CN107746955B - 一种粗制氯化铅原子经济法分离提纯的方法 - Google Patents

一种粗制氯化铅原子经济法分离提纯的方法 Download PDF

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Abstract

一种粗制氯化铅原子经济法分离提纯的方法涉及全湿法回收银、富集贵金属及高值化回收利用铅的方法。其主要步骤如下：铅银剥离、冰水清洗、脱银、还原过滤、中和结晶、洗铅热过滤、脱氯热过滤、清洗和冷却过滤等步骤，银以银粉形式回收，金钯等贵金属以混合金属富集，铅短流程转化为高纯度碳酸铅。与现有技术相比，由于本发明采用了全湿法处理工艺，减少火法处理过程中产生的大量废气和粉尘；得到银粉、碳酸铅等产物，其可作为最终产品销售，同时金钯等贵金属得到富集，具有附加值高等特点；过程产生的尾液分别返回相应工序，无尾液排放。本发明具有工艺简单易行，所用原料和设备都比较常见且廉价、无污染等特点。

Description

一种粗制氯化铅原子经济法分离提纯的方法
技术领域
本发明涉及湿法分离提纯粗制氯化铅的方法，特别是涉及全湿法回收银、富集贵金属及直接转化利用铅的方法。
背景技术
含铜铅污泥、含铅铜料、铜阳极泥等含铅废料采用氯化法回收过程中将产生粗制氯化铅。由于物料来源广泛、废料中将含有金银钯等贵金属，在氯化过程中，随着氯化铅的结晶而析出，与氯化铅形成共晶结构的产物，其银含量可高达上万克吨，同时含有少量的金和钯，极具回收价值。
目前，由于粗制氯化铅年产量只有上千吨，暂无专门回收企业进行回收处置，通常送铅冶炼厂进行铅冶炼，利用铅捕获贵金属，将其中的金银钯等贵金属进入贵铅中，通过后续电解和铅阳极泥的处理进行回收。该处置方法是传统火法-湿法联合工艺，可将其中的铅以电铅形式回收，金银钯进行富集并回收，达到一定分离效果。
粗制氯化铅以氯化铅为主，还有少量的氯化钠、氯化钙等，金银钯均以氯化物形式存在。从形态上讲，粗制氯化铅均以离子形式存在，如果采用传统火法-湿法工艺，火法过程，铅从离子形态(氯化铅)转变为单质态(粗铅)，湿法过程，单质态(铅)变成离子态(铅离子)，再转变成单质态(电铅)，从原子经济角度讲，其经历了多价态的的变化，在价态转变过程中将消耗大量的能量，因此，该方法存在某些不经济的回收工艺。
根据粗制氯化铅中氯化铅、金银钯及其他不溶性杂质的溶解特性，采用氨水溶解方法，可实现银的高效分离与提纯；利用氯化铅与氯化钠、氯化钙等水中溶解特性，可实现钠、钙等杂质的分离；在氯化铵体系中，可实现铅的分离与金钯等贵金属富集；采用碳酸氢铵-氨水实现铅的分离提纯；整个过程铅的价态不发生变化，实现了原子经济的分离提纯，缩短铅转化流程；同时，分离提纯过程中产生的清洗液及氯化铵，可返回氯化和洗铅工序，实现尾液循环，节省处理成本。
发明内容
本发明的目的主要解决粗制氯化铅的原子经济法的转化，同时回收粗制氯化铅中的银及富集金钯等贵金属，而且处理工艺流程短、设备简单，无尾液排放。
一种粗制氯化铅原子经济法分离提纯的方法，其特征在于：具体步骤如下：
(1)铅银剥离：将粗制氯化铅用球磨机进行球磨，得到超细粉；超细粉粒度小于300目；
