一种室内空气净化自洁的功能涂料及制备方法
技术领域
本发明涉及一种室内空气净化自洁的功能涂料及制备方法,属于功能涂料技术领域。
背景技术
随着现代家居生活质量的提高,人们越来越在意室内空气的质量。家庭居住环境中弥漫着的致病菌、PM2.5细微颗粒及致病、致癌有机物越来越引起人们关注,室内装修材料产生的甲醛、挥发性有机物、细小的粉尘颗粒、有毒成分已经成为消费者在房屋装修后首先关注的问题。
在此背景条件下,硅藻土作为一种新型的内墙装修装饰材料问世,硅藻土特殊的分子结构,在潮湿的情况下会把墙面因返潮生成的水分释放到空气中,硅藻土的“分子筛”结构,在接触到空气中的水分后,会产生一种“瀑布效应”,从而不断的释放出对人体有益的负氧离子,吸附有害物质,从而净化空气。但由于硅藻土仅具备吸附作用,对有毒有害气体的吸附容量始终存在一定限度,而且其吸附过程中若对有害气体不加以分解处理,其始终会因为时间长及环境变化而缓慢逸出,并没有真正消除有毒有害气体对人体的伤害。相较而言,采用光触媒材料是一种很好的方法。光触媒类材料具有良好的光催化活性,能够快速分解有机物,在紫外光或太阳光的照射下,会产生类似光合作用的光催化反应,产生出氧化能力极强的自由氢氧基和活性氧,具有很强的光氧化还原功能,能将甲醛、苯、甲苯、二甲苯、氨、TVOC等有害有机物、污染物臭气、细菌、病毒等氧化分解成无害的CO2和H2O。在反应过程中,光触媒产品只起到催化剂的作用,本身不会发生变化和损耗,在光的照射下可以持续不断地分解污染物,如此循环从而为室内空气进行净化。
将硅藻土和纳米二氧化钛联合应用在涂料中,可以结合硅藻土和纳米二氧化钛的功能,更好的净化室内空气。申请号为201710150527.6的发明专利公开了一种水性硅藻纳米除醛涂料,该涂料由以下重量份的组分组成:非煅烧水洗硅藻土150~250份、重钙150~250份、高岭土100~200份、纳米二氧化钛100~200份、硅藻土复合光催化纳米二氧化钛10~50份、乳液80~160份、膨润土30~80份、无机粉体消泡剂1~15份、无机粉体分散剂1~22份、无机粉体润湿剂1~17份、纤维素1~23份、水150~250份。该水性硅藻纳米除醛涂料以硅藻土复合光催化纳米二氧化钛和纳米二氧化钛为分解甲醛的主要材料,制备的水性硅藻纳米除醛涂料甲醛净化性能和甲醛净化效果持久性得到大幅度提高。
申请号为201710302935.9的发明专利公开了一种可降解甲醛的硅藻泥墙面装饰涂料,在目前的商用硅藻泥涂料粉体中加入具有优良光催化能力的介孔二氧化钛组分,其加入的介孔二氧化钛量为硅藻泥粉体总质量的1~4%,所加入的介孔二氧化钛的平均孔径为8~20nm,平均比表面积为250~300m2•g-1。在现有硅藻泥涂料产品具有吸附有毒有害气体功能的基础上,在自然光下,能自动对有毒有害气体尤其是甲醛进行充分降解,从而达到彻底净化空气的目的。
申请号为201710417452.3的发明专利公开了一种光催化型粉末涂料,该涂料包含下述重量份的原料:瓦克胶粉1.5份~1.9份,羟丙基甲基纤维素(HPMC)1.0份~1.5份,白色硅酸盐水泥25份~35份,硅藻泥10份~15份,纳米二氧化钛光触媒35份~45份,重质碳酸钙15份~25份,灰钙粉1.0~5.0份,该发明的纳米二氧化钛光触媒的粒径为10nm~20nm,pH值为6.0~8.0,晶型为锐钛型,比表面积(BET)为72㎡/g。该涂料具有优异的光催化性能,能分解空气中的有机有害气体使能起到防霉杀菌作用,满足净化空气使用的需要。
