CN107809907A - 包含草铵膦和三嗪茚草胺的除草剂结合物 - Google Patents

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Abstract

本发明主要涉及包含(i)草铵膦和/或其盐和(ii)三嗪茚草胺的特定除草剂结合物，以及包含所述特定除草剂结合物的组合物。本发明还涉及一种制备所述特定除草剂结合物和包含所述特定除草剂结合物的组合物的方法。本发明还涉及所述特定除草剂结合物和包含所述特定除草剂结合物的组合物在农业领域中的用途，特别是作为植物生长调节剂的用途以及用于防治有害植物或不期望的植物的生长的用途，以及相应的方法。

Description

包含草铵膦和三嗪茚草胺的除草剂结合物
本发明主要涉及包含(i)草铵膦和/或其盐和(ii)三嗪茚草胺(indaziflam)的特定除草剂结合物，以及包含所述特定除草剂结合物的组合物。本发明还涉及制备所述特定除草剂结合物和包含所述特定除草剂结合物的组合物的方法。本发明还涉及所述特定除草剂结合物和包含所述特定除草剂结合物的组合物在农业领域中，特别是作为植物生长调节剂的用途和用于防治有害植物或不期望的植物的生长的用途，以及相应的方法。
US 4,168,963记载了具有除草活性的含磷化合物，其中特别地，膦丝菌素(phosphinothricin)(2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸；通用名：草铵膦)及其盐在农业化学(农业化学)领域具有商业重要性。
WO 00/16627 A1教导了用于防治有害植物的协同活性物质结合物，其中使用特定结构类型的氨基三嗪作为活性物质(A)。
WO 2004/069814 A1记载了用手性双环基团N-取代的氨基-1，3，5-三嗪及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途。
WO 2006/007947 A1公开了不同的除草结合物，其包含组分(A)和(B)，其中作为一种可能的组分(A)提及了三嗪茚草胺，并且作为组分(B)列出了大量不同的其他除草剂。
WO 2010/009819 A2涉及通过使用其中定义的式(I)的化合物在草皮或草坪中选择性防治杂草的方法。在WO 2010/009819 A2中，三嗪茚草胺为一种式(I)的化合物，并且在WO 2010/009819 A2中公开了式(I)的化合物与其他除草剂的某些结合物。
Weed Technology 2013，27，422-429报道了通过桶混苯嘧磺草胺(saflufenacil)、草铵膦和三嗪茚草胺来烧毁和防治杂草以保护柑橘植物。
CN 103 329 931记载了比例为1∶(0.2至10)的三嗪茚草胺和草铵膦的组合物。
来自Oregon State University的Horticultural Weed Control Report 2012尤其记载了在俄勒冈州雷恩县的榛子中的杂草防治，其中还使用了草铵膦和三嗪茚草胺的混合物。
在它们的应用中，迄今已知的用于防治例如永久作物或永久农田中的有害植物或不想要的植物的除草作物保护剂(除草剂)具有一些以下缺点：(a)它们对特定的有害植物没有或没有足够的除草活性；(b)可用除草剂防治的有害植物的谱不够宽；(c)除草剂在(幼)栽培作物中的选择性和与(幼)栽培作物的相容性太低，从而导致(幼)栽培作物的不想要的损害和/或不想要的采收量降低，(d)初始除草活性不高或不够强和/或(e)除草活性持续时间不够长。
总之，除草活性，即目前所用除草剂如草铵膦及其农业上可接受的盐的上述方面(a)、(b)、(c)、(d)和/或(e)中的一个或多个仍可以进行一些改进。
出人意料地，目前已发现某些除草剂结合物或包含所述除草剂结合物的组合物显示出所期望的除草活性，并能够以更有效和更高效的方式防治有害植物或不想要的植物。
本发明主要涉及除草剂的结合物(除草剂结合物)，其包括以下物质或由以下物质组成：
(i)草铵膦和/或其农业上可接受的盐，
和
(ii)三嗪茚草胺，
其中组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比≥25∶1，即所述重量比等于或大于25∶1。
优选地，在本发明的除草剂结合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比为25∶1至50∶1。
优选地，在本发明的除草剂结合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比≥26∶1，即所述重量比优选等于或大于26∶1，更优选≥27∶1，即所述重量比更优选等于或大于27∶1。
优选地，在本发明的除草剂结合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比为26∶1至50∶1，更优选27∶1至50∶1。
更优选地，在本发明的除草剂结合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比为30∶1至50∶1，更优选30∶1至40∶1。
另外，本发明还涉及包含上述或下文中定义的除草剂结合物的组合物。
因此，本发明的组合物包含：
(i)草铵膦和/或其农业上可接受的盐，
和
(ii)三嗪茚草胺，
其中在所述组合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比≥25∶1，即所述重量比等于或大于25∶1，基于该组合物的总重量计。
优选地，在本发明的组合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比为25∶1至50∶1，基于该组合物的总重量计。
优选地，在本发明的组合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比≥26∶1，即所述重量比优选等于或大于26∶1，更优选≥27∶1，即所述重量比更优选等于或大于27∶1，基于该组合物的总重量计。
优选地，在本发明的组合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比为26∶1至50∶1，更优选27∶1至50∶1，基于该组合物的总重量计。
更优选地，在本发明的组合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比为30∶1至50∶1，甚至更优选30∶1至40∶1，基于该组合物的总重量计。
根据本发明，除草剂结合物和包含所述除草剂结合物的组合物在防治有害植物或不想要的植物中显示出优异的除草活性。
已发现，通过将草铵膦和/或其农业上可接受的盐与三嗪茚草胺以本发明的上下文中所规定的重量比进行结合可改善草铵膦和/或其农业上可接受的盐的功效。
与单独的草铵膦和/或其农业上可接受的盐相比，本发明的除草剂结合物(的用途)和包含如本发明的上下文中所定义的除草剂结合物的组合物(的用途)显示出了显著更高/更强的初始除草活性(参见上述方面(d))。
与单独的草铵膦和/或其农业上可接受的盐相比，本发明的除草剂结合物(的用途)和包含如本发明的上下文中所定义的除草剂结合物的组合物(的用途)显示出了显著更长的持久除草活性(参见上述方面(e))。例如，所述更长的持久除草活性使得可有效地阻滞或有效地抑制有害或不想要的植物的再生长和/或有效地阻滞或有效地抑制有害或不想要的植物的发芽(还可参见下文的生物实施例)。
与单独的草铵膦和/或农业上可接受的盐相比，本发明的除草剂结合物(的用途)和包含如本发明的上下文中所定义的除草剂结合物的组合物(的用途)的特征在于，当其施用至有害或不想要的植物、所述有害或不想要的植物的部位或有害或不想要的植物生长的区域(例如耕种区域)，特别是在苗后施用时，总体上具有更迅速地开始(即更早和更快)和更持久的除草作用。