(2)清洗：将步骤(1)得到的超细粉进行清洗，清洗得到清洗液和清洗渣；
(3)脱银：将步骤(2)得到的清洗渣加入到氨水溶液中，保温并搅拌，过滤得到脱银渣和脱银液，其中氨水溶液质量百分比浓度为8～10％，氨水溶液与清洗渣液固比为5：1～30：1升/公斤，反应温度为25～45℃，反应时间为4～6小时；
(4)还原过滤：将步骤(3)中得到脱银液加入水合肼进行银的还原，水合肼与银的质量摩尔比为：1:1～3:1，反应温度为40～60℃，反应时间0.5～2小时，过滤得到银粉和还原后液；
(5)中和结晶：将步骤(4)得到的还原后液加入盐酸，调整pH＝5～7，蒸发结晶得到氯化铵；
(6)洗铅热过滤：将步骤(3)得到脱银渣加入氯化铵溶液，并加入铅粉进行洗铅，热过滤得到洗铅渣和洗铅液；
(7)脱氯热过滤：将步骤(6)得到的洗铅液加入碳酸氢铵和氨水，热过滤得到脱氯液和脱氯渣；
(8)清洗：将步骤(7)得到的脱氯渣采用氨水进行清洗，直到洗液中不含银为止，得到碳酸铅，洗液返回步骤(3)进行脱银处理；
(9)冷却过滤：将步骤(7)得到的脱氯液进行冷却至室温并过滤，得到氯化铵和冷滤液，冷滤液返回步骤(6)进行洗铅处理。
进一步，步骤(6)中洗铅渣进行贵金属回收。
进一步，步骤(2)中清洗液采用冰水混合物，冰水混合物与超细粉的液固比为3:1～5:1升/公斤，清洗时间为1～5小时，清洗过程，持续加入冰块，保证清洗液中有冰块，除杂液中加入碳酸氢铵的室温饱和溶液，直至不产生沉淀为止。
进一步，步骤(6)中氯化铵溶度为350～450g/L，氯化铵溶液与脱银渣的液固比为5:1～20:1升/公斤，反应温度为65～95℃，反应时间为1～3小时，每升洗铅液加入铅粉的量为0.5～5g。
进一步，步骤(7)中碳酸氢铵与铅的质量摩尔比为1.5：1～3：1，用氨水调整体系pH为9～11，反应温度为40～60℃，反应时间为1～3小时。
进一步，所述的一种粗制氯化铅原子经济法分离提纯的方法如下步骤进行：
(1)铅银剥离：将粗制氯化铅用球磨机进行球磨，球磨粒度小于300目，得到超细粉；
(2)清洗：将步骤(1)得到的超细粉进行冰水清洗，清洗液采用冰水混合物，冰水混合物与小于300目的超细粉的液固质量比为3:1～5:1，清洗时间为1～5小时，清洗过程，持续加入冰块，保证清洗液中有冰块，清洗得到清洗液和清洗渣，清洗液返回含铅废料氯化工序；
(3)脱银：将步骤(2)得到的清洗渣加入到氨水溶液中，保温并搅拌，过滤得到脱银渣和脱银液，其中氨水浓度(质量百分比)为8～10％，氨水溶液与清洗渣液固比(升：公斤)为5:1～30:1，反应温度为25～45℃，反应时间为4～6小时；
(4)还原过滤：将步骤(3)中得到脱银液加入水合肼进行银的还原，水合肼与银的质量摩尔比为1:1～3:1，反应温度为40～60℃，反应时间0.5～2小时，过滤得到银粉和还原后液；(这个没问题的，在还原前都会测试银的含量的)
(5)中和结晶：将步骤(4)得到的还原后液加入盐酸，调整pH＝5～7，蒸发结晶得到氯化铵；
(6)洗铅热过滤：将步骤(3)得到脱银渣加入氯化铵溶液，并加入铅粉进行洗铅，其中氯化铵溶度为350～450g/L，氯化铵溶液与脱银渣的液固比(升：公斤)为5:1～20:1，反应温度为65～95℃，反应时间为1～3小时，每升洗铅液加入铅粉的量为0.5～5g，热过滤不清楚得到洗铅渣和洗铅液，洗铅渣返贵金属回收；