可见,上述涂料均是将纳米二氧化钛、硅藻土混合或者将纳米二氧化钛直接负载在硅藻土上,采用该方法,对室内有害物质能够起到一定的吸附和分解作用,净化室内空气。但是,由于光催化剂在涂料中成膜,与有害物质的接触面较窄,影响了催化效果,另外,现有通过硅藻土吸附,过度的将有机挥发物固定,影响了催化净化效果。而且由于吸附,使得涂料层易吸油吸水,造成污染。
发明内容
针对现有室内硅藻泥、二氧化钛净化室内催化效率低,涂层易污染的缺陷,本发明提出一种室内空气净化自洁的功能涂料及制备方法。
本发明解决的第一个技术问题是提供一种室内空气净化自洁的功能涂料的制备方法。
本发明室内空气净化自洁的功能涂料的制备方法,包括以下步骤:
a、将硅藻土纳米化,并通过激光刻蚀,纳米硅藻土的表面刻蚀为微细绒毛,得到改性硅藻土;
b、将改性硅藻土分散在水中,搅拌并加热到40~50℃,制得分散液;
c、向分散液中表面活性剂,调节pH值为2~3,然后滴加钛源,保持温度为40~50℃反应2~4h;洗涤、干燥,得复合绒毛微球;
d、复合绒毛微球与乳胶粉、阻燃剂、纤维素、颜料分散均匀,得到室内空气净化自洁的功能涂料,其中,按重量份计,复合绒毛微球30~50份、乳胶粉40~60份、阻燃剂10~20份、纤维素10~20份,颜料20~30份。
本发明的方法,通过激光纳米刻蚀,使纳米硅藻土表面形成绒毛状,在绒毛间生长二氧化钛,使得二氧化钛的表面充分暴露与室内空气接触,从而有效分解空气中的有机物;且绒毛处于纳米级,具有良好的自锁功能,憎水憎油,使涂料表面具有自清洁、防霉作用。
其中,a步骤主要是为了得到表面为微细绒毛的纳米硅藻土。硅藻土是一种硅质岩石,主要分布在中国、美国、日本、丹麦、法国、罗马尼亚等国。是一种生物成因的硅质沉积岩,它主要由古代硅藻的遗骸所组成。硅藻土的化学成分主要是SiO2,含有少量的Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO等和有机质,具有天然的微孔。
本发明将硅藻土纳米化的方法可以采用现有的方法,比如采用球磨法、气流粉碎法等。
激光刻蚀,是采用高能脉冲激光束在零件表面刻蚀出微细小槽,以改善材料表面润滑特性的技术。本发明主要是采用激光刻蚀的方法,将纳米硅藻土的表面刻蚀为微细绒毛,一方面可以提高与光催化二氧化钛粒子的复合能力,使二氧化钛在绒毛间生长,且暴露在表面与空气接触,达到光催化分解空气中的污染气体的目的。另一方面,由于绒毛处于纳米级,具有良好的自锁定功能,憎水憎油,提高涂料表面的自清洁、防霉作用。
b步骤主要是将改性硅藻土分散在水中,以便进行后续的操作。为了更好的分散改性硅藻土,优选采用超声波分散仪器进行分散。
c步骤是将二氧化钛复合在改性硅藻土上的关键步骤。
先在分散液中加入表面活性剂,表面活性剂是指加入少量能使其溶液体系的界面状态发生明显变化的物质。常用的表面活性剂均适用于本发明。优选的,所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、单硬脂酸甘油酯、脂肪酸山梨坦或聚山梨酯。
在该步骤中,需要调节pH值为2~3。加入常规的pH调节剂来调节分散液的pH值。
钛源的选择将会影响二氧化钛的生成,优选的,所述钛源为钛酸丁酯或钛酸异丙酯。采用钛酸丁酯或者钛酸异丙酯在水中水解,可以得到纳米二氧化钛。受水解速率的影响,钛源的加入方式为滴加,优选的,所述滴加的速率为2~4滴/秒。
