CN107746331A - 一种增强润湿性能的微量元素水溶肥及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种增强润湿性能的微量元素水溶肥的制备方法，包括以下步骤：取腐植酸试剂、EM菌、水溶性淀粉、米糠、麦麸和水，在45‑65℃下密闭发酵15‑20天，每隔三天搅拌混匀，最后进行75℃恒温烘干得到改性腐殖酸试剂；取水并加热到30‑40℃，添加螯合剂，加抗氧化剂，然后加入微量元素，同时使用硼酸、硼砂调节溶液pH为4.0‑5.5，再加入改性腐植酸试剂和硅系表面活性剂，再加入消泡剂后加抗氧化剂，然后加入七水合硫酸亚铁，最后补足水，整个添加原料的过程均伴随搅拌，搅拌后过滤掉其中不溶物即可得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥；该微量元素水溶肥对植物叶片湿润性能好，利用率高，抗氧化，制备方法简单，成本低，易操作。

Description

一种增强润湿性能的微量元素水溶肥及其制备方法

技术领域

本发明涉及水溶肥技术领域，具体涉及一种增强润湿性能的微量元素水溶肥及其制备方法。

背景技术

我国是全球淡水资源贫乏的国家之一，农业的季节性及产业分布不均、区域性缺水等问题突出。水溶肥料作为新型环保肥料使用方便可喷施、冲施并可和喷滴灌结合使用在提高肥料利用率、节约农业用水、减少生态环境污染、改善作物品质以及减少劳动力等方面有明显优势。随着中国农业的集约化、规模化发展，水资源的进一步匮乏，以及大型农场不断涌现，滴灌、喷灌节水设施农业面积迅速扩大，在业内，已经有越来越多的政府部门、专家学者、技术推广、农业从业者认识到水溶肥料和水溶肥料产业的重要性，水溶肥料，是符合更加环保、更加可持续发展的新一代肥料，也是中国肥料工业和产业未来的重点发展课题与项目。水溶肥料作为一种新型肥料，与传统肥料相比，不但配方多样，施用方法也非常灵活，可以土壤浇灌，让植物根部全面接触到肥料，尽情地呼吸各种营养元素；可以滴灌和无土栽培，节约灌溉水并提高劳动生产效率；也可以叶面喷施，通过叶面气孔进入植物内部，提高肥料吸收利用率。水溶肥料虽然在国内刚起步，但业内人士对其前景普遍看好，在农业部登记产品有1万多种，水溶肥料产品与施用技术符合“低碳节能、高效环保”的要求，因此发展前景十分广阔，前途一片光明。

微量元素对植物的生长发育起着大量元素无法替代的作用，科学地增施微量元素肥料对植物的正常生长，作物的高产稳产有着重要的作用。微量元素肥料，通常指含有微量营养元素的肥料，如B（硼）、Mn（锰）、Mo（钼）、Cu（铜）、Zn（锌）、Fe（铁）等。如果土壤缺乏这些元素，则会影响植物的正常生长。如：B的营养作用，硼在植物体内比较集中于茎尖、根尖、叶片和花器官中，双子叶植物中的含量常常高于单子叶植物，硼能促进生殖器官的正常发育，缺硼的一个重要症状是子粒不能正常发育，甚至不能形成，从而影响作物的收成，硼对作物体内糖的合成和运输有促进作用，缺硼时叶绿体退化，影响光合作用，硼可以提高豆科作物根瘤菌的固氮活性，增加固氮量，缺硼时，根瘤不发达，影响固氮量，硼还能增强作物抗逆性；Fe的营养作用，铁是叶绿素形成不可缺少的，在植株体内很难转移，所以叶片“失绿症”是植物缺铁的表现，并且这种失绿首先表现在幼嫩叶片上，另外，铁对植物的光合作用、呼吸作用都有影响；Cu的营养作用，铜参加植物的光合作用、呼吸作用、氮代谢、增强植物的抗性，缺铜时，植株生长瘦弱，新叶发黄，凋萎干枯，叶尖卷曲发白，有坏死斑点；Zn的营养作用，锌能促进作物进行光合作用，它是多种酶的组成成分，缺锌时作物生长发育出现停滞；Mn的营养作用，植物叶绿体中含有锰，锰能促进种子发芽和幼苗时期生长，缺锰时影响作物的光合作用、呼吸作用、硝态氮在体内的积累，表现为叶片脉间失绿黄化，有褐色斑点，并逐渐增多散布于全叶，使叶片变成红灰色，叶片皱缩；Mo的营养作用，钼是固氮微生物，特别是与豆科作物共生的根瘤菌固定大气氮素时所必需的，同时又能增进叶片光合作用强度，缺钼时植株矮小，叶片脉间失绿，叶缘枯焦，向内卷曲，成萎蔫态。