因此，三嗪茚草胺(如本发明的上下文中所定义的组分(ii))提高、扩展和/或延长了草铵膦和/或其农业上可接受的盐(如本发明的上下文中所定义的组分(i))的除草活性。
本发明的除草剂结合物(的用途)和包含如本发明的上下文中所定义的除草剂结合物的组合物(的用途)还具有良好的在(幼)栽培作物中的选择性和与(幼)栽培作物的相容性(参见上述方面(c))，从而避免或降低(幼)栽培作物的不想要的损害和/或不想要的采收量降低。
如果将本发明(所用)的除草剂结合物或如果将包含本发明上下文中(所用)的除草剂结合物的组合物施用于有害植物或不想要的植物的绿色部位，则同样在处理之后非常短的时间内彻底停止生长；通常，它们在一段时间之后完全死亡，从而以这种方式在非常早的时间点并以持续的方式消除对(永久)作物有害的杂草的竞争。
另外，本发明的除草剂结合物(的用途)和包含如本发明的上下文中所定义的除草剂结合物的组合物(的用途)可非常有效和高效地防治树吸枝(tree sucker)，并且显示出良好和改善的耐雨性。
此外，本发明(所用)的除草剂结合物和包含本发明(所用)的所述除草剂结合物的组合物可用作植物生长调节剂。
本发明还涉及在本发明的上下文中所定义的组合物，其还包含一种或多种其他组分，所述其他组分选自制剂助剂、作物保护中常用的添加剂以及其他农业化学活性化合物(即不同于上述定义的组分(i)和(ii)的农业化学活性化合物，即除了(i)草铵膦和/或其农业上可接受的盐和(ii)三嗪茚草胺之外的农业化学活性化合物)。
在一个优选的实施方案中，在本发明的上下文中所用的除草剂结合物和在本发明的上下文中定义的组合物均不含苯嘧磺草胺。
然而，当在本发明的上下文中所用的除草剂结合物由除草剂(i)草铵膦和/或其农业上可接受的盐和(ii)三嗪茚草胺组成时，这意味着在这种情况下，在本发明的上下文中所用的除草剂结合物或包含本发明的上下文中所用的所述除草剂结合物的组合物不合任何其他(即没有额外的)除草活性成分，并且优选不含任何其他的农业化学活性化合物。在本发明的上下文中特别优选的是由(i)草铵膦和/或其农业上可接受的盐(优选草铵膦铵(glufosinate-ammonium))和(ii)三嗪茚草胺组成的这种除草剂结合物。
在本文中，术语“其他除草活性成分”和“其他农业化学活性化合物”分别意指除了草铵膦和/或其农业上可接受的盐以及三嗪茚草胺之外，在《农药手册》，第16版，TheBritish Crop Protection Council and the Royal Soc.of Chemistry，2012中列出的除草剂和农业化学活性化合物(农药)。
在本发明的一个优选组合物中，组分(i)的总量等于或小于600g/L(g/L＝克/升)，更优选组分(i)的总量等于或小于450g/L，并且甚至更优选组分(i)的总量等于或小于300g/L，各自基于组合物的总量计。
优选地，在本发明的组合物中，组分(i)的总量为100至600g/L，优选125至450g/L，更优选125至300g/L，甚至更优选125至250g/L，各自基于组合物的总量计。
在本发明的一个优选组合物中，组分(ii)的总量为2至20g/L，优选3至15g/L，更优选3至12g/L，甚至优选3至10g/L，最优选3至6g/L，各自基于组合物的总量计。
优选地，本发明的组合物为这样的组合物，其中
组分(i)的总量为125至300g/L，优选125至250g/L，
并且
组分(ii)的总量为3至10g/L，优选3至6g/L，
各自基于组合物的总量计。
因此，优选地，本发明的组合物为这样的组合物，其中
组分(i)的总量为125至300g/L，
并且
组分(ii)的总量为3至10g/L，
各自基于组合物的总量计。
另外，优选地，本发明的组合物为这样的组合物，其中
组分(i)的总量为125至250g/L，
并且
组分(ii)的总量为3至10g/L，
各自基于组合物的总量计。
本发明的试验已显示出，在本发明的上下文中，包含各自基于组合物的总量计的总量为200至250g/L的组分(i)和总量为6至10g/L的组分(ii)的本发明组合物是特别合适的。
例如，包含各自基于组合物的总量计的总量为约250g/L的组分(i)和总量为约7.5g/L的组分(ii)的本发明的组合物显示出在本发明的上下文中所记载的优点和功效(还参见下文中的生物实施例)。
在一个优选的实施方案中，本发明的组合物为这样的组合物，其中
组分(i)的总量为125至250g/L，
并且
组分(ii)的总量为3至6g/L，
各自基于组合物的总量计。
本发明的实验已显示出，在本发明的上下文中，包含各自基于组合物的总量计的总量为150至200g/L的组分(i)和总量为4至6g/L的组分(ii)的本发明组合物是特别合适的。
例如，包含各自基于组合物的总量计的总量为约150g/L的组分(i)和总量为约4g/L的组分(ii)的本发明组合物显示出在本发明的上下文中所记载的优点和功效(还参见下文中的生物实施例)。
本发明优选涉及除草剂结合物或包含如本发明的上下文中所定义的除草剂结合物的组合物在永久农田中或永久农田上或者在永久作物上的用途。
永久作物为这样的作物，其由持续多季的植物产生，而不是在每次收获之后再种植。永久作物生长于农业用地形式的永久性作物用地上，所述农业用地包括草地和灌木地(例如用于生长葡萄藤或咖啡)、用于生长水果或橄榄的果园、以及森林种植园(例如用于生长坚果或橡胶)。但是，它不包括旨在用于木材或原木的林场。
在本发明的上下文中，优选的永久农田为种植园、草地和灌木地。优选地，本发明的上下文中的永久作物为种植作物，并优选选自水果作物和果园作物(优选果树、柑橘树、芒果树、橄榄树、葡萄藤、咖啡、可可、茶和浆果(例如草莓、树莓、蓝莓和黑醋栗))、芭蕉科属(Musaceae sp.)作物(例如香蕉或大蕉作物)、坚果树(优选扁桃树、核桃树、开心果树、山核桃树、榛子树)、油棕榈树、橡胶树、甘蔗和棉花。
更优选地，在本发明的上下文中，永久作物为果树(优选仁果类果树和核果类果树；优选的果树为苹果树、梨树、杏树、李子树、樱桃树、桃树)、橄榄树、葡萄藤、咖啡、茶)、芭蕉科属作物(优选香蕉作物或大蕉作物)、坚果树(优选扁桃树、核桃树、开心果树、山核桃树、榛子树)、油棕榈树、橡胶树和柑橘类作物(优选柠檬、桔子或葡萄柚作物)。
甚至更优选地，在本发明的上下文中，永久作物选自苹果树、梨树、杏树、李子树、樱桃树、桃树、橄榄树、葡萄藤、咖啡、茶、香蕉作物、坚果树(优选扁桃树、核桃树、开心果树)、油棕榈树、橡胶树和柑橘类作物(优选柠檬、柑桔或葡萄柚作物)。
特别优选地，在本发明的上下文中，永久作物选自苹果树、梨树、杏树、李子树、樱桃树、桃树、橄榄树、葡萄藤、咖啡、茶、香蕉作物、扁桃树、核桃树、油棕榈树、橡胶树、柠檬作物、柑桔作物和葡萄柚作物。
在本发明的上下文中所用的除草剂本身是已知的，并尤其记载于《农药手册》，第16版，The British Crop Protection Council and the Royal Soc.of Chemistry，2012及其引用的文献中。在本发明的上下文中所用的除草剂将在下文中更详细地描述。
根据本发明，表述“组合物”包括包含本文中所定义的除草剂结合物的组合物，并且可以各种可接受的或农业上典型的形式或制剂使用，例如单一“预混”形式。
在本发明的上下文中所用的除草剂结合物中所用的除草剂(i)和(ii)以及包含本发明的上下文中所用的除草剂结合物的组合物可为由单一活性化合物的单一制剂构成的结合喷雾混合物，例如“桶混物”，或者在单一活性成分以依序方式(即，在适当短的时间例如几小时(优选小于24小时)内一个接一个)施用时，所述组合物可为结合使用的单一活性成分。
在本发明的上下文中所用的化合物的盐可以相应的农业上可接受的盐(例如碱金属盐、碱土金属盐或铵盐)的形式使用。
本发明的除草剂结合物的组分(i)为草铵膦和/或其农业上可接受的盐。