各物质加入量也是影响该反应的关键,为了提高涂料的光催化分解有毒物质的性能,优选的,改性硅藻土、水、钛源和表面活性剂按重量比0.1~0.5 : 50~70: 6~10: 2~4加入。
作为优选方案,改性硅藻土、水、钛源和表面活性剂按重量比0.4 : 60: 8: 3加入。
进一步优选的,c步骤中,还加入硝酸银;按重量比,硝酸银:钛源=0.005~0.03:1。加入一定量的硝酸银,可以在纳米二氧化钛中掺杂银,从而提高其光催化的能力。其掺杂量不宜过高,过高将会反而降低催化能力。作为优选方案,c步骤中,硝酸银:钛源=0.01:1。
d步骤主要将复合绒毛微球与涂料中的其他物质进行混合分散,得到室内空气净化自洁的功能涂料。本发明的功能涂料,采用特定的组分以及配比,各组分间相互协同增效,不仅具有涂料的一般性能,还能够更好的分解室内污染物,憎水憎油,使涂层不易污染,达到室内净化自洁的功能。
乳胶粉是将聚合物乳液经喷雾干燥除去水分制得的热塑性树脂粉末,加水后又能还原为乳液状态。乳胶粉具有极突出的粘结强度,提高涂料的柔性并有较长之开放时间,赋予涂料优良的耐碱性,改善涂料的粘附性粘合性、抗折强度、防水性、可塑性、耐磨性能和施工性。常用的乳胶粉均适用于本发明。
阻燃剂是一类能够阻止塑料等高分了材料被引燃或抑制火焰传播的助剂。阻燃剂是通过若干机理发挥其阻燃作用的,如吸热作用、覆盖作用、抑制链反应、不燃气体的窒息作用等。多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目的。本发明涂料中加入一定量的阻燃剂,能够达到阻燃的效果。
纤维素是由葡萄糖组成的大分子多糖。不溶于水及一般有机溶剂。是植物细胞壁的主要成分。纤维素是自然界中分布最广、含量最多的一种多糖,占植物界碳含量的50%以上。棉花的纤维素含量接近100%,为天然的最纯纤维素来源。一般木材中,纤维素占40~50%,还有10~30%的半纤维素和20~30%的木质素。在涂料中加入一定量的纤维素,可以提高保水性和流平性。
颜料在涂料中起到的作用主要是着色和遮盖功能,本领域常用的颜料均适用于本发明。
作为优选方案,d步骤中,按重量份计,复合绒毛微球35~42份、乳胶粉44~55份、阻燃剂12~17份、纤维素13~16份,颜料22~28份。
进一步优选的,d步骤中,按重量份计,复合绒毛微球38份、乳胶粉50份、阻燃剂15份、纤维素14份,颜料26份。
本发明解决的第二个技术问题是提供一种室内空气净化自洁的功能涂料。
本发明室内空气净化自洁的功能涂料,由本发明所述的方法制备得到。将硅藻土纳米化,并通过激光纳米刻蚀,纳米硅藻土的表面刻蚀为微细绒毛,分散形成液体,然后加入钛源、表面活性剂,通过调节反应体系的pH值,水热处理2-4h,在纳米硅藻土外表面的绒毛间生长二氧化钛,经洗涤、干燥得到复合绒毛微球;将复合绒毛微球与乳胶粉、阻燃剂、纤维素、颜料分散均匀得到室内空气净化自洁的功能涂料。通过激光纳米刻蚀,使纳米硅藻土表面形成绒毛状,在绒毛间生长二氧化钛,使得二氧化钛的表面充分暴露与室内空气接触,从而有效分解空气中的有机物;绒毛处于纳米级,具有良好的自锁功能,憎水憎油,使涂料表面具有自清洁、防霉作用。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1)本发明的功能涂料,通过激光纳米刻蚀,使纳米硅藻土表面形成绒毛状,在绒毛间生长二氧化钛,使得二氧化钛的表面充分暴露与室内空气接触,室内净化催化效率高,且涂层不易污染,是一种优良的室内空气净化自洁的功能涂料。