在微量元素水溶肥喷施的方式施用过程中，由于许多植物的叶面表层经常覆盖着疏水蜡质层，而该疏水蜡质层具有一定的表面张力，使其不易被水溶肥润湿，从而降低了水溶肥料的利用率，造成了资源的浪费，降低水溶肥料表面张力的主要方法是向其中加入表面活性剂，但常规表面活性剂不能被生物降解或具有毒性，不利于绿色生态农业的建设。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种增强润湿性能的微量元素水溶肥，其对植物叶片湿润性能好，利用率高，抗氧化。

本发明所要解决的另一个技术问题是提供一种增强湿润性能的微量元素水溶肥的制备方法，其制备方法简单，成本低，易操作。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种增强润湿性能的微量元素水溶肥，其通过以下步骤制得：

（1）取腐植酸试剂、EM菌、水溶性淀粉、米糠、麦麸和水，均匀混合后在45-65℃的环境下密闭发酵培养15-20天，所述的各组分的质量百分比为：腐植酸试剂45-55%、EM菌0.5-1%、水溶性淀粉5-10%、米糠5-10%、麦麸5-10%、水20-39%，每隔三天进行一次搅拌混匀，最后进行75℃恒温烘干处理，得到改性腐殖酸试剂；

（2）取铁元素、硼元素和其它微量元素共计100-150重量份、改性腐植酸试剂20-50重量份、硅系表面活性剂5-10重量份、螯合剂50-100重量份、消泡剂0.3-0.7重量份、抗氧化剂10-20重量份，水1000重量份；

所述的铁元素由七水合硫酸亚铁提供，硼元素由硼酸和硼砂共同提供，所述的微量元素为铜元素、锰元素、钼元素、锌元素中的一种或几种，其中铜元素由五水合硫酸铜提供，锰元素由一水合硫酸锰提供，钼元素由钼酸钠提供，锌元素由一水合硫酸锌、七水合硫酸锌或者两者共同提供；

用密闭搅拌釜加入所取水的90%并加热到30-40℃，添加螯合剂搅拌溶解，待溶解完全，添加所取抗氧化剂的50%，溶解搅拌10-15min，然后加入其它微量元素，再通过加入硼酸、硼砂调节溶液pH值为4.0-5.5，保持30-40℃搅拌30-60min后，再加入改性腐植酸试剂和硅系表面活性剂，继续搅拌15-30min后加入消泡剂，待泡消除后添加另外50%的抗氧化剂，继续搅拌10-15min，然后加入七水合硫酸亚铁，最后补足剩余10%的水，密闭搅拌釜，继续搅拌15-30min后使用密封的过滤设备滤除其中的不溶物即可得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥；

上述步骤中腐殖酸试剂由有效成分的质量分数均为70-80%的腐殖酸、腐殖酸钾、腐殖酸铵中的一种或几种混合而成。

腐殖酸类物质由多环芳核和活性官能团组成，具有亲水性、疏水性、界面活性等性状，从而具有许多表面活性剂的特征，起到降低表面张力，增加液体润湿的面积的作用。此外，腐植酸类物质还具有促进作物生长，改善品质和土壤结构的作用；