草铵膦(IUPAC名称：(2RS)-2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸或4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸，CAS登记号51276-47-2)及其农业上可接受的盐是已知的，特别是草铵膦铵(IUPAC-名称：(2RS)-2-氨基-4-(甲基磷酸基)丁酸铵，CAS登记号77182-82-2)。
草铵膦通过以下结构(1)表示：
式(1)的化合物为外消旋体。因此，在本发明的上下文中，术语“草铵膦”仅涉及外消旋形式的草铵膦。
优选地，草铵膦的农业上可接受的盐为草铵膦的钠盐、钾盐或铵盐(NH4 +)，更优选其钠盐或铵盐，特别是草铵膦铵。
制备草铵膦(制备用于其合成的中间体)的方法记载于例如US 4,521,348、US 4,599,207和US 6,359,162B1。
本发明的除草剂结合物的组分(ii)为三嗪茚草胺(IUPAC-名称：N2-[(1R，2S)-2，3-二氢-2，6--二甲基-1H-茚-1-基]-6-[(1RS)-1-氟乙基]-1，3，5-三嗪-2，4-二胺，CAS登录号950782-86-2；它的(1＊R)-1-氟乙基非对映异构体，CAS登录号730979-19-8；以及它的(1＊S)-1-氟乙基非对映异构体CAS登录号730979-32-5)是已知的并记载于例如WO 2004/069814 A1和US 6,069,114 A。
在本发明的上下文中，组分(ii)优选意指三嗪茚草胺，其中以重量比计，三嗪茚草胺的(1＊R)-1-氟乙基非对映异构体的总量等于或大于三嗪茚草胺的(1＊S)-1-氟乙基非对映异构体的总量，更优选所述比值大于2∶1，更优选大于3∶1，甚至更优选大于5∶1，以及特别优选大于10∶1。
在本发明的上下文中最优选，组分(ii)仅意指三嗪茚草胺的(1＊R)-1-氟乙基非对映异构体(CAS登录号730979-19-8)，通过以下结构表示((1＊R)-1-氟乙基部分用星号1＊R标记)：
根据本发明，本文中所定义的除草剂结合物或包含本文中所定义的除草剂结合物的组合物包含除草有效量的所述除草剂结合物并且还可包含其他组分，例如不同类型的农业化学活性化合物和/或制剂助剂和/或作物保护中常用的添加剂，或者它们可与这些共同使用。
根据本发明，本文中所定义的除草剂结合物或包含本文中所定义的除草剂结合物的组合物可以随时间分次施用的形式进行施用。另一种可能是施用单一的除草剂(i)和(ii)或者分多个部分施用除草剂结合物(依次施用)。
优选同时或几乎同时施用本文中所定义的除草剂(i)和(ii)。在下文中，几乎同时施用本文中所定义的除草剂(i)和(ii)是指将除草剂(i)草铵膦和/或其农业上可接受的盐和除草剂(ii)三嗪茚草胺在24小时内施用，优选在12小时内，更优选在6小时内，甚至更优选在3小时内施用。
在一个特别优选的实施方案中，本文中定义的除草剂(i)和(ii)一起使用，即同时使用。因此，在一个特别优选的实施方案中，使用在本发明的上下文中所定义的组合物。
当使用本发明所定义的除草剂结合物或本发明的组合物时所观察到的效果具有更有效的除草作用(特别是更高/更强的初始除草活性)、延长的除草活性期和/或减少的所需单独施用的次数以及——因此——从经济和生态角度来看更有利的杂草防治体系。
在一个优选的实施方案中，本发明(所用)的除草剂结合物或包含本发明(所用)的除草剂(i)和(ii)的组合物每格列高利历年施用一次、两次或三次，即根据格列高利历每年进行一次施用、两次施用或三次施用。
在一个优选的实施方案中，本发明(所用)的除草剂结合物或包含本发明(所用)的除草剂(i)和(ii)的组合物每格列高利历年施用两次，即根据格列高利历每年进行两次施用。
在一个替代的优选实施方案中，本发明(所用)的除草剂结合物或包含本发明(所用)的除草剂(i)和(ii)的组合物每格列高利历年施用一次，即根据格列高利历每年进行一次施用。
在一个优选的实施方案中，本发明(所用)的除草剂结合物或包含本发明(所用)的除草剂(i)和(ii)的组合物在约12个月内施用一次，即在约12个月内进行一次施用。
本发明的除草剂结合物或包含本发明的上下文中所定义的除草剂(i)和(ii)的组合物优选在苗后施用中使用。
另外，本文中所定义的除草剂(i)和(ii)可与其他农业化学活性化合物(例如选自安全剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、其他除草剂和其他植物生长调节剂)或与制剂助剂和作物保护中常用的添加剂共同使用。添加剂为例如肥料和着色剂。
在本发明的上下文中所定义的除草剂结合物或本发明的组合物对广谱的经济重要的有害单子叶和双子叶有害植物具有优异的除草活性。在这里同样优选苗后施用。
具体而言，可提及通过本发明的结合物可防治的单子叶和双子叶杂草植物区系的一些代表性的实例，而该列举并不限制特定的种类。
在本发明的上下文中，可参考根据BBCH专著“Growth stages of mono-anddicotyledonous plants”，第2版，2001，Uwe Meier编纂，Federal Biological ResearchCentre for Agriculture and Forestry(Biologische Bundesanstalt für Land undForstwirtschaft)的生长阶段。
本发明的除草剂结合物和组合物有效作用的单子叶有害植物的实例选自大麦属(Hordeum spp.)、稗属(Echinochloa spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、雀麦属(Bromus spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、野黍属(Eriochloa spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)、狼尾草属(Pennisetum spp.)、蟋蟀草属(Eleusine spp.)、画眉草属(Eragrostis spp.)、黍属(Panicum spp.)、黑麦草属(Lolium spp.)、臂形草属(Brachiaria spp.)、千金子属(Leptochloa spp.)、燕麦属(Avena spp.)、莎草属(Cyperus spp.)、地毯草属(Axonoprisspp.)、高粱属(Sorghum spp.)和Melinus spp.。
本发明的除草剂结合物和组合物有效作用的单子叶有害植物的具体实例选自以下种属：大麦草(Hordeum murinum)、稗草(Echinochloa crus-galli)、早熟禾(Poaannua)、红雀麦(Bromus rubensL.)、硬雀麦(Bromus rigidus)、黑麦状雀麦(BromussecalinusL.)、马唐(Digitaria sanguinalis)、西南野黍(Eriochloa gracilis)、大狗尾草(Setaria faberi)、狗尾草(Setaria viridis)、狼尾草(Pennisetum glaucum)、牛筋草(Eleusine indica)、簇生画眉草(Eragrostis pectinacea)、黍稷(Panicum miliaceum)、多花黑麦草(Lolium multiflorum)、臂形草(Brachiaria platyphylla)、双稃草(Leptochloa fusca)、野燕麦(Avena fatua)、扁穗莎草(Cyperus compressus)、油莎草(Cyperus esculentes)、类地毯草(Axonopris offinis)、假高粱(Sorghum halapense)和Melinus repens。
