CN107658471A - 一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法 - Google Patents

一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107658471A
CN107658471A CN201710930883.XA CN201710930883A CN107658471A CN 107658471 A CN107658471 A CN 107658471A CN 201710930883 A CN201710930883 A CN 201710930883A CN 107658471 A CN107658471 A CN 107658471A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aluminium foil
chemical heat
micropore
battery aluminium
battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201710930883.XA
Other languages
English (en)
Inventor
王宥宏
刘忆恩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi Voight Alzheimer New Material Polytron Technologies Inc
Original Assignee
Shanxi Voight Alzheimer New Material Polytron Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi Voight Alzheimer New Material Polytron Technologies Inc filed Critical Shanxi Voight Alzheimer New Material Polytron Technologies Inc
Priority to CN201710930883.XA priority Critical patent/CN107658471A/zh
Publication of CN107658471A publication Critical patent/CN107658471A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F3/00—Electrolytic etching or polishing
    • C25F3/02—Etching
    • C25F3/04—Etching of light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0438—Processes of manufacture in general by electrochemical processing
    • H01M4/045—Electrochemical coating; Electrochemical impregnation
    • H01M4/0452—Electrochemical coating; Electrochemical impregnation from solutions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法，属于电池铝箔的制备技术领域，本发明克服现有技术的不足，目的是提供一种高性能锂电池微孔铝箔的化学热腐蚀制备方法，采用的技术方案为：按照下述步骤进行：第一步，对轧制后的电池铝箔进行表面清洗祛除润滑剂；第二步，将清洗后的电池铝箔全部浸入化学腐蚀液：所述的化学腐蚀液为盐溶液，含有摩尔浓度为0.1‑3mol/L的Cl‑的阴离子，含有摩尔浓度为0.1‑3mol/L的Fe3+和Cu2+的阳离子，腐蚀液温度为45±2℃，腐蚀时间为20‑120S；第三步，腐蚀后的电池铝箔清洗表面残留液体；第四步，烘干；本发明可广泛应用到锂电池微孔铝箔的制造领域。

Description

一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法
技术领域
本发明一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法，属于电池铝箔的制备技术领域。