(7)脱氯热过滤：将步骤(6)得到的洗铅液加入碳酸氢铵和氨水，其中碳酸氢铵与铅的质量摩尔比为1.5:1～3:1，用氨水调整体系pH为9～11，反应温度为40～60℃，反应时间为1～3小时，热过滤得到脱氯液和脱氯渣；
(8)清洗：将步骤(7)得到的脱氯渣采用20％(质量百分比)浓氨水进行清洗，直到洗液中不含银为止，(会检测洗液中银含量，在工程上都是这样做的)得到碳酸铅，洗液返回步骤(3)进行脱银处理；
(9)冷却过滤：将步骤(7)得到的脱氯液进行冷却至室温并过滤，得到氯化铵和冷滤液，冷滤液返回步骤(6)进行洗铅处理。
与现有技术相比，由于本发明采用了全湿法处理工艺，减少火法处理过程中产生的大量废气和粉尘；得到银粉、碳酸铅等产物，其可作为最终产品销售，同时金钯等贵金属得到富集，具有附加值高等特点；过程产生的尾液分别返回相应工序，无尾液排放。
本发明具有工艺简单易行，所用原料和设备都比较常见且廉价、无污染等特点。
附图说明
图1表示含铅废料氯化回收流程图
图2表示粗制氯化铅原子经济法分离提纯流程图
具体实施方式
实施例1
按照如下步骤进行回收：
(1)铅银剥离：将粗制氯化铅用球磨机进行球磨，球磨粒度小于300目，得到超细粉；
(2)清洗：将步骤(1)得到的超细粉进行冰水清洗，清洗液采用冰水混合物，冰水混合物与超细粉的液固质量比为3:1(升：公斤)，清洗时间为1小时，清洗过程，持续加入冰块，保证清洗液中有冰块，清洗得到清洗液和清洗渣，清洗液返回含铅废料氯化工序；
(3)脱银：将步骤(2)得到的清洗渣加入到氨水溶液中，保温并搅拌，过滤得到脱银渣和脱银液，其中氨水浓度(质量百分比)为8％，氨水溶液与清洗渣液固比(升：公斤)为5:1，反应温度为25℃，反应时间为4小时；
(4)还原过滤：将步骤(3)中得到脱银液加入水合肼进行银的还原，水合肼与银的质量摩尔比为1:1，反应温度为40℃，反应时间0.5小时，过滤得到银粉和还原后液；
(5)中和结晶：将步骤(4)得到的还原后液加入盐酸，调整pH＝5，蒸发结晶得到氯化铵；
(6)洗铅热过滤：将步骤(3)得到脱银渣加入氯化铵溶液，并加入铅粉进行洗铅，其中氯化铵溶度为350g/L，氯化铵溶液与脱银渣的液固比(升：公斤)为5:1，反应温度为65℃，反应时间为1小时，每升洗铅液加入铅粉的量为0.5g，热过滤得到洗铅渣和洗铅液，洗铅渣返贵金属回收；
(7)脱氯热过滤：将步骤(6)得到的洗铅液加入碳酸氢铵和氨水，其中碳酸氢铵与铅的质量摩尔比为1.5:1，用氨水调整体系pH为9，反应温度为40℃，反应时间为1小时，热过滤得到脱氯液和脱氯渣；
(8)清洗：将步骤(7)得到的脱氯渣采用20％(质量百分比)浓氨水进行清洗，直到洗液中不含银为止，得到碳酸铅，洗液返回步骤(3)进行脱银处理；
(9)冷却过滤：将步骤(7)得到的脱氯液进行冷却至室温并过滤，得到氯化铵和冷滤液，冷滤液返回步骤(6)进行洗铅处理。贵金属综合回收率98.5％，铅回收率99.1％。
实施例2
按照如下步骤进行回收：
(1)铅银剥离：将粗制氯化铅用球磨机进行球磨，球磨粒度小于300目，得到超细粉；