本发明的除草剂结合物和组合物有效作用的双子叶有害植物的实例选自以下属：苋属(Amaranthus spp.)、蓼属(Polygonum spp.)、苜蓿属(Medicago spp.)、粟米草属(Mollugo spp.)、细叶旱芹属(Cyclospermum spp.)、繁缕属(Stellaria spp.)、鼠曲草属(Gnaphalium spp.)、蒲公英属(Taraxacum spp.)、月见草属(Oenothera spp.)、琴颈草属(Amsinckia spp.)、牻牛儿苗属(Erodium spp.)、飞蓬属(Erigeron spp.)、千里光属(Senecio spp.)、野芝麻属(Lamium spp.)、地肤属(Kochia spp.)、藜属(Chenopodiumspp.)、莴苣属(Lactuca spp.)、锦葵属(Malva spp.)、番薯属(Ipomoea spp.)、芸苔属(Brassica spp.)、白芥属(Sinapis spp.)、荨麻属(Urtica spp.)、黄花稔属(Sida spp)、马齿苋属(Portulaca spp.)、墨苜蓿属(Richardia spp.)、豚草属(Ambrosia spp.)、红娘花属(Calandrinia spp.)、大蒜芥属(Sisymbrium spp.)、田菁属(Sesbania spp.)、荠属(Capsella spp.)、苦苣菜属(Sonchus spp.)、大戟属(Euphorbia spp.)、向日葵属(Helianthus spp.)、臭荠属(Coronopus spp.)、猪毛菜属(Salsola spp.)、苘麻属(Abutilon spp.)、野豌豆属(Vicia spp.)、柳叶菜属(Epilobium spp.)、碎米荠属(Cardamine spp.)、毛连菜属(Picris spp.)、车轴草属(Trifolium spp.)、牛膝菊属(Galinsoga spp.)、淫羊藿属(Epimedium spp.)、地钱属(Marchantia spp.)、茄属(Solanum spp.)、酢浆草属(Oxalis spp.)、母菊属(Metricaria spp.)、车前属(Plantagospp.)、蒺藜属(Tribulus spp.)、蒺藜草属(Cenchrus spp.)、鬼针草属(Bidens spp.)、婆婆纳属(Veronica spp.)和猫儿菊属(Hypochaeris spp.)。
本发明的除草剂结合物和组合物有效作用的双子叶有害植物的具体实例选自以下种属：刺苋(Amaranthus spinosus)、卷茎蓼(Polygonum convolvulus)、南苜蓿(Medicago polymorpha)、种棱粟米草(Mollugo verticillata)、细叶旱芹(Cyclospermumleptophyllum)、繁缕(Stellaria media)、鼠麹舅(Gnaphalium purpureum)、药用蒲公英(Taraxacum officinale)、裂叶月见草(Oenothera laciniata)、麻迪菊(Amsinckiaintermedia)、芹叶牻牛儿苗(Erodium cicutarium)、麝香牻牛儿苗(Erodium moschatum)、野茼蒿(Erigeron bonariensis)、欧洲千里光(Senecio vulgaris)、宝盖草(Lamiumamplexicaule)、加拿大飞蓬(Erigeron canadensis)、萹蓄(Polygonum aviculare)、地肤(Kochia scoparia)、藜草(Chenopodium album)、毒莴苣(Lactuca serriola)、小花锦葵(Malva parviflora)、圆叶锦葵(Malva neglecta)、裂叶牵牛(Ipomoea hederacea)、小白花牵牛(Ipomoea lacunose)、黑芥菜(Brassica nigra)、芥子(Sinapis arvensis)、异株荨麻(Urtica dioica)、北美苋(Amaranthus blitoides)、反枝苋(Amaranthusretroflexus)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)、凹头苋(Amaranthus lividus)、刺金午时花(Sida spinosa)、马齿苋(Portulaca oleracea)、墨苜蓿(Richardia scabra)、豚草(Ambrosia artemisiifolia)、Calandrinia caulescens、水蒜芥(Sisymbrium irio)、田菁(Sesbania exaltata)、荠菜(Capsella bursa-pastoris)、苦苣菜(Sonchus oleraceus)、斑地锦(Euphorbia maculate)、向日葵(Helianthus annuus)、臭芥(Coronopus didymus)、猪毛菜(Salsola tragus)、苘麻(Abutilon theophrasti)、紫苕子(ViciabenghalensisL.)、Epilobium paniculatum、碎米荠属(Cardamine spp)、刺缘毛莲菜(Picris echioides)、三叶草属(Trifolium spp.)、牛膝菊属(Galinsoga spp.)、淫羊藿属(Epimedium spp.)、地钱属(Marchantia spp.)、茄属(Solanum spp.)、酢浆草属(Oxalisspp.)、同花母菊(Metricaria matriccarioides)、车前属(Plantago spp.)、蒺藜(Tribulus terrestris)、钾猪毛菜(Salsola kali)、蒺藜草属(Cenchrus spp.)、婆婆针(Bidens bipinnata)、婆婆纳属(Veronica spp.)和猫儿菊(Hypochaeris radicata)。
如下文中的生物实施例所示，例如当与仅使用草铵膦相比时，通过施用本发明的除草剂结合物和组合物可以更有效和较好的方式防治以下有害植物或不想要的植物：反枝苋、繁缕、多花黑麦草和早熟禾。
如下文中的生物田间试验实施例所示，例如当与仅使用草铵膦相比时，通过施用本发明的除草剂结合物和组合物可以更有效和较好的方式防治以下有害植物或不想要的植物：北美苋、凹头苋、藜草、油莎草、马唐、牛筋草、斑地锦、野茼蒿、加拿大飞蓬、麝香牻牛儿苗、圆叶锦葵、种棱粟米草、刺沙蓬(Salsola kali subsp.ruthenica)、野甘草(Scopariadulcis)、早熟禾和萹蓄。
如果本发明的除草剂结合物和本发明的组合物在苗后施用至植物的绿色部位，则植物同样在处理之后非常短的时间内彻底停止生长，且杂草植物停留在施用时间点的生长阶段，或它们在一定的时间之后完全死亡，从而以这种方式，在非常早的时间点并以持续的方式消除对作物有害的杂草的竞争。
本发明的除草剂结合物和本发明的组合物的特征在于快速开始且长持续时间的除草作用。一般来说，在本发明的除草剂结合物中的活性化合物的耐雨性是有利的。一个特别的优点为本发明的上下文中定义的除草剂(i)和(ii)的剂量可调整至它们的土壤作用低的低含量。这还使得它们可用于敏感作物(例如(幼)栽培作物)。另外，本发明的上下文中定义的除草剂(i)和(ii)的结合物可降低所需除草剂(i)和(ii)的施用率。
特别地，当使用如本发明的上下文中所定义的除草剂结合物和包含如本发明的上下文中所定义的除草剂结合物的组合物时，可以降低施用率、防治更广谱的阔叶杂草和禾本科杂草、更快速地进行除草作用、作用的持续时间更长、更好地防治有害植物而仅使用一次或几次施用，以及可延长施用时期。
上述特性和优点有利于杂草防治实践，以保持农作物免受不期望的竞争植物的影响，从而从质量和/或数量的角度来保障和/或增加产量。这些新的结合物的所述特性显著地超过了现有技术水平。