背景技术
新材料和清洁能源都是国家层面的重点发展方向，锂离子电池是目前储能技术中应用最广泛的储能电芯，提高电芯能量存储密度是全世界追求的目标，电芯能量密度的提高主要依赖于其正、负极材料的发展进步，但也与锂离子电池的正负极集流体、正负极粘结剂、电解液和隔膜等材料的进步有关。
锂离子电池的正极采用的集流体一般为铝箔以及涂覆在其上的正极粉料（磷酸铁锂、钴酸锂或三元材料）所组成。传统的集流体材料一般选用表面光滑的铝箔，采用99.7%纯度的铝箔直接涂覆上活性物质，但表面光滑的铝箔与活性材料之间的结合较为松弛，对原料和辅料质量及工艺要求高，在加工及充放电过程中容易发生活性物质脱落或掉粉现象，降低了循环充放电效率及电池寿命，提高了元器件间的接触电阻，导致正极板导电性下降，从而影响了电池的综合性能。严重的影响了锂离子的综合性能。目前人们普遍采用粗化铝箔表面的方法来增加铝箔与正极粉料之间的黏结力，但该工艺并不能达到期望的效果。正极粉料与铝箔在卷绕柱状电池时和循环充放电过程中都会出现分离问题，进而导致产品合格率大副降低、使用寿命大副缩短和电池容量衰减明显，对使用三元材料的电池影响最为严重。
为了改善正极铝箔集流体，与正极浆料之间的粘结状态，日本和台湾的一些企业开发了微孔铜箔和微孔铝箔，这两种正负极集流体箔材每平方厘米上都制备了九个通孔，每个通孔的直径约为1mm。但他们所制备的铝箔和铜箔必须使用特制的电池自动生产线，其原因在于在原有的电池自动生产线上，使用此种通孔直径在1mm的铜箔或铝箔时，会出现背面渗浆现象，影响另一面的涂覆。
韩炜等人在专利CN 103618090A及CN 103617894A中利用酸性、碱性化学试剂，对铝箔进行酸碱刻蚀处理。得到的氧化铝箔接触电阻降低不明显，且在去腐蚀的过程中降低了铝箔的机械强度。其他国家在铝箔上成孔的方法，采用了滚压或激光烧蚀，而本发明的铝箔成孔采用的是盐类化合物腐蚀法，技术路线完全不同，所得到的微孔电池铝箔也具有特殊的结构与性能。
发明内容
本发明克服现有技术的不足，目的是提供一种高性能锂电池微孔铝箔的化学热腐蚀制备方法。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案为：第一步，对轧制后的电池铝箔进行表面清洗祛除润滑剂；
第二步，将清洗后的电池铝箔全部浸入化学腐蚀液：所述的化学腐蚀液为盐溶液，含有摩尔浓度为0.1-3mol/L的Cl-的阴离子，含有摩尔浓度为0.1-3mol/L的Fe3+和Cu2+的阳离子，腐蚀液温度为45±2℃，腐蚀时间为20-120S；
第三步，腐蚀后的电池铝箔清洗表面残留液体；
第四步，烘干。
在所述第三步和第四步之间设置有：亮化处理步骤。
亮化处理的亮化液包括：2-5g/L的 CrO3、1-7g/L的 Na2Cr2O7•2H2O、0.1-1.5g/L的NaF。
第一步中的清洗液包括5-20g/L 的NaOH、40-70g/L的 Na2CO3、10-40g/L的Na3PO4，清洗液中时间≥6s。
第三步中的清洗液包括：清洗液的配方：Na2SO4（0.4~0.8）g/L＋CaSO4（0.5~1）g/L＋柠檬酸（0.1~0.3）g/L。
亮化处理后进行清洗，清洗液的配方：Na2SO4（0.4~0.8）g/L＋CaSO4（0.5~1）g/L＋柠檬酸（0.1~0.3）g/L。
第二步中，电池铝箔上下表面同时浸泡在腐蚀液中，使腐蚀液以循环的流动方式在铝箔上下表面流动，以达到使上下表面腐蚀均匀。
第二步中，所述的化学腐蚀液为：0.1~0.8mol/LCuCl2、0.1~1mol/LFeCl3，
所述的化学腐蚀液为： 0.5~1.5mol/L的NaCl、0.1~0.3mol/L的BaCl2、0.1~0.5mol/L的CaCl2、0.1~0.5mol/L的NH4Cl、0.1~0.8mol/L的CuCl2、0.1~1mol/L的FeCl3。
与现有技术相比本发明具有以下有益效果：
本发明的方法中：化学腐蚀液为盐溶液，含有摩尔浓度为0.1-3mol/L的Cl-的阴离子，含有摩尔浓度为0.1-3mol/L的Fe3+和Cu2+的阳离子，不含酸溶液和/或碱溶液，对环境污染小，反应速度便于控制，控制腐蚀液温度为45±2℃，便于控制产品质量和生产速度，是产品的性能一致性更好，满足各种条件下的生产。腐蚀完毕后的微孔电池铝箔可以作为锂离子电池正极集流体。
微孔电池铝箔每平方厘米上有1000~1500个直径在10~50μm的通孔和1000~3000个直径在10~50μm的盲孔，使微孔电池铝箔内外两个表面既没有完全透过也没有完全隔离，涂覆在上面的正极材料与铝箔成一整体，其黏附力明显提高。