上述步骤中的EM菌采购于河南众邦生物制品有限公司，产品型号为堆肥专用浓缩EM菌粉。

上述EM菌由纤维素分解菌、乳酸菌、芽孢杆菌、枯草杆菌、光合细菌、酵母菌等其它菌种复合而成，EM菌具有分解腐殖酸类物质的作用，因为腐殖酸类物质本质为大分子链的有机混合物，经过EM菌氧化分解后，分子链减小，羟基、羧基等亲水性官能团增加，提高了亲水性能，增强了其表面活性剂性能，能更好的降低表面张力，提高润湿面积。

本发明所述方法中保持体系pH为4.0-5.5，在此pH条件下，亚铁离子不易被氧化，提高养分利用率；

最后添加七水合硫酸亚铁能有效的减少亚铁离子与溶液中氧气接触时间，在抗氧化剂消除溶液中氧气后添加能显著避免亚铁离子被氧化，能充分发挥抗氧化剂效果，此外，要求反应过程和过滤中密闭环境，分装完成后立即封口密闭保存，避免氧气进入溶液氧化亚铁离子，降低养分利用率；

反应最后滤掉不溶物，可以避免本水溶肥施用的过程中堵塞喷头。

作为优选的，所述的其它微量元素中钼元素含量不超过10重量份。

作为优选的，所述的螯合剂为EDTA、柠檬酸、柠檬酸钾、柠檬酸钠和β-环糊精中的一种或几种混合而成。

螯合剂一方面起到螯合微量元素金属离子，使液体肥料中微量元素金属离子更稳定，不易发生沉淀，一方面具有螯合水中钙镁等离子作用，避免微量元素水溶肥存储和使用的过程中由于水的硬度造成磷酸盐的沉淀问题，影响使用。

作为优选的，所述的硅系表面活性剂为Silwet 608、Silwet 618、Silwet 625和Silwet L-77中的一种或几种混合而成。

硅系表面活性剂能很好地软化植物叶面的蜡质层，使养分更易到达植物内部，提高吸收速率，降低水的表面张力，增加润湿面积，提高利用率，起到增效作用。

作为优选的，所述的消泡剂为聚氧丙烯甘油醚。

聚氧丙烯甘油醚可以消除微量元素水溶肥中添加表面活性剂类物质后产生的气泡，便于分装存储。

作为优选的，所述的抗氧化剂为次磷酸钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、茶多酚和维生素C中的一种或几种混合而成。

抗氧化剂能防止微量元素水溶肥中亚铁离子被溶液中氧气氧化，二价铁离子被氧化成三价铁离子后具有更高的氧化性对植物生长不利，且三价铁离子不易被吸收，降低植物吸收铁离子的效率，不利于亚铁离子参与植物新陈代谢活动。

附图说明

图1是评价实验中微量元素水溶肥Ⅰ-Ⅹ表面张力和润湿面积折线图。

图2是评价实验中微量元素水溶肥Ⅰ-Ⅹ消耗的高锰酸钾体积的折线图。

具体实施方式

实施例一：

（1）取50g有效成分的质量分数为70%的腐植酸、0.5g EM菌、9.5g水溶性淀粉、5g米糠、5g麦麸和30g水，混合后在55℃的环境下密闭发酵培养20天，每隔三天进行一次搅拌混匀，最后进行75℃恒温烘干处理，得到改性腐殖酸；

（2）用密闭搅拌釜加入900ml水并加热到35℃，添加EDTA 30g和柠檬酸钾30g搅拌溶解，待溶解完全，添加次磷酸钠10 g，溶解搅拌12.5min，添加七水合硫酸锌198 g、硼砂15g、硼酸50 g、五水合硫酸铜10 g、一水合硫酸锰143 g，保持35℃搅拌45min后，再加入改性腐植酸40g和5g Silwet 608，继续搅拌、30min后加入聚氧丙烯甘油醚0.3g，待泡消除后添加次磷酸钠10 g，继续搅拌、15min，然后加入七水合硫酸亚铁25g，最后补足剩余100ml水，密封搅拌釜继续搅拌30min后使用密封的过滤设备滤除其中的不溶物并分装，分装完成后立即封口密闭保存得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥Ⅰ；

实施例二：

（1）取50g有效成分的质量分数为70%的腐植酸、0.5g EM菌、9.5g水溶性淀粉、5g米糠、5g麦麸和30g水，混合后在55℃的环境下密闭发酵培养20天，每隔三天进行一次搅拌混匀，最后进行75℃恒温烘干处理，得到改性腐殖酸；

（2）用密闭搅拌釜加入900ml水并加热到35℃，添加EDTA 30g和柠檬酸钾30g搅拌溶解，待溶解完全，添加次磷酸钠10 g，溶解搅拌12.5min，添加七水合硫酸锌198 g、硼砂15g、硼酸50 g、五水合硫酸铜10 g、一水合硫酸锰143g，保持35℃搅拌45min后，再加入改性腐植酸40g、2.5 g Silwet 618、2.5 g Silwet 608，继续搅拌30min后加入聚氧丙烯甘油醚0.3g，待泡消除后添加次磷酸钠10 g，继续搅拌15min，然后加入七水合硫酸亚铁25g，最后补足剩余100ml水，密封搅拌釜继续搅拌30min后使用密封的过滤设备滤除其中的不溶物并分装，分装完成后立即封口密闭保存得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥Ⅳ；

实施例三：

（1）取50g有效成分的质量分数为70%的腐植酸钾、0.5g EM菌、9.5g水溶性淀粉、5g米糠、5g麦麸和30g水，混合后在55℃的环境下密闭发酵培养20天，每隔三天进行一次搅拌混匀，最后进行75℃恒温烘干处理，得到改性腐殖酸钾；

（2）用密闭搅拌釜加入900ml水并加热到35℃，添加EDTA 30g和柠檬酸钾30g搅拌溶解，待溶解完全，添加次磷酸钠10 g，溶解搅拌12.5min，添加七水合硫酸锌198 g、硼砂15g、硼酸50 g、五水合硫酸铜10 g、一水合硫酸锰143g，保持35℃搅拌45min后，再加入改性腐植酸钾40g和5g Silwet 608，继续搅拌、30min后加入聚氧丙烯甘油醚0.3g，待泡消除后添加次磷酸钠10 g，继续搅拌、15min，然后加入七水合硫酸亚铁25g，最后补足剩余100ml水，密封搅拌釜继续搅拌30min后使用密封的过滤设备滤除其中的不溶物并分装，分装完成后立即封口密闭保存得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥Ⅴ；

实施例四

（1）取50g有效成分的质量分数为70%的腐植酸氨、0.5g EM菌、9.5g水溶性淀粉、5g米糠、5g麦麸和30g水，混合后在55℃的环境下密闭发酵培养20天，每隔三天进行一次搅拌混匀，最后进行75℃恒温烘干处理，得到改性腐殖酸氨；

（2）用密闭搅拌釜加入900ml水并加热到35℃，添加EDTA 30g和柠檬酸钾30g搅拌溶解，待溶解完全，添加次磷酸钠10 g，溶解搅拌12.5min，添加七水合硫酸锌198 g、硼砂15g、硼酸50 g、五水合硫酸铜10 g、一水合硫酸锰143g，保持35℃搅拌45min后，再加入改性腐植酸氨40g和5g Silwet 608，继续搅拌、30min后加入聚氧丙烯甘油醚0.3g，待泡消除后添加次磷酸钠10 g，继续搅拌、15min，然后加入七水合硫酸亚铁25g，最后补足剩余100ml水，密封搅拌釜继续搅拌30min后使用密封的过滤设备滤除其中的不溶物并分装，分装完成后立即封口密闭保存得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥Ⅵ；

实施例五：

（1）取50g有效成分的质量分数为70%的腐植酸钾、0.5g EM菌、9.5g水溶性淀粉、5g米糠、5g麦麸和30g水，混合后在55℃的环境下密闭发酵培养20天，每隔三天进行一次搅拌混匀，最后进行75℃恒温烘干处理，得到改性腐殖酸钾；