(2)清洗：将步骤(1)得到的超细粉进行冰水清洗，清洗液采用冰水混合物，冰水混合物与超细粉的液固质量比为5:1，清洗时间为5小时，清洗过程，持续加入冰块，保证清洗液中有冰块，清洗得到清洗液和清洗渣，清洗液返回含铅废料氯化工序；
(3)脱银：将步骤(2)得到的清洗渣加入到氨水溶液中，保温并搅拌，过滤得到脱银渣和脱银液，其中氨水浓度(质量百分比)为10％，氨水溶液与清洗渣液固比(升：公斤)为30:1，反应温度为45℃，反应时间为6小时；
(4)还原过滤：将步骤(3)中得到脱银液加入水合肼进行银的还原，水合肼与银的质量摩尔比为3:1，反应温度为60℃，反应时间2小时，过滤得到银粉和还原后液；
(5)中和结晶：将步骤(4)得到的还原后液加入盐酸，调整pH＝7，蒸发结晶得到氯化铵；
(6)洗铅热过滤：将步骤(3)得到脱银渣加入氯化铵溶液，并加入铅粉进行洗铅，其中氯化铵溶度为450g/L，氯化铵溶液与脱银渣的液固比(升：公斤)为20:1，反应温度为95℃，反应时间为3小时，每升洗铅液加入铅粉的量为5g，热过滤得到洗铅渣和洗铅液，洗铅渣返贵金属回收；
(7)脱氯热过滤：将步骤(6)得到的洗铅液加入碳酸氢铵和氨水，其中碳酸氢铵与铅的质量摩尔比为3:1，用氨水调整体系pH为11，反应温度为60℃，反应时间为3小时，热过滤得到脱氯液和脱氯渣；
(8)清洗：将步骤(7)得到的脱氯渣采用20％(质量百分比)浓氨水进行清洗，直到洗液中不含银为止，得到碳酸铅，洗液返回步骤(3)进行脱银处理；
(9)冷却过滤：将步骤(7)得到的脱氯液进行冷却至室温并过滤，得到氯化铵和冷滤液，冷滤液返回步骤(6)进行洗铅处理。贵金属综合回收率98.7％，铅回收率98.9％。
实施例3
按照如下步骤进行回收：
(1)铅银剥离：将粗制氯化铅用球磨机进行球磨，球磨粒度小于300目，得到超细粉；
(2)清洗：将步骤(1)得到的超细粉进行冰水清洗，清洗液采用冰水混合物，冰水混合物与超细粉的液固质量比为4:1，清洗时间为3小时，清洗过程，持续加入冰块，保证清洗液中有冰块，清洗得到清洗液和清洗渣，清洗液返回含铅废料氯化工序；
(3)脱银：将步骤(2)得到的清洗渣加入到氨水溶液中，保温并搅拌，过滤得到脱银渣和脱银液，其中氨水浓度(质量百分比)为9％，氨水溶液与清洗渣液固比(升：公斤)为15:1，反应温度为30℃，反应时间为5小时；
(4)还原过滤：将步骤(3)中得到脱银液加入水合肼进行银的还原，水合肼与银的质量摩尔比为2:1，反应温度为50℃，反应时间1小时，过滤得到银粉和还原后液；
(5)中和结晶：将步骤(4)得到的还原后液加入盐酸，调整pH＝6，蒸发结晶得到氯化铵；
(6)洗铅热过滤：将步骤(3)得到脱银渣加入氯化铵溶液，并加入铅粉进行洗铅，其中氯化铵溶度为400g/L，氯化铵溶液与脱银渣的液固比(升：公斤)为10:1，反应温度为80℃，反应时间为2小时，每升洗铅液加入铅粉的量为3g，热过滤得到洗铅渣和洗铅液，洗铅渣返贵金属回收；
(7)脱氯热过滤：将步骤(6)得到的洗铅液加入碳酸氢铵和氨水，其中碳酸氢铵与铅的质量摩尔比为2:1，用氨水调整体系pH为10，反应温度为50℃，反应时间为2小时，热过滤得到脱氯液和脱氯渣；