本发明微孔电池铝箔的孔洞的尺寸远小于其他国家所制备的微孔电池铝箔的孔径，同时又避免了孔洞过小所带来的正极材料在铝箔内外表无法穿透的问题，本发明的微孔电池铝箔由于特定大小的孔洞及刻痕，使微孔电池铝箔表面光滑度更高，没有飞边、毛刺，且孔洞与铝箔表面交接处为不规则圆弧过渡，不存在90°直角，可以有效防止充放电过程中锂枝晶的出现，延长电池的使用寿命；此外，微孔形状也有所不同，化学热腐蚀法所得的微孔电池铝箔上的孔洞呈不规则形状，孔径尺寸在一定范围内变化，每个孔洞的直径在不同方向上也有所变化，这种不规则形状的孔洞更有利于提高铝箔与正极浆料之间的粘结力。且不需改变现有生产工艺，易于推广，它既适用于单面涂覆也适用于双面涂覆。
与原电池铝箔相比，微孔电池铝箔的抗拉强度与原铝箔的抗拉强度相近；微孔电池铝箔的电阻率仅增加了不到2%，可使锂离子电池的容量提高8~10%。当正极材料使用三元材料时，由于微孔电池铝箔使铝箔两面的正极材料连接为一个整体，会使电池的容量和充放电特征等性能的均匀性明显得到改善，电池生产成品率提高15~20%。
附图说明
图1是本发明制备的微孔电池铝箔的微观图像。
图2是本发明制备的微孔电池铝箔的拉伸曲线图。
具体实施方式
实施例1
如图1-2所示，一种微孔电池铝箔，微孔电池铝箔的微观图像。该微孔电池铝箔，微孔电池铝箔每平方厘米上有1000—1500个直径在10—15μm大小不均的通孔和1000—3000个直径在10—50μm大小不均的盲孔，每个通孔和盲孔为不规则形状，每个孔洞与铝箔表面交接处为不规则圆弧过渡，且不同方向上的直径不同；铝箔的上下表面同时分布着多个长短深浅不一的刻痕，刻痕深1—3μm，宽1—5μm，长100—1000μm不等，电池铝箔的厚度为15μm，还可选用10μm、12μm、16μm、20μm等。
上述微孔金属材料即微孔电池铝箔采用化学液腐蚀方法制成，按照以下步骤进行：
1）对轧制后的电池铝箔进行表面清洗祛除润滑剂：第一清洗液的组成是5g/L 的NaOH、70g/L的 Na2CO3、40g/L的 Na3PO4，将轧制后的铝箔通过第一清洗液，在第一清洗液中保持的时间是6s。
2）将清洗过的铝箔压入化学腐蚀液：化学腐蚀液的组成是：0.5mol/L的NaCl、0.1mol/L的 BaCl2、0.1mol/L的CaCl2、0.1mol/L的NH4Cl、0.1mol/L的CuCl2、0.1mol/L的FeCl3，保持腐蚀液温度为45±2℃铝箔在该腐蚀剂中的停留时间在20s，在此阶段，确保铝箔上下表面同时浸泡在腐蚀液中，而且使腐蚀液以循环的流动方式在铝箔上下表面流动，以达到使上下表面腐蚀均匀。
3）对腐蚀后的铝箔进行清洗：第二清洗液的组成是取0.4—0.8g/LNa2SO4、0.5—1g/LCaSO4、0.1—0.3g/L柠檬酸，在铝箔上下表面均使用喷头喷洒第二清洗液进行清洗。
4）光亮化处理：亮化液的组成是2g/L的CrO3、1g/L的Na2Cr2O7•2H2O、0.1g/L的NaF，对清洗后的铝箔进行表面亮化处理。
5）对亮化后的铝箔进行再次清洗：使用第二清洗液对亮化后的铝箔再次清洗。
6）烘干处理：对再次清洗的铝箔进行烘干，温度为200℃。
7）成品收卷。
图1是一种微孔金属材料，其材料为电池铝箔，该微孔电池铝箔的微观图像。从图1中可以看出，微孔电池铝箔内外两个表面既没有完全透过也没有完全隔离，涂覆在上面的正极材料与铝箔成一整体，其黏附力明显提高。
图2是一种微孔金属材料的拉伸曲线，其材料为电池铝箔，图中曲线1为原电池铝箔的拉伸曲线，曲线2为微孔电池铝箔的拉伸曲线，经过化学热腐蚀后的微孔电池铝箔，其拉伸性能较原电池铝箔并没有降低，反而相近或有所提高。
将本实施例一种微孔金属材料，其材料为电池铝箔，做成铝箔集流体组装成锂离子电池：称取8.5g 磷酸铁锂、1.0g 乙炔黑和0.5g PVDF，并加入20g NMP，充分搅拌使之成为混合均匀的浆料。然后将其刮涂于经本发明实施例1处理好的微孔电池铝箔集流体上，在0.01MPa 的真空下80℃干燥至恒重，并于10—15MPa 压力下辊压制成磷酸铁锂电极，并切成正极圆片。同样，称取4.25g 石墨、0.5g 乙炔黑和0.25g 丁苯橡胶粘结剂，并加入10gNMP，充分搅拌使之成为混合均匀的浆料，然后将其刮涂于经乙醇清洗过的普通铜箔上，压制成负极片。将正极片、celgard2400 聚丙烯多孔膜隔膜、负极片按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，往电池壳体里注入1mol/L 的LiBF4/ 碳酸二乙酯电解液，充满后密封注液口，得到锂离子电池。