（2）用密闭搅拌釜加入900ml水并加热到35℃，添加EDTA 30g和柠檬酸钾30g搅拌溶解，待溶解完全，添加次磷酸钠5g、茶多酚5g，溶解搅拌12.5min，添加七水合硫酸锌198 g、硼砂15g、硼酸50 g、五水合硫酸铜10 g、一水合硫酸锰143g，保持35℃搅拌45min后，再加入改性腐植酸钾40g和5g Silwet 608，继续搅拌、30min后加入聚氧丙烯甘油醚0.3g，待泡消除后添加次磷酸钠5g、茶多酚5g，继续搅拌、15min，然后加入七水合硫酸亚铁25g，最后补足剩余100ml水，密封搅拌釜继续搅拌30min后使用密封的过滤设备滤除其中的不溶物并分装，分装完成后立即封口密闭保存得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥Ⅶ；

实施例六：

（1）取50g有效成分的质量分数为70%的腐植酸钾、0.5g EM菌、9.5g水溶性淀粉、5g米糠、5g麦麸和30g水，混合后在55℃的环境下密闭发酵培养20天，每隔三天进行一次搅拌混匀，最后进行75℃恒温烘干处理，得到改性腐殖酸钾；

（2）用密闭搅拌釜加入900ml水并加热到35℃，添加EDTA 30g和柠檬酸钾30g搅拌溶解，待溶解完全，添加次磷酸钠5g、维生素C 5g，溶解搅拌12.5min，添加七水合硫酸锌198 g、硼砂15g、硼酸50 g、五水合硫酸铜10 g、一水合硫酸锰143g，保持35℃搅拌45min后，再加入改性腐植酸钾40g和5g Silwet 608，继续搅拌、30min后加入聚氧丙烯甘油醚0.3g，待泡消除后添加次磷酸钠5g、维生素C 5g，继续搅拌、15min，然后加入七水合硫酸亚铁25g，最后补足剩余100ml水，密封搅拌釜继续搅拌30min后使用密封的过滤设备滤除其中的不溶物并分装，分装完成后立即封口密闭保存得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥Ⅷ；

实施例七：

（1）取50g有效成分的质量分数为70%的腐植酸钾、0.5g EM菌、9.5g水溶性淀粉、5g米糠、5g麦麸和30g水，混合后在55℃的环境下密闭发酵培养20天，每隔三天进行一次搅拌混匀，最后进行75℃恒温烘干处理，得到改性腐殖酸钾；

（2）用密闭搅拌釜加入900ml水并加热到35℃，添加EDTA 30g和柠檬酸钾30g搅拌溶解，待溶解完全，添加次磷酸钠10 g，溶解搅拌12.5min，添加七水合硫酸锌245 g、硼砂15g、硼酸50 g、五水合硫酸铜10 g、一水合硫酸锰112 g，保持35℃搅拌45min后，再加入改性腐植酸钾40g和5g Silwet 608，继续搅拌、30min后加入聚氧丙烯甘油醚0.3g，待泡消除后添加次磷酸钠10 g，继续搅拌、15min，然后加入七水合硫酸亚铁25g，最后补足剩余100ml水，密封搅拌釜继续搅拌30min后使用密封的过滤设备滤除其中的不溶物并分装，分装完成后立即封口密闭保存得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥Ⅸ；

实施例八：

（1）取50g有效成分的质量分数为70%的腐植酸钾、0.5g EM菌、9.5g水溶性淀粉、5g米糠、5g麦麸和30g水，混合后在55℃的环境下密闭发酵培养20天，每隔三天进行一次搅拌混匀，最后进行75℃恒温烘干处理，得到改性腐殖酸钾；

（2）用密闭搅拌釜加入900ml水并加热到35℃，添加EDTA 30g和柠檬酸钾30g搅拌溶解，待溶解完全，添加次磷酸钠10 g，溶解搅拌12.5min，添加七水合硫酸锌148 g、硼砂15g、硼酸50 g、五水合硫酸铜10 g、一水合硫酸锰178 g，保持35℃搅拌45min后，再加入改性腐植酸钾40g和5g Silwet 608，继续搅拌、30min后加入聚氧丙烯甘油醚0.3g，待泡消除后添加次磷酸钠10 g，继续搅拌、15min，然后加入七水合硫酸亚铁25g，最后补足剩余100ml水，密封搅拌釜继续搅拌30min后使用密封的过滤设备滤除其中的不溶物并分装，分装完成后立即封口密闭保存得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥Ⅹ；

评价试验：

一、湿润性试验：

1）样品

上述实施例一至八所提供的，增强湿润性能的微量元素水溶肥Ⅰ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ、Ⅹ，以及对照组一、对照组二所提供的强润湿性能的微量元素水溶肥Ⅱ和Ⅲ，所述的对照组制备过程如下：

对照组一：

（1）用密闭搅拌釜加入900ml水并加热到35℃，添加EDTA 30g和柠檬酸钾30g搅拌溶解，待溶解完全，添加次磷酸钠10 g，溶解搅拌12.5min，添加七水合硫酸锌198 g、硼砂15g、硼酸50 g、五水合硫酸铜10 g、一水合硫酸锰143g，保持35℃搅拌45min后，加入5g Silwet608，继续搅拌、30min后加入聚氧丙烯甘油醚0.3g，待泡消除后添加次磷酸钠10 g，继续搅拌、15min，然后加入七水合硫酸亚铁25g，最后补足剩余100ml水，密封搅拌釜继续搅拌30min后使用密封的过滤设备滤除其中的不溶物并分装，分装完成后立即封口密闭保存得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥Ⅱ。

对照组二：

（1）取50g有效成分的质量分数为70%的腐植酸、0.5g EM菌、9.5g水溶性淀粉、5g米糠、5g麦麸和30g水，混合后在55℃的环境下密闭发酵培养20天，每隔三天进行一次搅拌混匀，最后进行75℃恒温烘干处理，得到改性腐殖酸；

（2）用密闭搅拌釜加入900ml水并加热到35℃，添加EDTA 30g和柠檬酸钾30g搅拌溶解，待溶解完全，添加次磷酸钠10 g，溶解搅拌12.5min，添加七水合硫酸锌198 g、硼砂15g、硼酸50 g、五水合硫酸铜10 g、一水合硫酸锰143g，保持35℃搅拌45min后，再加入改性腐植酸40g，继续搅拌、30min后加入聚氧丙烯甘油醚0.3g，待泡消除后添加次磷酸钠10 g，继续搅拌、15min，然后加入七水合硫酸亚铁25g，最后补足剩余100ml水，密封搅拌釜继续搅拌30min后使用密封的过滤设备滤除其中的不溶物并分装，分装完成后立即封口密闭保存得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥Ⅲ。

参与实验的十组数据对照见表1。

表1：不同原料和比例的微量元素肥料

上表中，仅示出了参与实验的十组数据的区别项，相同项均未示出。

2）仪器

表面张力仪: DP-AW 型，南京桑力电子设备厂；

微量注射器: 100μL，上海光正医疗仪器有限公司；

游标卡尺: 0-150 mm，0.02 mm，上海恒胜工具有限公司；

3）实验方法

用500mL容量瓶量取1mL的待测微量元素水溶肥并用水稀释至刻度，摇匀待测，每个待测液重复稀释3次；

采摘相同位置的新鲜树叶，用清水清洗干净，让叶片表面水珠自然风干，将叶片用双面胶固定在玻璃板上，用微量注射器吸取一定量的的待测液然后从距叶片1.00 cm 高度缓慢滴下待测液，待润湿平衡后，测量润湿直径，然后计算出润湿面积，每个实验重复3次；

各组溶液的表面张力采用最大气泡压力法测定表面张力，每个实验重复3次。

对上述参与实验的微量元素水溶肥Ⅰ-Ⅹ进行了表面张力和润湿面积测定，实验结果见图1，每个结果进行有效的重复实验做出折线图，并进行偏差分析，便于更简便的直观的发现变化规律和实验检查结果的可靠性。

