤过100微米过滤器。
制造方法2
步骤1:将60%的SOLVESSO 200、LABS酸、TOXIMUL 8320称入250ml的烧杯(容器1)中。
步骤2:在烧杯中加入磁子,将烧杯置于搅拌器上,开始搅拌并缓慢加入胺(放热)。
步骤3:加热至50℃并继续搅拌30分钟或直至获得均匀的混合物。
步骤4:将2,4-滴酸和Hallcomid 8-10以及40%的SOLVESSO 200称入1L烧杯(容器2)中。
步骤5:将烧杯置于热板上,用顶部混合器开始搅拌并加热至65℃。
步骤6:在65℃下继续加热,同时搅拌约30分钟或直至获得均匀的混合物。将容器2的内容物冷却至50℃。
步骤7:在搅拌容器2(在50℃下)的同时,将容器1的内容物缓慢加入容器2中。开始冷却。
步骤8:继续搅拌容器2的内容物10分钟,冷却至20℃并缓慢加入水。
步骤9:在20℃下继续搅拌约10分钟。
步骤10:将配制剂滤过100微米GAF过滤器。
实施例18-21-2甲4氯EC组合物
使用表下面所示的制造方法1或2制备具有表12中列出的组成的包含2甲4氯的可乳化浓缩物。
表12
制造方法1
步骤1:将60%的SOLVESSO 200、LABS酸+TOXIMUL 8320+TERMUL1284称入250ml烧杯(容器1)中。
步骤2:在烧杯中加入磁子,将烧杯置于搅拌器上,开始搅拌并缓慢加入胺(放热)。
步骤3:在40℃下继续搅拌30分钟或直至获得均匀的混合物。
步骤4:在继续混合的同时,缓慢加入水。
步骤5:将2甲4氯酸和Hallcomid 8-10以及40%的SOLVESSO 200称入1L烧杯(容器2)中。
步骤6:将烧杯置于热板上,用顶部混合器开始搅拌并加热至65℃。
步骤7:在65℃下继续加热,同时搅拌约30分钟或直至获得均匀的混合物。
将容器2的内容物冷却至50℃。
步骤8:在搅拌容器2(在50℃下)的同时,将容器1的内容物缓慢加入容器2中。开始冷却。
步骤9:继续搅拌约10分钟并将混合物冷却至20℃。
步骤10:将配制剂滤过100微米GAF过滤器。
制造方法2
步骤1:将60%的SOLVESSO 200、LABS酸+TOXIMUL 8320+TERMUL1284称入250ml烧杯(容器1)中。
步骤2:在烧杯中加入磁子,将烧杯置于搅拌器上,开始搅拌并缓慢加入胺(放热)。
步骤3:在40℃下继续搅拌30分钟或直至获得均匀的混合物。
步骤4:在继续混合的同时,缓慢加入水。
步骤5:将2甲4氯酸和Hallcomid 8-10以及40%的SOLVESSO 200称入1L烧杯(容器2)中。
步骤6:将烧杯置于热板上,用顶部混合器开始搅拌并加热至65℃。
步骤7:在65℃下继续加热,同时搅拌约30分钟或直至获得均匀的混合物。
将容器2的内容物冷却至50℃。
步骤8:在搅拌容器2(在50℃下)的同时,将容器1的内容物缓慢加入容器2。开始冷却。
步骤9:继续搅拌约10分钟并将混合物冷却至20℃。
步骤10:将配制剂滤过100微米GAF过滤器。
实施例21和22-2,4-滴和草甘膦的EC组合物
包含酸形式的2,4-滴和草甘膦的酸除草剂可乳化浓缩物的组合物通过将表13中的组分以所示的重量份组组合使用所述制造方法而制备,并且发现是稳定的。
表13
制造方法-在400mL玻璃烧杯中称取丙二醇,加热至75℃,同时用顶部搅拌器搅拌。
1.保持温度在75℃下,加入草甘膦,剧烈搅拌直至完全分散。
2.在搅拌下加入MOPA(E22中的HOPA)直至得到透明溶液。如果需要,则加入更多MOPA以溶解草甘膦。记录量和pH。这是草甘膦基料。
3.在2L高玻璃烧杯中加入Hallcomid M-8-10并加热至75℃,同时用顶部搅拌器搅拌。
4.保持温度在75℃下,加入2,4-滴并剧烈搅拌直至完全溶解。
5.在250ml烧杯中加入Solvesso 200,随后加入Toximul 8320和Termul1284,加热至50℃,混合直至得到透明溶液。
6.在剧烈搅拌并保持温度在75℃下的同时,将上述Solvesso 200混合物加入2,4-滴溶液中并搅拌直至均匀并透明。
7.向透明的2,4-滴乳化剂溶液中加入草甘膦基料溶液,混合并使其冷却。8.使其回到室温,用Hallcomid制成1L。
实施例23-27-2,4-滴和氟草烟的EC组合物
包含2,4-滴和氟草烟酸的可乳化浓缩物组合物使用表14中所示重量份的组分并使用所列制造方法而制备。发现可乳化浓缩物具有良好的稳定性。