在60℃温度下，2.5—4.2V 的电压范围内利用充放电测试仪对本实施例中组装好的锂离子电池进行1C 充放电测试，第3 次的放电比容量为179mAh/g，进行300 次充放电循环后，容量保持率为95.6%。
为进一步说明本发明有益效果，特设置如下对比实施例：
称取8.5g 磷酸铁锂、1.0g 乙炔黑和0.5g PVDF，并加入20g NMP，充分搅拌使之成为混合均匀的浆料。然后将其刮涂于经乙醇清洗过的普通铝箔上，在0.01MPa 的真空下80℃干燥至恒重，并于10—15MPa 压力下辊压制成磷酸铁锂电极，并切成正极圆片。同样，称取4.25g 石墨、0.5g 乙炔黑和0.25g 丁苯橡胶粘结剂，并加入10g NMP，充分搅拌使之成为混合均匀的浆料，然后将其刮涂于经乙醇清洗过的普通铜箔上，压制成负极片。将正极片、celgard2400 聚丙烯多孔膜隔膜、负极片按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，往电池壳体里注入1mol/L 的LiBF4/ 碳酸二乙酯电解液，注满后密封注液口，得到锂离子电池。
经检测，该对比实施例所得锂离子电池经过300 次充放电循环后，容量保持率为82.5%。由此可见，本实施例制得的微孔电池铝箔集流体，由于其上这种不规则形状的孔洞更有利于提高铝箔与正极浆料之间的粘结力，能够避免正极材料的脱落，从而提高锂离子电池的循环稳定性与寿命。
本发明的微孔电池铝箔由于特定大小的孔洞及刻痕，使微孔电池铝箔表面光滑度更高，没有飞边、毛刺，且孔洞与铝箔表面交接处为不规则圆弧过渡，不存在90°直角，可以有效防止充放电过程中锂枝晶的出现，延长电池的使用寿命；此外，微孔形状也有所不同，化学热腐蚀法所得的微孔电池铝箔上的孔洞呈不规则形状，孔径尺寸在一定范围内变化，每个孔洞的直径在不同方向上也有所变化，这种不规则形状的孔洞更有利于提高铝箔与正极浆料之间的粘结力。且不需改变现有生产工艺，易于推广，它既适用于单面涂覆也适用于双面涂覆。
与原电池铝箔相比，微孔电池铝箔的抗拉强度与原铝箔的抗拉强度相近；微孔电池铝箔的电阻率仅增加了不到3%，可使锂离子电池的容量提高8—10%。当正极材料使用三元材料时，由于微孔电池铝箔使铝箔两面的正极材料连接为一个整体，会使电池的容量和充放电特征等性能的均匀性明显得到改善，电池生产成品率提高15—20%。
表1为本发明制作的微孔电池铝箔与原铝箔电阻率的比较如下：
表2为本发明制作的微孔电池铝箔与原铝箔力学性能的对比如下：
实施例2
一种微孔金属材料，其材料为电池铝箔，该微孔电池铝箔每平方厘米上有1000—1500个直径在10—15μm大小不均的通孔和1000—3000个直径在10—50μm大小不均的盲孔，每个通孔和盲孔为不规则形状，每个孔洞与铝箔表面交接处为不规则圆弧过渡，且不同方向上的直径不同；铝箔的上下表面同时分布着多个长短深浅不一的刻痕，刻痕深1—3μm，宽1—5μm，长100—1000μm不等，电池铝箔的厚度为15μm，还可选用10μm、12μm、16μm、20μm等。
微孔电池铝箔采用化学液腐蚀方法制成，按照以下步骤进行：
1）对轧制后的电池铝箔进行表面清洗祛除润滑剂：第一清洗液的组成是5g/L 的NaOH、70g/L的 Na2CO3、40g/L的 Na3PO4，将轧制后的铝箔通过第一清洗液，在第一清洗液中保持的时间10s。
2）将清洗过的铝箔压入化学热腐蚀液：化学热腐蚀液的组成是：1.5mol/L的NaCl、0.3mol/L 的BaCl2、0.5mol/L的 CaCl2、0.5mol/L的NH4Cl、0.8mol/L的CuCl2、1mol/L的FeCl3，保持腐蚀液温度为45±2℃，铝箔在该腐蚀剂中的停留时间在120s，在此阶段，确保铝箔上下表面同时浸泡在腐蚀液中，而且使腐蚀液以循环的流动方式在铝箔上下表面流动，以达到使上下表面腐蚀均匀。
3）对腐蚀后的铝箔进行清洗：第二清洗液的组成是取0.4—0.8g/L的Na2SO4、0.5—1g/L的CaSO4、0.1—0.3g/L的柠檬酸，在铝箔上下表面均使用喷头喷洒第二清洗液进行清洗。
4）光亮化处理：亮化液的组成是5g/L的CrO3、7g/L的Na2Cr2O7•2H2O、1.5g/L的NaF，对清洗后的铝箔进行表面亮化处理。
5）对亮化后的铝箔进行再次清洗：使用第二清洗液对亮化后的铝箔再次清洗。
6）烘干处理：对再次清洗的铝箔进行烘干，温度为300℃。
7）成品收卷。
实施例3
本实施例的微孔电池铝箔化学热腐蚀制备方法按照以下步骤进行：