(8)清洗：将步骤(7)得到的脱氯渣采用20％(质量百分比)浓氨水进行清洗，直到洗液中不含银为止，得到碳酸铅，洗液返回步骤(3)进行脱银处理；
(9)冷却过滤：将步骤(7)得到的脱氯液进行冷却至室温并过滤，得到氯化铵和冷滤液，冷滤液返回步骤(6)进行洗铅处理。贵金属综合回收率98.2％，铅回收率99.3％。
实施例4
按照如下步骤进行回收：
(1)铅银剥离：将粗制氯化铅用球磨机进行球磨，球磨粒度小于300目，得到超细粉；
(2)清洗：将步骤(1)得到的超细粉进行冰水清洗，清洗液采用冰水混合物，冰水混合物与超细粉的液固质量比为3.5:1，清洗时间为2小时，清洗过程，持续加入冰块，保证清洗液中有冰块，清洗得到清洗液和清洗渣，清洗液返回含铅废料氯化工序；
(3)脱银：将步骤(2)得到的清洗渣加入到氨水溶液中，保温并搅拌，过滤得到脱银渣和脱银液，其中氨水浓度(质量百分比)为8％，氨水溶液与清洗渣液固比(升：公斤)为25:1，反应温度为40℃，反应时间为4.5小时；
(4)还原过滤：将步骤(3)中得到脱银液加入水合肼进行银的还原，水合肼与银的质量摩尔比为2.5:1，反应温度为55℃，反应时间1.5小时，过滤得到银粉和还原后液；
(5)中和结晶：将步骤(4)得到的还原后液加入盐酸，调整pH＝5.5，蒸发结晶得到氯化铵；
(6)洗铅热过滤：将步骤(3)得到脱银渣加入氯化铵溶液，并加入铅粉进行洗铅，其中氯化铵溶度为380g/L，氯化铵溶液与脱银渣的液固比(升：公斤)为10:1，反应温度为85℃，反应时间为1.5小时，每升洗铅液加入铅粉的量为2.5g，热过滤得到洗铅渣和洗铅液，洗铅渣返贵金属回收；
(7)脱氯热过滤：将步骤(6)得到的洗铅液加入碳酸氢铵和氨水，其中碳酸氢铵与铅的质量摩尔比为2.5:1，用氨水调整体系pH为10.5，反应温度为55℃，反应时间为2.5小时，热过滤得到脱氯液和脱氯渣；
(8)清洗：将步骤(7)得到的脱氯渣采用20％(质量百分比)浓氨水进行清洗，直到洗液中不含银为止，得到碳酸铅，洗液返回步骤(3)进行脱银处理；
(9)冷却过滤：将步骤(7)得到的脱氯液进行冷却至室温并过滤，得到氯化铵和冷滤液，冷滤液返回步骤(6)进行洗铅处理。贵金属综合回收率99.2％，铅回收率98.7％。
实施例5
按照如下步骤进行回收：
(1)铅银剥离：将粗制氯化铅用球磨机进行球磨，球磨粒度小于300目，得到超细粉；
(2)清洗：将步骤(1)得到的超细粉进行冰水清洗，清洗液采用冰水混合物，冰水混合物与超细粉的液固质量比为3:1，清洗时间为5小时，清洗过程，持续加入冰块，保证清洗液中有冰块，清洗得到清洗液和清洗渣，清洗液返回含铅废料氯化工序；
(3)脱银：将步骤(2)得到的清洗渣加入到氨水溶液中，保温并搅拌，过滤得到脱银渣和脱银液，其中氨水浓度(质量百分比)为8％，氨水溶液与清洗渣液固比(升：公斤)为30:1，反应温度为25℃，反应时间为6小时；
(4)还原过滤：将步骤(3)中得到脱银液加入水合肼进行银的还原，水合肼与银的质量摩尔比为1:1，反应温度为60℃，反应时间0.5小时，过滤得到银粉和还原后液；
(5)中和结晶：将步骤(4)得到的还原后液加入盐酸，调整pH＝5，蒸发结晶得到氯化铵；