由图1看出，微量元素水溶肥Ⅴ、Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ和Ⅹ测得最小的表面张力和最大的润湿面积，微量元素水溶肥Ⅱ测得最大的表面张力和最小的润湿面积；由此看出，改性腐植酸盐对不同配方的微量元素水溶润湿性能均有明显提高，能减小表面张力，增加润湿面积；由微量元素水溶肥Ⅰ、Ⅲ和Ⅳ的表面张力和润湿面积结果看出，添加有机硅对提高表面活性具有积极影响，能起到协同腐植酸的达到增效效果；由微量元素水溶肥Ⅴ、Ⅸ和Ⅹ的表面张力和润湿面积结果看出，本发明的方法对不同配比的微量元素水溶肥均具有显著效果，且不同配方之间差异不大，具有广谱性。

二、存储实验

将上述参与实验的微量元素水溶肥Ⅰ-Ⅹ进行存储实验，在-7、4、25和54℃条件下存储2个月，观察溶液底部是否有结晶或沉淀析出，考察实验样品的稳定性，存储结果见下表2。

表2 不同样品存储情况

上表中：“少量”表示样品存储2个月后溶液底部产生少量晶体或沉淀析出；“有”表示样品存储2个月后溶液底部产生晶体或沉淀析出；“无”表示样品存储2个月后溶液底部产生少量晶体或沉淀析出。

由上表2的存储结果可以看出，微量元素水溶肥Ⅰ、Ⅴ、Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ和Ⅹ在不同温度存储条件下均没有晶体或沉淀产生，说明本发明的提供的一种增强润湿性能的方法对微量元素存储具有稳定性，对不同配方的微量元素肥料存储情况差异不明显，说明本发明提供的方法具有广谱型，便于实践应用和推广；与微量元素水溶肥Ⅰ相比，Ⅱ存储2个月后低温均有晶体析出或有沉淀，说明在本发明提供的腐植酸盐具有防止结晶或沉淀的效果，且效果较明显；此外，与微量元素水溶肥Ⅰ相比，Ⅲ和Ⅳ存储2个月后各个温度均产生少量或有晶体析出或有沉淀，说明在本发明提供的硅系表面活性剂和腐植酸盐在防止结晶或沉淀的功能上具有协同效果。

三、氧化性实验：

1）实验目的和方法

在硫磷混酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定滴定到溶液测定亚铁离子浓度，以溶液呈紫色为终点，消耗标准重铬酸钾溶液多的亚铁浓度含量高。

2）试剂

2.1 硫酸磷酸混酸（1+1）；

2.2 二苯胺磺酸钠（5g/L）（配置时加几滴浓硫酸）；

2.3 重铬酸钾标准滴定溶液c(K₂Cr₂O₇)= 0.0500mol/L：称取预先在120℃烘至恒重的基准重铬酸钾2.4516g溶于水，移入1000mL容量瓶中，以水定容，摇匀。

3）分析步骤

3.1 取2.00mL移液管，用洗耳球吸取1mL上述存储2个月后的微量元素水溶肥Ⅰ～Ⅹ肥液至100mL容量瓶中，并用水定容至100mL，重复3次；

3.2 准确移取2.00mL试液置于250mL锥形瓶中，加入10mL硫磷混酸，摇匀，加水至约100mL，加4滴二苯胺磺酸钠指示剂；

3.3 取滴定管，加入重铬酸钾标准溶液，并准确调整至0刻度；

3.4 右手拿锥形瓶，左手掌握滴定管，用重铬酸钾标准滴定溶液缓慢滴定至溶液呈紫色为终点。

3.5 滴定完成后读数，得出消耗重铬酸钾的体积V，每组实验重复三次。

4）实验结果分析

对上述的实施例中微量元素水溶肥Ⅰ-Ⅹ存储2个月后测定亚铁含量，实验结果见下图2，每个结果进行有效的重复实验做出折线图，并进行偏差分析，便于更简便的直观的发现变化规律和实验检查结果的可靠性。