表14
E23(g) | E24(g) | E25(g) | E26(g) | E27(g) | |
氟草烟 | 110 | 110 | 110 | 110 | 110 |
2,4-滴 | 200 | 200 | 200 | 200 | 200 |
NMP | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
MOPA100% | 10 | 20 | 30 | 50 | 20 |
HOPA100% | 10 | ||||
Hallcomid M8-10 | 480 | 480 | 480 | 480 | 480 |
Solvesso 200 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
Termul 1284 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 |
Toximul 8320 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
外观 | 透明溶液 | 透明溶液 | 透明溶液 | 透明溶液 | 透明溶液 |
低温稳定性 | |||||
1%pH | 3.32 | 3.55 | 3.7 | 4.06 | 3.76 |
密度 | 1.067 | 1.067 | 1.067 | 1.066 | 1.067 |
乳化A,30分钟 | 0.1ml通过 | 0ml通过 | 0ml通过 | 0ml通过 | 0ml通过 |
乳化D,30分钟 | 0.1ml通过 | 0ml通过 | 0ml通过 | 0ml通过 | 0ml通过 |
乳化A,2小时 | 0.2ml通过 | 0ml通过 | 0ml通过 | 0ml通过 | 0ml通过 |
乳化D,2小时 | 0.2ml通过 | 0ml通过 | 0ml通过 | 0ml通过 | 0ml通过 |
发泡ml | 25 | 25 | 30 | 25 |
制造方法-含有氟草烟和2,4-滴的1L批料
1.将Hallcomid M-8-10和NMP称入2L玻璃烧杯中,加入氟草烟并在热板上加热至75℃,同时用顶部搅拌器搅拌直至得到透明溶液。
2.当上述溶液透明时,加入2,4-滴并保持在75℃下,同时用顶部搅拌器搅拌直至得到透明溶液。
3.在具有磁力搅拌器的400ml玻璃烧杯中加入Solvesso 200、Toximul 1284和Toximul 8320,在50℃下混合直至均匀并得到透明的溶液。
4.在2L烧杯中加入400ml烧杯的内容物,同时剧烈搅拌并保持温度在75℃下。
5.混合至均匀且透明,并使其冷却。
6.在40℃时检查1%水溶液的pH值。
7.加入碱并混合十分钟。
8.使其冷却至20℃,装入1L批料并用Hallcomid M-8-10补足量。
实施例28-35-2,4-滴和毒莠定的混合物
包含酸形式的2,4-滴和毒莠定的可乳化浓缩物组合物通过将表15中所示重量份的组分组合并使用所述制造方法而制备。
表15
制造方法-1L批料
1.将Hallcomid M-8-10称入2L玻璃烧杯中,加入毒莠定,在热板上加热至75℃,同时用顶部搅拌器搅拌,直至得到透明溶液。
2.当上述溶液透明时,加入2,4-滴并保持在75℃下,同时用顶部搅拌器搅拌直至得到透明溶液。
3.在具有磁力搅拌器的400ml玻璃烧杯中加入Solvesso 200、Toximul 1284和Toximul 8320,在50℃下混合直至均匀并得到透明溶液。
4.在2L烧杯中加入400ml烧杯的内容物,同时剧烈搅拌并保持温度在75℃下。
5.混合直至均匀透明,并使其冷却。
6.在40℃时检查1%的pH。
7.加入碱并混合10分钟。
8.使其冷却至20℃,装入1L批料并用Hallcomid M-8-10补足量。
实施例36-比较少量水对酸形式的苯氧基链烷酸的稳定性的影响。
在不存在水的情况下,通常发现本发明组合物经历由如方案1和2中所示的酯和/或酰胺的形成而导致的链烷酸除草剂含量随老化而少但显著地降低。尽管形成的这些产品是除草的,但是希望保持高度稳定含量的链烷酸形式的活性物质。
当本发明的2,4-滴组合物在不存在水的情况下经受加速老化(在54℃下2周)时,测定一些组合物的与所有形式(包括酸和酯/酰胺形式)的总2,4-滴除草剂相比的酸形式的2,4-滴除草剂的含量。