2)本发明功能涂料的制备方法,其工艺步骤简单,成本低廉。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明,但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。
实施例1
采用如下方法制备得到室内空气净化自洁的功能涂料:
1)采用球磨法将硅藻土纳米化,并通过激光纳米刻蚀,将纳米硅藻土的表面刻蚀为微细绒毛,得到改性硅藻土。
2)将改性硅藻土分散在水中,搅拌并加热到40℃,制得分散液。
3)向分散液中表面活性剂,调节pH值为2,然后滴加钛源,保持温度为40℃反应2h;洗涤、干燥,得复合绒毛微球;其中,所述钛源为钛酸丁酯;所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠;且改性硅藻土、水、钛源和表面活性剂按重量比0.1 : 50: 10: 4加入。
4)复合绒毛微球与乳胶粉、阻燃剂、纤维素、颜料分散均匀,得到室内空气净化自洁的功能涂料,其中,按重量份计,复合绒毛微球30份、乳胶粉60份、阻燃剂20份、纤维素10份,颜料30份。
采用上述室内空气净化自洁的功能涂料与水按质量比1:1配制成料浆后,按照JC/T 1704-2008《室内空气净化功能涂覆材料净化性能》中所述的方法进行甲醛和甲苯的净化试验,检测并计算甲醛和甲苯净化性能和净化效果持久性能,检测结果见表1。
按照GB/T 1741-2007《漆膜耐霉菌性测定法》中所述的方法,测定该涂料的防霉性能,试验菌种为黄曲霉,用喷洒方式接种,培养皿培养28天后,观察结果,其结果见表1。
其中,0级为在放大50倍下无明显长霉;
1级为肉眼看不到或很难看到长霉,但在放大镜下可见明显见到长霉;
2级为肉眼明显看到长霉,在样品表面的覆盖面积为10~30%;
3级为肉眼明显看到长霉,在样品表面的覆盖面积为30~60%;
4级为肉眼明显看到长霉,在样品表面的覆盖面积大于60%。
实施例2
采用如下方法制备得到室内空气净化自洁的功能涂料:
1)采用球磨法将硅藻土纳米化,并通过激光纳米刻蚀,将纳米硅藻土的表面刻蚀为微细绒毛,得到改性硅藻土。
2)将改性硅藻土分散在水中,搅拌并加热到50℃,制得分散液。
3)向分散液中表面活性剂,调节pH值为3,然后滴加钛源,保持温度为50℃反应4h;洗涤、干燥,得复合绒毛微球;其中,所述钛源为钛酸异丙酯;所述表面活性剂为单硬脂酸甘油酯;且改性硅藻土、水、钛源和表面活性剂按重量比0.5 : 70: 6: 2加入。
4)复合绒毛微球与乳胶粉、阻燃剂、纤维素、颜料分散均匀,得到室内空气净化自洁的功能涂料,其中,按重量份计,复合绒毛微球50份、乳胶粉40份、阻燃剂10份、纤维素20份,颜料20份。
采用上述室内空气净化自洁的功能涂料与水按质量比1:1配制成料浆后,按照JC/T 1704-2008《室内空气净化功能涂覆材料净化性能》中所述的方法进行甲醛和甲苯的净化试验,检测并计算甲醛和甲苯净化性能和净化效果持久性能,检测结果见表1。
按照GB/T 1741-2007《漆膜耐霉菌性测定法》中所述的方法,测定该涂料的防霉性能,试验菌种为黄曲霉,用喷洒方式接种,培养皿培养28天后,观察结果,其结果见表1。
实施例3
采用如下方法制备得到室内空气净化自洁的功能涂料:
1)采用球磨法将硅藻土纳米化,并通过激光纳米刻蚀,将纳米硅藻土的表面刻蚀为微细绒毛,得到改性硅藻土。
2)将改性硅藻土分散在水中,搅拌并加热到40℃,制得分散液。
3)向分散液中表面活性剂,调节pH值为2,然后滴加钛源,保持温度为50℃反应2h;洗涤、干燥,得复合绒毛微球;其中,所述钛源为钛酸丁酯;所述表面活性剂为脂肪酸山梨坦;且改性硅藻土、水、钛源和表面活性剂按重量比0.4 : 60: 8: 3加入。
4)复合绒毛微球与乳胶粉、阻燃剂、纤维素、颜料分散均匀,得到室内空气净化自洁的功能涂料,其中,按重量份计,复合绒毛微球38份、乳胶粉50份、阻燃剂15份、纤维素14份,颜料26份。
采用上述室内空气净化自洁的功能涂料与水按质量比1:1配制成料浆后,按照JC/T 1704-2008《室内空气净化功能涂覆材料净化性能》中所述的方法进行甲醛和甲苯的净化试验,检测并计算甲醛和甲苯净化性能和净化效果持久性能,检测结果见表1。
按照GB/T 1741-2007《漆膜耐霉菌性测定法》中所述的方法,测定该涂料的防霉性能,试验菌种为黄曲霉,用喷洒方式接种,培养皿培养28天后,观察结果,其结果见表1。
实施例4
采用如下方法制备得到室内空气净化自洁的功能涂料:
1)采用球磨法将硅藻土纳米化,并通过激光纳米刻蚀,将纳米硅藻土的表面刻蚀为微细绒毛,得到改性硅藻土。
2)将改性硅藻土分散在水中,搅拌并加热到40℃,制得分散液。
3)向分散液中表面活性剂和硝酸银,调节pH值为2,然后滴加钛源,保持温度为50℃反应2h;洗涤、干燥,得复合绒毛微球;其中,所述钛源为钛酸丁酯;所述表面活性剂为脂肪酸山梨坦;且改性硅藻土、水、钛源和表面活性剂按重量比0.4 : 60: 8: 3加入,硝酸银和钛源的重量比为0.005:1。
4)复合绒毛微球与乳胶粉、阻燃剂、纤维素、颜料分散均匀,得到室内空气净化自洁的功能涂料,其中,按重量份计,复合绒毛微球42份、乳胶粉55份、阻燃剂12份、纤维素13份,颜料28份。
采用上述室内空气净化自洁的功能涂料与水按质量比1:1配制成料浆后,按照JC/T 1704-2008《室内空气净化功能涂覆材料净化性能》中所述的方法进行甲醛和甲苯的净化试验,检测并计算甲醛和甲苯净化性能和净化效果持久性能,检测结果见表1。
按照GB/T 1741-2007《漆膜耐霉菌性测定法》中所述的方法,测定该涂料的防霉性能,试验菌种为黄曲霉,用喷洒方式接种,培养皿培养28天后,观察结果,其结果见表1。
实施例5
采用如下方法制备得到室内空气净化自洁的功能涂料:
1)采用球磨法将硅藻土纳米化,并通过激光纳米刻蚀,将纳米硅藻土的表面刻蚀为微细绒毛,得到改性硅藻土。
2)将改性硅藻土分散在水中,搅拌并加热到40℃,制得分散液。
3)向分散液中表面活性剂和硝酸银,调节pH值为2,然后滴加钛源,保持温度为50℃反应2h;洗涤、干燥,得复合绒毛微球;其中,所述钛源为钛酸丁酯;所述表面活性剂为脂肪酸山梨坦;且改性硅藻土、水、钛源和表面活性剂按重量比0.4 : 60: 8: 3加入,硝酸银和钛源的重量比为0.03:1。
4)复合绒毛微球与乳胶粉、阻燃剂、纤维素、颜料分散均匀,得到室内空气净化自洁的功能涂料,其中,按重量份计,复合绒毛微球35份、乳胶粉44份、阻燃剂17份、纤维素16份,颜料22份。
采用上述室内空气净化自洁的功能涂料与水按质量比1:1配制成料浆后,按照JC/T 1704-2008《室内空气净化功能涂覆材料净化性能》中所述的方法进行甲醛和甲苯的净化试验,检测并计算甲醛和甲苯净化性能和净化效果持久性能,检测结果见表1。