由图2看出，微量元素水溶肥Ⅱ消耗的高锰酸钾的体积较明显的小于其他微量元素水溶肥，说明本发明提供的改性腐植酸盐具有协同抗氧化的效果，因为腐植酸盐在经过本发明提供的方法中经过了微生物的发酵氧化后，活性官能团增加，如：羰基等抗氧化基团增加，提高了改性腐植酸的抗氧化效果，和抗氧化剂协同作用保护亚铁离子免受氧化作用；与微量元素水溶肥Ⅴ相比，Ⅶ和Ⅷ消耗的体积较高，说明使用茶多酚和维生素C的抗氧化效果较高，但是从实际生产的成本考虑，选择次磷酸钠，不仅具有较好的抗氧化效果，同时具有磷元素。

以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还有各种变化和改进，这些变化和改进都要落入要求保护的本发明范围内。

Claims (7)

1.一种增强润湿性能的微量元素水溶肥的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)取腐植酸试剂、EM菌、水溶性淀粉、米糠、麦麸和水，均匀混合后在45-65℃的环境下密闭发酵培养15-20天，所述的各组分的质量百分比为：腐植酸试剂45-55％、EM菌0.5-1％、水溶性淀粉5-10％、米糠5-10％、麦麸5-10％、水20-39％，每隔三天进行一次搅拌混匀，最后进行75℃恒温烘干处理，得到改性腐殖酸试剂；

(2)取铁元素、硼元素和其它微量元素共计100-150重量份、改性腐植酸试剂20-50重量份、硅系表面活性剂5-10重量份、螯合剂50-100重量份、消泡剂0.3-0.7重量份、抗氧化剂10-20重量份，水1000重量份；

所述的铁元素由七水合硫酸亚铁提供，硼元素由硼酸和硼砂共同提供，所述的其它微量元素为铜元素、锰元素、钼元素、锌元素中的一种或几种，其中铜元素由五水合硫酸铜提供，锰元素由一水合硫酸锰提供，钼元素由钼酸钠提供，锌元素由一水合硫酸锌、七水合硫酸锌或者两者共同提供；

用密闭搅拌釜加入所取水的90％并加热到30-40℃，添加螯合剂搅拌溶解，待溶解完全，添加所取抗氧化剂的50％，溶解搅拌10-15min，然后加入其它微量元素，再通过加入硼酸、硼砂调节溶液pH值为4.0-5.5，保持30-40℃搅拌30-60min后，再加入改性腐植酸试剂和硅系表面活性剂，继续搅拌15-30min后加入消泡剂，待泡消除后添加另外50％的抗氧化剂，继续搅拌10-15min，然后加入七水合硫酸亚铁，最后补足剩余10％的水，密闭搅拌釜，继续搅拌15-30min后使用密封的过滤设备滤除其中的不溶物即可得到该增强润湿性能的微量元素水溶肥；

上述步骤中腐殖酸试剂由有效成分的质量分数均为70-80％的腐殖酸、腐殖酸钾、腐殖酸铵中的一种或几种混合而成。

2.根据权利要求1所述的一种增强润湿性能的微量元素水溶肥的制备方法，其特征在于：所述的其它微量元素中钼元素含量不超过10重量份。

3.根据权利要求1所述的一种增强润湿性能的微量元素水溶肥的制备方法，其特征在于：所述的螯合剂为EDTA、柠檬酸、柠檬酸钾、柠檬酸钠和β-环糊精中的一种或几种混合而成。

4.根据权利要求1所述的一种增强润湿性能的微量元素水溶肥的制备方法，其特征在于：所述的硅系表面活性剂为Silwet 608、Silwet 618、Silwet 625和Silwet L-77中的一种或几种混合而成。

5.根据权利要求1所述的一种增强润湿性能的微量元素水溶肥的制备方法，其特征在于：所述的消泡剂为聚氧丙烯甘油醚。

6.根据权利要求1所述的一种增强润湿性能的微量元素水溶肥的制备方法，其特征在于：所述的抗氧化剂为次磷酸钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、茶多酚和维生素C中的一种或几种混合而成。

7.根据权利要求1-6中任一权利要求所述的一种增强润湿性能的微量元素水溶肥的制备方法制备所得一种增强润湿性能的微量元素水溶肥。