由于它们的除草和植物生长调节特性，本发明的组合物可用于防治基因修饰作物或通过突变/选择获得的作物中的有害植物。这些作物通常通过特别有利的特性来区分，例如对除草组合物的抗性或对植物病害或植物病害的病原体(例如特定的昆虫或微生物(如真菌、细菌或病毒))的抗性。其他特别的特性涉及例如采收材料的数量、质量、可储存性、组成和具体成分。因此，例如，已知的转基因植物为淀粉含量增加或淀粉质量改变的那些，或者是其中采收材料具有不同脂肪酸组成的那些。
本发明还涉及防治不期望的植物(例如有害植物)的方法，其包括将本发明的上下文中所定义的除草剂结合物和组合物进行施用，或者将本发明的上下文中定义的组合物优选通过苗后方法施用至有害或不期望的植物、所述有害或不期望的植物的部位、或有害或不期望的植物生长的区域(例如耕种区域)。
在本发明的上下文中，“防治”表示与未处理的有害植物相比，显著减缓有害植物的生长。优选地，有害植物的生长基本上被减缓(60-79％)，更优选有害植物的生长极大地或完全被抑制(80-100％)，以及特别是有害植物的生长几乎完全或完全被抑制(90-100％)。
因此，在另一个方面，本发明涉及以下方法：
-防治不期望的植物生长
和/或
-防治有害植物，
其包括以下步骤：将本发明(优选在本文中所定义的一个优选实施方案中)的除草剂结合物或本发明(优选在本文中所定义的一个优选实施方案中)的组合物施用至不期望的植物或有害植物上、不期望的植物或有害植物的部位上，或不期望的植物或有害植物生长的区域上。
在本发明的上下文中所使用的除草剂(组分(i)和(ii))的优选施用率[以g/ha表示，即每公顷以克计的活性成分]在这里定义如下。
在一种用于防治不期望的植物生长和/或用于防治有害植物的优选方法中，组分(i)草铵膦及其农业上可接受的盐每格列高利历年每公顷的总量不超过1500g，优选不超过1250g。
在许多情况下，在本发明的防治不期望的植物生长和/或防治有害植物的方法的上下文中，优选组分(i)草铵膦及其农业上可接受的盐每格列高利历年每公顷的总量不超过1000g，更优选不超过800g，且甚至更优选不超过750g。
在一种用于防治不期望的植物生长和/或防治有害植物的优选方法中，组分(ii)三嗪茚草胺每格列高利历年每公顷的总量不超过30g，优选不超过25g。
这些更低量的组分(ii)三嗪茚草胺特别适于实现本发明上下文中所述的出人意料地和期望地方面(c)、(d)和/或(e)。
在一种用于防治不期望的植物生长和/或防治有害植物的特别优选的方法中，组分(i)草铵膦及其农业上可接受的盐每格列高利历年每公顷的总量不超过1250g(并且优选不超过1000g)，并且组分(ii)三嗪茚草胺每格列高利历年每公顷的总量不超过25g。
在一种用于防治不期望的植物生长和/或防治有害植物的更特别优选的方法中，组分(i)草铵膦及其农业上可接受的盐每格列高利历年每公顷的总量不超过1000g(并且优选不超过750g)，并且组分(ii)三嗪茚草胺每格列高利历年每公顷的总量不超过24g。
优选地，在用于防治不期望的植物生长和/或防治有害植物的方法中，将本文中所定义的本发明的除草剂结合物或本文中所定义的本发明的组合物施用于永久作物和/或永久农田上。优选地，在本发明的上下文中，永久作物为栽培作物，优选选自水果作物和果园作物(优选果树、柑橘树、芒果树、橄榄树、葡萄藤、咖啡、可可、茶和浆果(例如草莓、树莓、蓝莓和黑加仑))、芭蕉科属作物(例如香蕉或大蕉作物)、坚果树(优选扁桃树、核桃树、开心果树、山核桃树、榛子树)、油棕榈树、橡胶树、甘蔗和棉花。甚至更优选地，在本发明的上下文中，永久作物为上文作为甚至更优选的永久作物提及的那些，特别优选地，在本发明的上下文中，永久作物为上文作为特别优选的永久作物提及的那些。
如上文已提及的，本发明的上下文中所定义的除草剂结合物不仅可以以混合制剂使用，如果合适，还可以与其他农业化学活性化合物、添加剂和/或常规制剂助剂共同使用，然后将其作为含水的稀释液以常规方式进行施用；也可以通过将分开配制的组分、或部分分开配制的组分一并用水稀释而以所谓的桶混物使用。
根据所需的生物参数和/或化学物理参数，可将本发明的上下文中所定义的除草剂结合物和包含本发明的上下文中所定义的除草剂结合物的组合物以多种方式进行配制。以下为通常可行的制剂的实例：可湿性粉剂(WP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、水性溶液(SL)、乳剂(EW)(如水包油乳剂和油包水乳剂)、可喷雾溶液或可喷雾乳剂、悬浮浓缩剂(SC)、油分散剂(OD)、油基或水基分散剂、悬乳剂、粉剂(DP)、拌种材料、用于土壤施用或用于撒播的颗粒剂、或水分散性颗粒剂(WG)、ULV制剂、微胶囊剂或蜡剂。
包含草铵膦或其盐(如草铵膦铵)的除草制剂是现有技术已知的，例如可知于EP0048436、EP 0336151 A2、US 5,258,358、US 5,491,125、US 2005/0266995 A1、US 2005/0266998 A1、US 2005/266999 A1、US 2007/0184982 A1或US 2008/0045415 A1，并且这类制剂在本发明的上下文中是合适的。
优选地，本发明(优选在本文中定义的一个优选实施方案中)的除草剂结合物和本发明(优选在本文中定义的一个优选实施方案中)的组合物以悬浮浓缩剂(SC)、油分散剂(OD)或微胶囊剂的形式使用。
优选地，本发明(优选在本文中定义的一个优选实施方案中)的除草剂结合物和本发明(优选在本文中定义的一个优选实施方案中)的组合物通过将组分(i)和(ii)以本发明的上下文中所定义的重量比进行结合而容易且快速地获得，例如通过混合适当量的组分(i)和(ii)来获得。
因此，在另一个方面，本发明涉及一种制备本发明(优选在本文中定义的一个优选实施方案中)的除草剂结合物的方法，以及一种制备本发明(优选在本文中定义的一个优选实施方案中)的组合物的方法，其包括以下步骤：
(a)提供组分(i)，
(b)提供组分(ii)，以及
(c)使组分(i)和组分(ii)结合，
以获得本发明(优选在本文中定义的一个优选实施方案中)的除草剂结合物和本发明(优选在本文中定义的一个优选实施方案中)的组合物。
各个制剂类型原则上是已知的并记载于例如Winnacker-Küchler，″ChemischeTechnologie″，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版，1986；van Valkenburg，″Pesticide Formulations″，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，″Spray DryingHandbook″，第3版1979，G.Goodwin Ltd.London中。
所需的制剂助剂(例如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其他添加剂)也是已知的并记载于例如Watkins，″Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers″，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，″Introduction to Clay ColloidChemistry″；第2版，J.Wiley&Sons，N.Y.Marsden，″Solvents Guide″，第2版，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon′s，″Detergents and EmulsifiersAnnual″，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，″Encyclopediaof Surface Active Agents″，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964； [表面活性的环氧乙烷加合物]，Wiss.Verlagsgesellschaft，Stuttgart 1976，Winnacker-Küchler，″ChemischeTechnologie″，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986。