1）对轧制后的电池铝箔进行表面清洗祛除润滑剂：第一清洗液的组成是20g/L 的NaOH、40g/L的 Na2CO3、10g/L的 Na3PO4，将轧制后的铝箔通过第一清洗液，在第一清洗液中保持的时间10s。
2）将清洗过的铝箔压入化学热腐蚀液：化学热腐蚀液的组成是：1.5mol/L的NaCl、0.3mol/L 的BaCl2、0.2mol/L的 CaCl2、0.5mol/L的CuCl2、0.3mol/L的FeCl3，保持腐蚀液温度为45±2℃，铝箔在该腐蚀剂中的停留时间在60s，在此阶段，确保铝箔上下表面同时浸泡在腐蚀液中，而且使腐蚀液以循环的流动方式在铝箔上下表面流动，以达到使上下表面腐蚀均匀。
3）对腐蚀后的铝箔进行清洗：第二清洗液的组成是取0.4—0.8g/L的Na2SO4、0.5—1g/L的CaSO4、0.1—0.3g/L的柠檬酸，在铝箔上下表面均使用喷头喷洒第二清洗液进行清洗。
4）光亮化处理：亮化液的组成是3g/L的CrO3、5g/L的Na2Cr2O7•2H2O、1g/L的NaF，对清洗后的铝箔进行表面亮化处理。
5）对亮化后的铝箔进行再次清洗：使用第二清洗液对亮化后的铝箔再次清洗。
6）烘干处理：对再次清洗的铝箔进行烘干，温度为250℃。
7）成品收卷。
上述第2步骤中，化学热腐蚀剂还可以是以下几种配方：
第四种：化学热腐蚀液的组成是：0.5mol/L的NaCl、1mol/L的 BaCl2、0.1mol/L的CaCl2、0.2mol/L的CuCl2、0.3mol/L的FeCl3。
第五种：化学热腐蚀液的组成是：1mol/L的NaCl、0.3mol/L的CaCl2、0.1mol/L的CuCl2、0.2mol/L的FeCl3。
第六种：化学热腐蚀液的组成是：1mol/L的 BaCl2、0.2mol/L的CaCl2、0.3mol/L的CuCl2、0.2mol/L的FeCl3。
第七种：化学热腐蚀液的组成是： 0.2mol/L的NaCl、0.5mol/L的CaCl2、0.3mol/L的NH4Cl、0.5mol/L的CuCl2、0.2mol/L的FeCl3。
第八种：化学热腐蚀液的组成是：0.1mol/L的CuCl2、1mol/L的FeCl3。
第九种：化学热腐蚀液的组成是：1.5mol/L的CuCl2、0. 5mol/L的FeCl3。
第十种：化学热腐蚀液的组成是：0.2mol/L的NaCl、0.1mol/L的CaCl2、0.1mol/L的NH4Cl、0.5mol/L的CuCl2、0.5mol/L的FeCl3。
第十一种：化学热腐蚀液的组成是： 0.5mol/L的NaCl、0.1mol/L的 BaCl2、0.1mol/L的NH4Cl、0.1mol/L的CuCl2、0.1mol/L的FeCl3。
第十二种：化学热腐蚀液的组成是：0.5mol/L的NaCl、0.1mol/L的 BaCl2、0.1mol/L的CaCl2、0.5mol/L的CuCl2、0.5mol/L的FeCl3。
第十三种：0.3mol/L的 BaCl2、0.3mol/L的CaCl2、0.3mol/L的CuCl2、0.5mol/L的FeCl3。
第十四种：化学热腐蚀液的组成是：0.4mol/L的NaCl、0.1mol/L的 BaCl2、0.3mol/L的CaCl2、1mol/L的CuCl2、0.5 mol/L的FeCl3。
第十五种：化学热腐蚀液的组成是：0.8mol/L的NaCl、0.1mol/L的 BaCl2、0.1mol/L的NH4Cl、0.2mol/L的CuCl2、0.3mol/L的FeCl3。
以上十五种腐蚀剂的腐蚀方法与实施例相同或类似，清洗液、量化液也可以本领域常规液体替换。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所做的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施方式仅限于此，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的前提下，还可以做出若干简单的推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定专利保护范围。

Claims (9)

1.一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：
第一步，对轧制后的电池铝箔进行表面清洗祛除润滑剂；
第二步，将清洗后的电池铝箔全部浸入化学腐蚀液：所述的化学腐蚀液为盐溶液，含有摩尔浓度为0.1-3mol/L的Cl-的阴离子，含有摩尔浓度为0.1-3mol/L的Fe3+和Cu2+的阳离子，腐蚀液温度为45±2℃，腐蚀时间为20-120S；