(6)洗铅热过滤：将步骤(3)得到脱银渣加入氯化铵溶液，并加入铅粉进行洗铅，其中氯化铵溶度为350g/L，氯化铵溶液与脱银渣的液固比(升：公斤)为20:1，反应温度为65℃，反应时间为3小时，每升洗铅液加入铅粉的量为0.5g，热过滤得到洗铅渣和洗铅液，洗铅渣返贵金属回收；
(7)脱氯热过滤：将步骤(6)得到的洗铅液加入碳酸氢铵和氨水，其中碳酸氢铵与铅的质量摩尔比为1.5:1，用氨水调整体系pH为11，反应温度为40℃，反应时间为3小时，热过滤得到脱氯液和脱氯渣；
(8)清洗：将步骤(7)得到的脱氯渣采用20％(质量百分比)浓氨水进行清洗，直到洗液中不含银为止，得到碳酸铅，洗液返回步骤(3)进行脱银处理；
(9)冷却过滤：将步骤(7)得到的脱氯液进行冷却至室温并过滤，得到氯化铵和冷滤液，冷滤液返回步骤(6)进行洗铅处理。贵金属综合回收率98.9％，铅回收率99.2％。
实施例6
按照如下步骤进行回收：
(1)铅银剥离：将粗制氯化铅用球磨机进行球磨，球磨粒度小于300目，得到超细粉；
(2)清洗：将步骤(1)得到的超细粉进行冰水清洗，清洗液采用冰水混合物，冰水混合物与超细粉的液固比(升：公斤)为5:1，清洗时间为1小时，清洗过程，持续加入冰块，保证清洗液中有冰块，清洗得到清洗液和清洗渣，清洗液返回含铅废料氯化工序；
(3)脱银：将步骤(2)得到的清洗渣加入到氨水溶液中，保温并搅拌，过滤得到脱银渣和脱银液，其中氨水浓度(质量百分比)为10％，氨水溶液与清洗渣液固比(升：公斤)为5:1，反应温度为45℃，反应时间为4小时；
(4)还原过滤：将步骤(3)中得到脱银液加入水合肼进行银的还原，水合肼与银的质量摩尔比为3:1，反应温度为40℃，反应时间2小时，过滤得到银粉和还原后液；
(5)中和结晶：将步骤(4)得到的还原后液加入盐酸，调整pH＝7，蒸发结晶得到氯化铵；
(6)洗铅热过滤：将步骤(3)得到脱银渣加入氯化铵溶液，并加入铅粉进行洗铅，其中氯化铵溶度为450g/L，氯化铵溶液与脱银渣的液固比(升：公斤)为5:1，反应温度为95℃，反应时间为1小时，每升洗铅液加入铅粉的量为5g，热过滤得到洗铅渣和洗铅液，洗铅渣返贵金属回收；
(7)脱氯热过滤：将步骤(6)得到的洗铅液加入碳酸氢铵和氨水，其中碳酸氢铵与铅的质量摩尔比为3:1，用氨水调整体系pH为9，反应温度为60℃，反应时间为1小时，热过滤得到脱氯液和脱氯渣；
(8)清洗：将步骤(7)得到的脱氯渣采用20％(质量百分比)浓氨水进行清洗，直到洗液中不含银为止，得到碳酸铅，洗液返回步骤(3)进行脱银处理；
(9)冷却过滤：将步骤(7)得到的脱氯液进行冷却至室温并过滤，得到氯化铵和冷滤液，冷滤液返回步骤(6)进行洗铅处理。贵金属综合回收率98.1％，铅回收率99.3％。

Claims (5)

1.一种粗制氯化铅原子经济法分离提纯的方法，其特征在于：具体步骤如下：
(1)铅银剥离：将粗制氯化铅用球磨机进行球磨，得到超细粉；超细粉粒度小于300目；
(2)清洗：将步骤(1)得到的超细粉进行清洗，清洗得到清洗液和清洗渣；
(3)脱银：将步骤(2)得到的清洗渣加入到氨水溶液中，保温并搅拌，过滤得到脱银渣和脱银液，其中氨水溶液质量百分比浓度为8～10％，氨水溶液与清洗渣液固比为5：1～30：1升/公斤，反应温度为25～45℃，反应时间为4～6小时；