基于这些制剂，还可制备与其他农业化学活性物质(例如不属于本发明的上下文中所定义的组分(i)和(ii)的其他除草剂、杀真菌剂或杀昆虫剂)，以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的结合物，例如以预混物或桶混物的形式。
可湿性粉剂(可喷洒的粉末)为可均匀分散于水中的产品，其除了包含活性化合物和稀释或惰性物质之外，还包含离子或非离子表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇或聚乙氧基化脂肪胺、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸钠、2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。
可乳化浓缩剂通过以下方法制备：将活性化合物溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点芳族化合物或烃类)中，并添加一种或多种离子或非离子表面活性剂(乳化剂)。可使用的乳化剂的实例为：烷基芳基磺酸的钙盐，例如十二烷基苯磺酸钙；或非离子乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、烷基聚醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。
粉剂通过将活性化合物与细分散的固体物质一起研磨而获得，所述固体物质为例如滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
悬浮浓缩剂(SC)可为水基的或油基的。它们例如可通过利用市售的球磨机并且(如果合适)加入其他表面活性剂进行湿法研磨而制备，所述表面活性剂为例如上文中在其他制剂类型的情况下已提及的那些。
乳剂(如水包油乳剂(EW))可例如利用搅拌器、胶体研磨器和/或静态混合器使用含水有机溶剂和(如果合适)其他表面活性剂来制备，所述表面活性剂为例如上文中在其他制剂类型的情况下已提及的那些。
颗粒剂可通过将活性化合物喷洒在吸附性颗粒状惰性材料上，或通过借助于粘结剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性化合物浓缩剂施用于载体(例如砂、高岭土或颗粒状惰性材料)的表面而制备。还可以常用于制备肥料颗粒的方式将合适的活性化合物进行造粒，如果需要，与肥料混合。通常，水分散性颗粒剂通过以下常规方法制备：例如喷雾干燥法、流化床造粒法、盘式造粒法、使用高速混合器的混合法以及不使用固体惰性物质的挤出法。关于盘式颗粒、流化床颗粒、挤出颗粒和喷雾颗粒的制备，参见例如“Spray-Drying Handbook”第3版1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering 1967，第147页及后文；“Perry’s Chemical Engineer’sHandbook”，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，第8-57页中的方法。
关于配制作物保护产品的其他细节，参见例如G.C.Klingmam，″Weed Control asa Science″，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，″Weed Control Handbook″，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，第101-103页。
通常，农业化学制剂包含1至95重量％的活性化合物，以下浓度是常见的，这取决于制剂类型：
可湿性粉剂中的活性化合物浓度为例如约10至95重量％，至100重量％的余量由常规制剂组分组成。在可乳化浓缩剂的情况下，活性化合物的浓度可为例如5至80重量％。在大多数情况下，粉剂形式的制剂包含5至20重量％的活性化合物，可喷雾溶液包含约0.2至25重量％的活性化合物。在颗粒剂如分散性颗粒剂的情况下，活性化合物的含量部分地取决于所述活性化合物是以液体还是固体形式存在以及使用的造粒助剂和填料。通常，在水分散性颗粒剂的情况下，活性化合物的含量为10至90重量％。
此外，如果合适，上述活性化合物制剂可包含常规的粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、着色剂、载体、消泡剂、挥发抑制剂和pH调节剂或粘度调节剂。
本发明的除草剂结合物的除草作用可例如通过表面活性剂，优选通过选自脂肪醇聚乙二醇醚的润湿剂来改善。脂肪醇聚乙二醇醚的脂肪醇部分优选含有10-18个碳原子，并且聚乙二醇醚部分含有2-20个环氧乙烷单元。脂肪醇聚乙二醇醚可为非离子型或离子型的，例如为脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式，其例如可用作碱金属盐(例如钠盐或钾盐)或铵盐，还可用作碱土金属盐如镁盐，例如C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Clariant)；参见例如EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196以及Proc.EWRS Symp.″Factors Affecting Herbicidal Activity andSelectivity″，227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚为例如含有2-20个、优选3-15个环氧乙烷单元的(C10-C18)-脂肪醇聚乙二醇醚、优选(C10-C14)-脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷醇聚乙二醇醚)，其例如购自系列，如 或(均购自Clariant GmbH)。
本发明还涵盖如上文定义的除草剂(i)和(ii)与上述选自脂肪醇聚乙二醇醚的润湿剂的结合物，优选所述脂肪醇聚乙二醇醚的脂肪醇基团含有10-18个碳原子且聚乙二醇醚部分含有2-20个环氧乙烷单元，并且所述脂肪醇聚乙二醇醚可以非离子或离子形式存在(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)。优选C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Clariant)；和具有3-15个环氧乙烷单元的异十三烷醇聚乙二醇醚，例如购自系列，如 或(全部购自Clariant GmbH)。还已知脂肪醇聚乙二醇醚如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)还适于用作用于许多其他除草剂、尤其是选自咪唑啉酮的除草剂的渗透剂和活性增强剂(参见例如EP-A-0502014)。
此外，已知脂肪醇聚乙二醇醚如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)还适于用作用于许多其他除草剂、特别是选自咪唑啉酮的除草剂的渗透剂和增效剂(参见例如EP-A-0502014)。