第三步，腐蚀后的电池铝箔清洗表面残留液体；
第四步，烘干。
2.根据权利要求1所述的一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法，其特征在于在所述第三步和第四步之间设置有：亮化处理步骤。
3.根据权利要求2所述的一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法，其特征在于亮化处理的亮化液包括：2-5g/L的 CrO3、1-7g/L的 Na2Cr2O7•2H2O、0.1-1.5g/L的 NaF。
4.根据权利要求1所述的一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法，其特征在于第一步中的清洗液包括5-20g/L 的NaOH、40-70g/L的 Na2CO3、10-40g/L的 Na3PO4，清洗液中时间≥6s。
5.根据权利要求1所述的一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法，其特征在于第三步中的清洗液包括：清洗液的配方：Na2SO4（0.4~0.8）g/L＋CaSO4（0.5~1）g/L＋柠檬酸（0.1~0.3）g/L。
6.根据权利要求2所述的一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法，其特征在于亮化处理后进行清洗，清洗液的配方：Na2SO4（0.4~0.8）g/L＋CaSO4（0.5~1）g/L＋柠檬酸（0.1~0.3）g/L。
7.根据权利要求1所述的一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法，其特征在于：第二步中，电池铝箔上下表面同时浸泡在腐蚀液中，使腐蚀液以循环的流动方式在铝箔上下表面流动，以达到使上下表面腐蚀均匀。
8.根据权利要求1所述的一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法，其特征在于：第二步中，所述的化学热腐蚀液为：0.1~0.8mol/LCuCl2、0.1~1mol/LFeCl3。
9.根据权利要求8所述的一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法，其特征在于：所述的化学热腐蚀液为： 0.5~1.5mol/L的NaCl、0.1~0.3mol/L的BaCl2、0.1~0.5mol/L的CaCl2、0.1~0.5mol/L的NH4Cl、0.1~0.8mol/L的CuCl2、0.1~1mol/L的FeCl3。
CN201710930883.XA 2017-10-09 2017-10-09 一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法 Withdrawn CN107658471A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710930883.XA CN107658471A (zh) 2017-10-09 2017-10-09 一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710930883.XA CN107658471A (zh) 2017-10-09 2017-10-09 一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107658471A true CN107658471A (zh) 2018-02-02

Family

ID=61117360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710930883.XA Withdrawn CN107658471A (zh) 2017-10-09 2017-10-09 一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107658471A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112708884A (zh) * 2019-10-24 2021-04-27 南京工业大学 一种锂离子电池集流体用的多孔铝箔及其简易制方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS542376B1 (zh) * 1969-11-28 1979-02-06