(4)还原过滤：将步骤(3)中得到脱银液加入水合肼进行银的还原，水合肼与银的质量摩尔比为：1:1～3:1，反应温度为40～60℃，反应时间0.5～2小时，过滤得到银粉和还原后液；
(5)中和结晶：将步骤(4)得到的还原后液加入盐酸，调整pH＝5～7，蒸发结晶得到氯化铵；
(6)洗铅热过滤：将步骤(3)得到脱银渣加入氯化铵溶液，并加入铅粉进行洗铅，热过滤得到洗铅渣和洗铅液；
(7)脱氯热过滤：将步骤(6)得到的洗铅液加入碳酸氢铵和氨水，热过滤得到脱氯液和脱氯渣；
(8)清洗：将步骤(7)得到的脱氯渣采用氨水进行清洗，直到洗液中不含银为止，得到碳酸铅，洗液返回步骤(3)进行脱银处理；
(9)冷却过滤：将步骤(7)得到的脱氯液进行冷却至室温并过滤，得到氯化铵和冷滤液，冷滤液返回步骤(6)进行洗铅处理。
2.如权利要求1所述的一种粗制氯化铅原子经济法分离提纯的方法，其特征在于，步骤(6)中洗铅渣进行贵金属回收。
3.如权利要求1所述的一种粗制氯化铅原子经济法分离提纯的方法，其特征在于，步骤(2)中清洗液采用冰水混合物，冰水混合物与超细粉的液固比为3:1～5:1升/公斤，清洗时间为1～5小时，清洗过程，持续加入冰块，保证清洗液中有冰块，除杂液中加入碳酸氢铵的室温饱和溶液，直至不产生沉淀为止。
4.如权利要求1所述的一种粗制氯化铅原子经济法分离提纯的方法，其特征在于，步骤(6)中氯化铵溶度为350～450g/L，氯化铵溶液与脱银渣的液固比为5:1～20:1升/公斤，反应温度为65～95℃，反应时间为1～3小时，每升洗铅液加入铅粉的量为0.5～5g。
5.如权利要求1所述的一种粗制氯化铅原子经济法分离提纯的方法，其特征在于，步骤(7)中碳酸氢铵与铅的质量摩尔比为1.5：1～3：1，用氨水调整体系pH为9～11，反应温度为40～60℃，反应时间为1～3小时。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1114361A (zh) * 1994-06-28 1996-01-03 陕西深华金属材料研究所 从铅阳极泥中回收银、金、锑、铜、铅的方法
CN106521169A (zh) * 2016-11-05 2017-03-22 北京工业大学 一种含银铅渣综合回收的方法
CN106967884A (zh) * 2017-03-20 2017-07-21 北矿力澜科技咨询（北京）有限公司 一种铜阳极泥分银渣分步提取的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1114361A (zh) * 1994-06-28 1996-01-03 陕西深华金属材料研究所 从铅阳极泥中回收银、金、锑、铜、铅的方法
CN106521169A (zh) * 2016-11-05 2017-03-22 北京工业大学 一种含银铅渣综合回收的方法
CN106967884A (zh) * 2017-03-20 2017-07-21 北矿力澜科技咨询（北京）有限公司 一种铜阳极泥分银渣分步提取的方法

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