还可使用植物油来增强本发明的除草剂结合物的除草效果。术语植物油应理解为意指来自油料植物种类的油，例如大豆油、菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、红花油或蓖麻油，特别是菜籽油，和它们的酯交换产物，例如烷基酯(例如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯)。
植物油优选为C10-C22-脂肪酸的酯、优选C12-C20-脂肪酸的酯。C10-C22-脂肪酸酯为例如不饱和或饱和C10-C22-脂肪酸的酯，特别是具有偶数个碳原子的脂肪酸的酯，例如芥酸、月桂酸、棕榈酸的酯，特别地，C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的酯。
优选的C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯为甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己酯和十二烷基酯。优选的乙二醇-C10-C22-脂肪酸酯和丙三醇-C10-C22-脂肪酸酯为C10-C22-脂肪酸的均一或混合的乙二醇酯和丙三醇酯，C10-C22-脂肪酸特别是具有偶数个碳原子的那些脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
植物油可例如以市售的含油制剂添加剂的形式存在于本发明的除草组合物中，特别是基于菜籽油的那些，如(Victorian Chemical Company，Australia，在下文中称为Hasten，主要成分：菜籽油乙酯)、(Novance，France，在下文中称为ActirobB，主要成分：菜籽油甲酯)、(Bayer AG，Germany，在下文中称为Rako-Binol，主要成分：菜籽油)、(Stefes，Germany，在下文中称为Renol，植物油成分：菜籽油甲酯)或(Stefes，Germany，在下文中称为Mero，主要成分：菜籽油甲酯)。
在另一个实施方案中，本发明涵盖本发明的上下文中定义的除草剂结合物与上述植物油的结合物。因此，在另一个实施方案中，本发明涵盖包含本发明的上下文中所定义的含有上述植物油的除草剂结合物的组合物的用途，所述植物油为例如菜籽油，优选为市售的含油制剂添加剂的形式，特别是基于菜籽油的那些，例如(VictorianChemical Company，Australia，在下文中称为Hasten，主要成分：菜籽油乙酯)、(Novance，France，在下文中称为ActirobB，主要成分：菜籽油甲酯)、(Bayer AG，Germany，在下文中称为Rako-Binol，主要成分：菜籽油)、(Stefes，Germany，在下文中称为Renol，植物油成分：菜籽油甲酯)或(Stefes，Germany，在下文中称为Mero，主要成分：菜籽油甲酯)。
为了使用，将以市售形式存在的制剂任选地以常规方式稀释，例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下用水稀释。以粉剂、土壤颗粒剂、用于撒播的颗粒剂和可喷雾溶液形式的制剂在使用前通常不用其他惰性物质进一步稀释。
将本发明的除草剂结合物和包含本发明的上下文中所定义的除草剂结合物的组合物优选施用于有害植物或不期望的植物或其部位、植物的种子或耕种区域(田地的土壤)，优选施用于有害植物或其部位的绿色部分，或施用于不期望的植物或其部位的绿色部分。
包含本发明的上下文中使用的除草剂结合物的组合物具有易于施用的优势，这是因为所述组分的量已经以彼此适当的比率存在。此外，制剂中的佐剂可彼此最佳地匹配。
如上文中已详细地描述的那样，本发明还涉及本发明(优选在本文中所定义的一个优选实施方案中)的除草剂结合物或本发明(优选在本文中所定义的一个优选实施方案中)的组合物在农业领域中的用途，特别是作为植物生长调节剂和/或用于防治有害植物或不期望的植物生长。
实施例
1.所用的产品
下文所述的生物试验中使用以下产品：
产品P1包含150g/L草铵膦铵(即外消旋形式)，不符合本发明。
产品P2包含150g/L草铵膦铵(即外消旋形式)和4g/L三嗪茚草胺[三嗪茚草胺的(1＊R)-1-氟乙基非对映异构体的重量比与三嗪茚草胺的(1＊S)-1-氟乙基非对映异构体的重量比为约95∶5]。
已知三嗪茚草胺对单子叶和双子叶有害植物种类显示出不足的苗后功效。相应地，如果有的话，含有4g/L三嗪茚草胺[三嗪茚草胺的(1＊R)-1-氟乙基非对映异构体的重量比与三嗪茚草胺的(1＊S)-1-氟乙基非对映异构体的重量比为约95∶5]的产品对单子叶和双子叶有害植物种类仅显示出非常有限的苗后功效。
产品P3包含250g/L草铵膦铵(即外消旋形式)，不符合本发明。
产品P4包含250g/L草铵膦铵(即外消旋形式)和7.5g/L三嗪茚草胺[三嗪茚草胺的(1＊R)-1-氟乙基非对映异构体的重量比与三嗪茚草胺的(1＊S)-1-氟乙基非对映异构体的重量比为约95∶5]。
2.生物实验
在单独的盆中，在相同条件下(除了用上述不同产品P1和P2处理外)在温室中进行生物试验。每个盆含有相同的土壤和相同数量的下列每种杂草的种子(两种单子叶有害植物和两种双子叶有害植物种类(杂草种类))：
代码 杂草种类学名
AMARE 反枝苋
STEME 繁缕
LOLMU 多花黑麦草
POAAN 早熟禾
表1至4反映了对于在苗后施用一次的不同的产品，在处理单子叶有害植物种类(BBCH生长阶段11)和双子叶有害植物种类(BBCH生长阶段10)之后各自观察到的除草活性等级。每种情况下的观察周期为用相应的上述产品P1和P2处理开始后的40天，两种产品的用量分别是3L/ha和5L/ha。
表1：在以450g/ha草铵膦铵的量(对应于3L/ha的产品P1)进行单次苗后处理之后，对上述有害植物种类的除草活性等级
杂草 初始除草活性 再生长
AMARE 中等 5天后，强劲再生长
STEME 弱 3天后，强劲再生长
LOLMU 弱 2天后，强劲再生长
POAAN 中等 3天后，强劲再生长
表2：在以450g/ha草铵膦铵和12g/ha三嗪茚草胺的量(对应于3L/ha的产品P2)进行单次苗后处理之后，对上述有害植物种类的除草活性等级
杂草 初始除草活性 再生长
AMARE 强 不再生长
STEME 强 不再生长
LOLMU 强 9天后，弱再生长
POAAN 强 不再生长
表3：在以750g/ha草铵膦铵的量(对应于5L/ha的产品P1)进行单次苗后处理之后，对上述有害植物种类的除草活性等级
杂草 再生长
AMARE 不再生长
STEME 9天后，弱再生长
LOLMU 5天后，强劲再生长
POAAN 8天后，强劲再生长
表4：在以750g/ha草铵膦铵和20g/ha三嗪茚草胺的量(对应于5L/ha的产品P2)进行单次苗后处理之后，对上述有害植物种类的除草活性等级
杂草 再生长
AMARE 不再生长
STEME 不再生长
LOLMU 不再生长
POAAN 不再生长
表5至8反映了对于在苗后施用一次的不同的产品，在处理单子叶有害植物种类(BBCH生长阶段12-13)和双子叶有害植物种类(BBCH生长阶段12)之后各自观察到的除草活性等级。每种情况下的观察周期为用相应的上述产品P1和P2处理开始后的40天，两种产品的用量分别是3L/ha和5L/ha。
表5：在以450g/ha草铵膦铵的量(对应于3L/ha的产品P1)进行单次苗后处理之后，对上述有害植物种类的除草活性等级
杂草 再生长
AMARE 不再生长
STEME 9天后，非常弱再生长
LOLMU 8天后，强劲再生长
POAAN 10天后，强劲再生长
表6：在以450g/ha草铵膦铵和12g/ha三嗪茚草胺的量(对应于3L/ha的产品P2)进行单次苗后处理之后，对上述有害植物种类的除草活性等级