发现在加速老化期间由于转化导致的酸形式的2,4-滴损失如下:
平均%2,4-滴损失=10.1%
平均g/kg损失=41.2g/kg
最大%2,4-滴损失=15.2%
最大g/kg=61.0g/kg
最小%2,4-滴损失=4.3%
最小g/kg损失=17.2g/kg
经测定为包含水的经测定的本发明组合物中约2重量%的水的存在提供了酸形式的2,4-滴除草剂的保留和长期稳定性的显著改进。
发现包含约2%添加水的本发明组合物随着加速老化(54℃下2周)经历如下的酸形式的2,4-滴的平均损失:
平均%2,4-滴损失=1.5%
平均g/kg损失=6.0g/kg
最大%2,4-滴损失=2.2%
最大g/kg=9.0g/kg
最小%2,4-滴损失=0.51%
最小g/kg损失=2g/kg
如上所概括,发现本发明的2甲4氯组合物在没有加入水的情况下的典型损失(通过游离酸测定法测定)与在不存在水的情况下测定的2,4-滴的那些在相同范围内。发现加入水的本发明2甲4氯组合物的稳定性符合2,4-滴配制剂中发现的上述趋势。
方法-总结,游离苯氧基-链烷酸含量分析:
使用以下确定游离酸含量和总苯氧基链烷酸含量(其包括通过酯和/或酰胺形成而转化的酸)的程序测定组合物的酸含量和酸含量随时间的变化。
在乙腈和水(70:30)溶液中将配制剂样品稀释,加入内标。配制剂的游离苯氧基-链烷酸含量通过使用C18柱、梯度洗脱和UV检测的HPLC来测定。定量通过内标校准进行。该方法仅对游离酸形式的苯氧基链烷酸具有特异性,任何其他种类的苯氧基链烷酸都不能检测到,也不能通过该分析将其转化回其酸形式。
方法总结总苯氧基-链烷酸含量分析:
将配制剂样品分散在氢氧化钠溶液中,加入内标。然后将溶液在70℃加热15分钟,将所有转化产物转化为其酸形式。通过使用C18柱、梯度洗脱和UV检测的HPLC来测定配制剂中的总苯氧基-链烷酸含量。定量通过内标校准进行。该方法已经验证,因此证明将所有苯氧基链烷酸物质恢复/转化回其原来的输入酸形式。
实施例37
表16的如下组合物通过使用所述制造方法使所列量的各组分组合而制备。该组合物具有表17中所示的性能。
表16:(40%的2,4-滴酸EC)-使用Hallcomid M-12-14。
制造方法
步骤1:将60%的SOLVESSO 200、LABS酸、TOXIMUL 8320称入1L烧杯(V1)中。
步骤2:用顶部搅拌器开始搅拌并缓慢加入三乙胺(放热)。
步骤3:继续搅拌约30分钟或直至获得均匀的混合物。
步骤4:将2,4-滴酸和Hallcomid M-12-14以及40%的SOLVESSO 200称入2L烧杯(V2)中。
步骤5:将烧杯置于热板上,用顶部混合器开始搅拌并加热至70℃。
步骤6:在70℃下继续加热,同时搅拌约30分钟或直至获得均匀的混合物。
步骤7:将V2的内容物冷却至50℃。
步骤8:在搅拌V2(在50℃下)的同时,将V1的内容物缓慢加入V2。
步骤9:将V2的内容物再混合10分钟。
步骤10:再继续搅拌约20分钟,同时将混合物冷却至20℃。
步骤11:将配制剂滤过100微米GAF过滤器。
表17
实施例38
表18的如下组合物通过使用所述制造方法使所列量的组分组合而制备。该组合物具有表19中所示的性能。
表18:(40%的2,4-滴酸EC)-使用Hallcomid 1025。
制造方法
步骤1:将60%的SOLVESSO 200、LABS酸、TOXIMUL 8320称入1L烧杯(V1)中。
步骤2:用顶部搅拌器开始搅拌并缓慢加入三乙胺(放热)。
步骤3:继续搅拌约30分钟或直至获得均匀的混合物。
步骤4:将2,4-滴酸和Hallcomid 1025以及40%的SOLVESSO 200称入2L烧杯(V2)中。
步骤5:将烧杯置于热板上,用顶部混合器开始搅拌并加热至70℃。
步骤6:在70℃下继续加热,同时搅拌约30分钟或直至获得均匀的混合物。
步骤7:将V2的内容物冷却至50℃。
步骤8:在搅拌V2(在50℃下)的同时,将V1的内容物缓慢加入V2。
步骤9:将V2的内容物再混合10分钟。
步骤10:再继续搅拌约20分钟,同时将混合物冷却至20℃。
步骤11:将配制剂滤过100微米GAF过滤器。
表19
在实施例中,指定的产品如下:
AtlasTM G-5002L—丁基嵌段共聚物聚合物非离子水包油乳化剂。