按照GB/T 1741-2007《漆膜耐霉菌性测定法》中所述的方法,测定该涂料的防霉性能,试验菌种为黄曲霉,用喷洒方式接种,培养皿培养28天后,观察结果,其结果见表1。
实施例6
采用如下方法制备得到室内空气净化自洁的功能涂料:
1)采用球磨法将硅藻土纳米化,并通过激光纳米刻蚀,将纳米硅藻土的表面刻蚀为微细绒毛,得到改性硅藻土。
2)将改性硅藻土分散在水中,搅拌并加热到40℃,制得分散液。
3)向分散液中表面活性剂和硝酸银,调节pH值为2,然后滴加钛源,保持温度为50℃反应2h;洗涤、干燥,得复合绒毛微球;其中,所述钛源为钛酸丁酯;所述表面活性剂为脂肪酸山梨坦;且改性硅藻土、水、钛源和表面活性剂按重量比0.4 : 60: 8: 3加入,硝酸银和钛源的重量比为0.01:1。
4)复合绒毛微球与乳胶粉、阻燃剂、纤维素、颜料分散均匀,得到室内空气净化自洁的功能涂料,其中,按重量份计,复合绒毛微球38份、乳胶粉50份、阻燃剂15份、纤维素14份,颜料26份。
采用上述室内空气净化自洁的功能涂料与水按质量比1:1配制成料浆后,按照JC/T 1704-2008《室内空气净化功能涂覆材料净化性能》中所述的方法进行甲醛和甲苯的净化试验,检测并计算甲醛和甲苯净化性能和净化效果持久性能,检测结果见表1。
按照GB/T 1741-2007《漆膜耐霉菌性测定法》中所述的方法,测定该涂料的防霉性能,试验菌种为黄曲霉,用喷洒方式接种,培养皿培养28天后,观察结果,其结果见表1。
对比例1
采用如下方法制备得到室内空气净化自洁的功能涂料:
1)采用球磨法将硅藻土纳米化,得到纳米硅藻土。
2)将纳米硅藻土分散在水中,搅拌并加热到40℃,制得分散液。
3)向分散液中表面活性剂和硝酸银,调节pH值为2,然后滴加钛源,保持温度为50℃反应2h;洗涤、干燥,得复合硅藻土;其中,所述钛源为钛酸丁酯;所述表面活性剂为脂肪酸山梨坦;且纳米硅藻土、水、钛源和表面活性剂按重量比0.4 : 60: 8: 3加入,硝酸银和钛源的重量比为0.01:1。
4)复合硅藻土与乳胶粉、阻燃剂、纤维素、颜料分散均匀,得到室内空气净化自洁的功能涂料,其中,按重量份计,复合硅藻土38份、乳胶粉50份、阻燃剂15份、纤维素14份,颜料26份。
采用上述室内空气净化自洁的功能涂料与水按质量比1:1配制成料浆后,按照JC/T 1704-2008《室内空气净化功能涂覆材料净化性能》中所述的方法进行甲醛和甲苯的净化试验,检测并计算甲醛和甲苯净化性能和净化效果持久性能,检测结果见表1。
按照GB/T 1741-2007《漆膜耐霉菌性测定法》中所述的方法,测定该涂料的防霉性能,试验菌种为黄曲霉,用喷洒方式接种,培养皿培养28天后,观察结果,其结果见表1。
表1
编号 | 甲醛净化性能% | 甲醛净化效果持久性% | 甲苯净化性能% | 甲苯净化效果持久性% | 抗菌级别 |
实施例1 | 80 | 76 | 45 | 41 | 1级 |
实施例2 | 86 | 81 | 47 | 41 | 1级 |
实施例3 | 91 | 84 | 51 | 44 | 1级 |
实施例4 | 93 | 91 | 53 | 47 | 1级 |
实施例5 | 92 | 89 | 55 | 48 | 1级 |
实施例6 | 100 | 98 | 68 | 54 | 1级 |
对比例1 | 77 | 68 | 38 | 31 | 2级 |