CN101205618A (zh) * 2007-12-14 2008-06-25 横店集团东磁有限公司 中高压铝电解电容器用阳极铝箔腐蚀方法
CN101423946A (zh) * 2008-07-29 2009-05-06 东莞市东阳光电容器有限公司 一种节能灯用中高压阳极箔的腐蚀箔制备工艺
CN102906914A (zh) * 2010-03-31 2013-01-30 东洋铝株式会社 负极集电体用金属箔

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS542376B1 (zh) * 1969-11-28 1979-02-06
CN101205618A (zh) * 2007-12-14 2008-06-25 横店集团东磁有限公司 中高压铝电解电容器用阳极铝箔腐蚀方法
CN101423946A (zh) * 2008-07-29 2009-05-06 东莞市东阳光电容器有限公司 一种节能灯用中高压阳极箔的腐蚀箔制备工艺
CN102906914A (zh) * 2010-03-31 2013-01-30 东洋铝株式会社 负极集电体用金属箔

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张允诚等: "《电镀手册》", 31 December 2011, 国防工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112708884A (zh) * 2019-10-24 2021-04-27 南京工业大学 一种锂离子电池集流体用的多孔铝箔及其简易制方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107740177A (zh) 一种微孔电池铝箔的电化学热腐蚀制备方法
CN101510625B (zh) 一种超高倍率锂离子电池
CN102201590B (zh) 一种酸性锌单液流储能电池
CN107768683A (zh) 一种高性能锂电池正极集流体及其制备方法和应用
CN107394209A (zh) 一种锂离子电池正极片及其制造方法
CN108630446A (zh) 用于非对称超级电容器的正极片及水系非对称超级电容器
CN108808080B (zh) 纳米复合凝胶电解质、锂二次电池及其制备方法
CN110364732A (zh) 一种水系电池中具有无机功能修饰层的复合锌负极及制备方法和应用
CN109671943A (zh) 一种高首效硅碳复合负极材料及其制备方法
CN101275256B (zh) 一种外延阴极电化学共沉积技术制备金属、合金、金属氧化物和合金氧化物复合粉的方法
CN107658470A (zh) 一种微孔电池铝箔的电化学腐蚀制备方法
CN107740100A (zh) 一种用于制备微孔铝箔的化学腐蚀剂
CN107768144A (zh) 一种微孔金属材料及其制备方法和应用
CN106374083B (zh) 硅基负电极及其制备方法和锂离子电池
CN109065892A (zh) 硅碳负极与锂离子电池及其制备方法与用电设备
CN107658471A (zh) 一种微孔电池铝箔的化学热腐蚀制备方法
CN205429091U (zh) 一种电容型混合负极极片锂离子动力电池
CN108172754A (zh) 一种锂离子电池用铝箔、微孔铝箔及微孔铝箔的制备方法
CN109065833B (zh) 一种锂电池硅碳复合负极片的多孔集流体表面处理方法
CN207409587U (zh) 一种锂电池正极
CN107740099A (zh) 一种用于制备微孔铝箔的氯盐腐蚀剂
CN107768684A (zh) 一种锂电池正极及其制备方法和应用
CN103066256B (zh) 一种纳米铜-锡镍合金负极材料的制备方法、纳米铜-锡镍合金负极材料、锂离子电池
CN107699894A (zh) 一种微孔电池铝箔的化学腐蚀制备方法
CN108232201A (zh) 一种锂离子电池用铝箔、微孔铝箔及微孔铝箔的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20180202

WW01 Invention patent application withdrawn after publication