SynperonicTM A11—聚氧化乙烯(11)C12-C15醇非离子乳化剂。
CalsogenTM ARL 100ND—烷基苯磺酸盐阴离子乳化剂。
SolvessoTM 200—烷基苯IBP 220℃。
TomamineTM-PA-10L是己氧基丙胺的商业品牌,可获自Air Products andChemicals,Inc.。
KEMMATTM HF60—十二烷基苯磺酸钙。
TERMULTM 1284—乙氧基化蓖麻油乳化剂。
TOXIMULTM 8320—丁基嵌段共聚物,聚合物乳化剂。
HALLCOMIDTM M 8-10N,N-二甲基癸酰胺。
HALLCOMIDTM M-12-14—N,N-二甲基月桂酰胺和N,N-二甲基肉豆蔻酰胺的混合物
HALLCOMIDTM 1025—N,N-二甲基9-癸酰胺
MEA—单乙醇胺
TIPA—三异丙醇胺
MIPA—单异丙胺
DEA—二乙醇胺
TEA—三乙醇胺
EDA—乙二胺
DETA-二亚乙基三胺
MOPA-甲氧基丙胺
HOPA-己氧基丙胺
RhodiasolvTM Match 111-非离子溶剂共混物
BEROLTM 106-乙氧基化蓖麻油
Claims (28)
1.一种苯氧基-链烷酸除草剂的可乳化浓缩物,包含溶解于酰胺溶剂和至少一种胺中的游离酸形式的苯氧基-链烷酸除草剂,其中
A.胺包含至少一种式(I)的胺:
其中R1、R2和R3独立地选自由如下组成的组:氢、C1-C10烷基;任选由1-4个C1-C4烷基和/或氨基-C1-C4烷基取代的C5或C6环脂族基团;由选自由羟基、C1-C10烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基和二(C1-C6烷基)氨基组成的组的取代基取代的C1-C10烷基;以及如下基团,其中R1、R2和R3中的两个一起形成具有5或6个选自亚甲基、-O-、-N-和-N(C1-C6烷基)-的组成环成员的环,并且其他的R1、R2和R3选自氢、C1-C6烷基和由选自由羟基、C1-C6烷氧基、氨基和C1-C6烷基氨基组成的组的取代基取代的C1-C6烷基;并且其中R1、R2和R3中的至少一个不是氢;和
B.酰胺溶剂包含至少一种式II化合物:
其中,
R4选自由如下组成的组:氢和C1-C17烃基;
R5选自由如下组成的组:C1-C15烃基;
R6选自由如下组成的组:C1-C15烃基;以及
R5和R6可以一起形成含有4或5个亚甲基的包含酰胺的氮的环。
2.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其中R5和R6独立地选自由如下组成的组:C1-C6烃基,以及其中R5和R6一起形成通过式-CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2CH2-的桥连基团R5...R6包含胺的氮的环的基团。
4.根据权利要求1或2的可乳化浓缩物,其中式I的胺选自三-(C1-C4烷基)胺。
5.根据权利要求1或2的可乳化浓缩物,其中在式I的胺中,其中R1、R2和R3独立地选自氢、C1-C6烷基和由选自由如下组成的组的取代基取代的C1-C6烷基:羟基、C1-C6烷氧基、氨基、(C1-C4烷基)氨基和二(C1-C4烷基)氨基,其中R1、R2和R3中的至少一个不是氢和C1-C6烷基。
6.根据权利要求1或2的可乳化浓缩物,其中胺选自由如下组成的组:三乙醇胺、三异丙醇胺、甲氧基丙胺、己氧基丙胺及其两种或更多种的混合物。
7.根据权利要求1或2的可乳化浓缩物,其中胺以基于可乳化浓缩物重量为0.5-5重量%的胺的量存在。
8.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其中在式II中
R4选自由如下组成的组:C6-C17脂族基团;并且
R5和R6独立地选自C1-C6烷基以及其中R5和R6一起形成选自由-CH2CH2CH2CH2-和-CH2CH2CH2CH2CH2-组成的组的式的桥连基团的基团。
9.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其中酰胺溶剂具有式II,其中
R4是C6-C17烷基;和
R5和R6独立地选自C1-C4烷基。