杂草 再生长
AMARE 不再生长
STEME 不再生长
LOLMU 11天后，中等再生长
POAAN 16天后，弱再生长
表7：在以750g/ha草铵膦铵的量(对应于5L/ha的产品P1)进行单次苗后处理之后，对上述有害植物种类的除草活性等级
杂草 再生长
AMARE 不再生长
STEME 不再生长
LOLMU 8天后，强劲再生长
POAAN 12天后，强劲再生长
表8：在以750g/ha草铵膦铵和20g/ha三嗪茚草胺的量(对应于5L/ha的产品P2)进行单次苗后处理之后，对上述有害植物种类的除草活性等级
杂草 再生长
AMARE 不再生长
STEME 不再生长
LOLMU 23天后，非常弱再生长
POAAN 不再生长
表9反映了三嗪茚草胺[三嗪茚草胺的(1＊R)-1-氟乙基非对映异构体的重量比与三嗪茚草胺的(1＊S)-1-氟乙基非对映异构体的重量比为约95∶5]对各自在BBCH生长阶段11-12下的上述杂草(两种单子叶有害植物和两种双子叶有害植物种类(杂草种类))AMARE、STEME、LOLMU和POOAN的苗后功效。三嗪茚草胺的用量为12g/ha。
表9：在以12g/ha三嗪茚草胺的量进行单次苗后处理之后，对上述有害植物种类的除草活性等级
杂草 再生长
AMARE 在处理后的第7天开始，除草效果非常弱
STEME 没有除草效果
LOLMU 没有除草效果
POAAN 没有除草效果
3.生物田间试验
在几个不同的地点，在相同的条件下(除了用上述不同的产品P3和P4处理之外)在相邻地块进行生物田间试验。根据地点，存在不同的有害植物种类(杂草种类)，并评估产品P3和P4对不同杂草种类的活性。
在每个生物田间试验中，产品P3和P4的量是使用750g/ha的草铵膦铵。
除草活性的等级以0-100％的标度进行，其中100％的活性意味着在相应的地块中所有杂草植物已死亡；50％的除草活性意味着与未处理的对照地块相比，相应地块中的杂草覆盖率已降低50％；0％的活性表示与未处理的对照地块相比，在相应的地块中没有观察到除草活性。
下表10-13示出了在不同的地点在分别以750g/ha草铵膦铵(对应于3L/ha的产品P3)以及750g/ha草铵膦铵和22.5g/ha三嗪茚草胺(对应于3L/ha的产品P4)的量进行单次苗后处理之后，对不同的有害植物种类的除草活性等级。
以下代码用于不同的有害植物种类(杂草种类)：
代码 杂草种类学名
AMABL 北美苋
AMALI 凹头苋
CHEAL 藜草
CYPES 油莎草
DIGSA 马唐
ELEIN 牛筋草
EPHMA 斑地锦
ERIBO 野茼蒿
ERICA 加拿大飞蓬
EROMO 麝香牻牛儿苗
MALNE 圆叶锦葵
MOLVE 种棱粟米草
SASKR 刺沙蓬
SCFDU 野甘草
POAAN 早熟禾
POLAV 萹蓄
表10：在加利福尼亚州科卢萨县的田间地块中，分别用产品P3和P4进行单次苗后处理之后123天对有害植物种类的除草活性等级
杂草 产品P3 产品P4
CHEAL 4％ 98％
ERIBO 53％ 70％
MALNE 65％ 83％
POLAV 31％ 60％
表11a：在佛罗里达州哈迪县的田间地块中，分别用产品P3和P4进行单次苗后处理之后15天对有害植物种类的除草活性等级
杂草 产品P3 产品P4
AMALI 80％ 93％
DIGSA 40％ 57％
ELEIN 54％ 64％
MOLVE 67％ 77％
SCDFU 47％ 67％
存在的所有杂草种类(平均) 50％ 70％
表11b：在佛罗里达州哈迪县的田间地块中，分别用产品P3和P4进行单次苗后处理之后56天对有害植物种类的除草活性等级
杂草 产品P3 产品P4
AMALI 100％ 100％
DIGSA 13％ 50％
ELEIN 57％ 68％
MOLVE 68％ 87％
SCDFU 73％ 63％
存在的所有杂草种类(平均) 32％ 50％
表12：在加利福尼亚州圣华金县的田间地块中，分别用产品P3和P4进行单次苗后处理之后90天对有害植物种类的除草活性等级
杂草 产品P3 产品P4
ERICA 0％ 84％
EROMO 7％ 100％
POAAN 0％ 55％
表13：在加利福尼亚州弗雷斯诺县的田间地块中，分别用产品P3和P4进行单次苗后处理之后31天对有害植物种类的除草活性等级
杂草 产品P3 产品P4
AMABL 0％ 33％
CYPES 33％ 67％
EPHMA 0％ 33％
SASKR 0％ 100％

Claims (15)

1.除草剂结合物，其包含：
(i)草铵膦和/或其农业上可接受的盐，
和
(ii)三嗪茚草胺，
其中组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比等于或大于25∶1。
2.根据权利要求1的除草剂结合物，其中在除草剂结合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比为25∶1至50∶1。
3.根据权利要求1或2的除草剂结合物，其中在除草剂结合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比为30∶1至50∶1。
4.根据权利要求1至3中任一项的除草剂结合物，其中在除草剂结合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比为30∶1至40∶1。
5.包含权利要求1至4中任一项中定义的除草剂结合物的组合物，其中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比如权利要求1至4中任一项所定义，各自基于组合物的总重量计。
6.根据权利要求5的组合物，其中组分(i)的总量等于或小于600g/L，优选组分(i)的总量等于或小于450g/L，更优选组分(i)的总量等于或小于300g/L，各自基于组合物的总量计。
7.根据权利要求5或6的组合物，其中组分(ii)的总量为2至20g/L，优选3至15g/L，更优选3至12g/L，甚至优选3至10g/L，最优选3至6g/L，各自基于组合物的总量计。
8.根据权利要求5至7中任一项的组合物，其中
组分(i)的总量为125至300g/L，优选125至250g/L，
并且
组分(ii)的总量为3至10g/L，优选3至6g/L，
各自基于组合物的总量计。
9.根据权利要求5至8中任一项的组合物，其中所述组合物还包含一种或多种选自制剂助剂、作物保护中常规的添加剂和其他农业化学活性化合物的其他组分。
10.根据权利要求5至9中任一项的组合物，其中所述组合物为悬浮浓缩剂(SC)、油分散剂(OD)的形式，或者为微胶囊剂的形式。
11.用于制备权利要求1至4中任一项定义的除草剂结合物或权利要求5至10中任一项定义的组合物的方法，所述方法包含以下步骤：
(a)提供组分(i)，
(b)提供组分(ii)，以及
(c)使组合(i)和组分(ii)结合，
以获得权利要求1至4中任一项定义的除草剂结合物或权利要求5至10中任一项定义的组合物。
12.方法，其用于
-防治不期望的植物生长，
和/或
-防治有害植物，
所述方法包括以下步骤：将权利要求1至4中任一项定义的除草剂结合物或权利要求5至10中任一项定义的组合物施用至不期望的植物或有害植物上、不期望的植物或有害植物的部位上、或不期望的植物或有害植物生长的区域上。
13.根据权利要求12的方法，其中组分(i)草铵膦及其农业上可接受的盐每公顷每格列高利历年的总量不超过1500克，优选不超过1250克。
14.根据权利要求12或13的方法，其中组分(ii)三嗪茚草胺每公顷每格列高利历年的总量不超过30g，优选不超过25g。
15.权利要求1至4中任一项定义的除草剂结合物或权利要求5至10中任一项定义的组合物在农业领域中的用途。
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