10.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其中酰胺溶剂选自由如下组成的组:N,N-二甲基脂肪酸酰胺。
11.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其中酰胺溶剂是包含C6-C17脂族基团的脂肪酸酰胺。
12.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其中酰胺溶剂选自由如下组成的组:N,N-二甲基辛烷酰胺、N,N-二甲基癸烷酰胺、N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基2-乙基己烷酰胺、N,N-二甲基油酰胺、N,N-二甲基月桂酰胺、N,N-二甲基肉豆蔻酰胺、N,N-二甲基9-癸烯酰胺及其两种或更多种的混合物。
13.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其中酰胺溶剂以可乳化浓缩物组合物的重量计以25-60%组合物的量存在。
14.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其中苯氧基-链烷酸除草剂包含选自由如下组成的组中的至少一种:
苯氧基乙酸除草剂,包括2,4-滴和2甲4氯;
苯氧基丁酸除草剂,包括氯苯氧丁酸、2,4-滴丁酸、3,4-滴丁酸、2甲4氯丁酸和2,4,5-涕丁酸;以及
苯氧基丙酸除草剂,包括2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸、2,4,5-涕丙酸、2甲4氯丙酸和高2甲4氯丙酸。
15.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其中苯氧基-链烷酸除草剂是2,4-滴、2甲4氯或其混合物。
16.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其中可乳化浓缩物包含苯氧基-链烷酸除草剂和芳氧基苯氧基-链烷酸除草剂的混合物。
17.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其中苯氧基-链烷酸除草剂以至少200g酸/升可乳化浓缩物的总量存在。
18.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其中苯氧基-链烷酸以至少400g酸/升可乳化浓缩物的总量存在。
19.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其进一步包含闪点为至少60.5℃的烃助溶剂。
20.根据权利要求19的可乳化浓缩物,其中烃助溶剂包含至少一种选自烷基取代的芳族化合物的烃。
21.根据权利要求20的可乳化浓缩物,其中烃助溶剂以2-25重量%的可乳化浓缩物的量存在。
22.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其包含5-25重量%的可乳化浓缩物组合物的量的乳化剂。
23.根据权利要求22的可乳化浓缩物,其中乳化剂包含烷基芳基磺酸盐。
24.根据权利要求23的可乳化浓缩物,其中乳化剂包含选自醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酰胺乙氧基化物和含有基于丁基的嵌段共聚物的EO/PO嵌段共聚物的非离子乳化剂,其量为2-20重量%的可乳化浓缩物组合物。
25.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其包含量为1-10重量%组合物的阴离子乳化剂和量为2-15重量%组合物的非离子乳化剂。
26.根据权利要求1的可乳化浓缩物,其包含量基于可乳化浓缩物重量为0.5-5%的水。
27.一种用于制备苯氧基-链烷酸除草剂的可乳化浓缩物的方法,包括将所述苯氧基-链烷酸除草剂与酰胺溶剂和根据权利要求1-5中任一项的式I的胺组合,以提供苯氧基-链烷酸除草剂的溶液。
28.一种防治杂草的方法,包括提供根据权利要求1-25中任一项的苯氧基-链烷酸可乳化浓缩物,用水稀释所述浓缩物以提供乳液并将稀释的浓缩物施加于待防治的杂草。
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