CN107625229B - 添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底及其制备方法，该聚氨酯鞋底分为上下两层，上层为石墨烯导电层，下层为聚氨酯支撑层；聚氨酯支撑层以质量份数计，原料组成如下：A组份：二官能度聚醚多元醇70‑75份；四官能度多元醇2‑4份；三官能度聚合物多元醇10‑12份；水0.4‑0.5份；丙三醇6份；2‑羟基‑4‑正辛氧基二苯甲酮2份；抗静电剂3‑5份；B组份：MDI‑聚酯预聚体110份。本发明制备的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底，具有无毒、环保、轻便、耐磨的特性，此外，该鞋底还具有防静电、接地气和双向导通的作用，能将人体产生静电导入大地，将大地负电子导入身体，起到中医讲的阴阳平衡的作用。

Description

添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底及其制备方法

技术领域

本发明属于聚氨酯材料技术领域，具体的涉及一种添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底及其制备方法。

背景技术

聚氨酯作为新型高分子材料，属于高科技、高性能、高附加值的产品。它作为鞋底材料，可以耐油、柔软、耐磨、整体轻便，具有保暖性和舒适性。但是现有聚氨酯鞋底绝缘，具有汗液无法排出、易脚热和产生静电，对人体健康产生不利的影响。

我们日常穿着的皮鞋、运动鞋鞋底多是绝缘的，与地面是短路的，所以不可能把静电导入大地把电荷卸掉，过多的静电在人体内的堆积，会引起脑神经细胞膜电流传导异常，影响中枢神经，导致血液酸碱度等的改变，影响机体的生理平衡。

秋冬季节空气干燥，人们经常被静电伤害，本发明公开了一种鞋底，可以达到在普通地面上，将身体上的静电导入地下，大地的自由电子导入身体。人体大部分是由水和矿物质组成，是电子的良导体，当你穿现有的绝缘橡胶鞋底，阻隔了脚与大地的联系，造成“不接地气”。我们设计的鞋子整体系统电阻值达到导电，但又不能像金属一样几乎无电阻，否则，快速流过人体的电流会对人体造成危险。

发明内容

本发明的目的是提供一种添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底及其制备方法，该鞋底无毒、环保、轻便、耐磨，具有防静电、接地气和自由电子双向导通的作用。能将人体产生静电导入大地，将大地负电子导入身体，起到中医讲的阴阳平衡的作用。

本发明所述的一种添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底，鞋底分为上下两层，上层为石墨烯导电层，下层为聚氨酯支撑层；聚氨酯支撑层包括A组份和B组份，以质量份数计，原料组成如下：

A组份

B组份

MDI-聚酯预聚体 110份。

石墨烯导电层，以质量份数计，由氯化聚乙烯橡胶12-15份、丁基橡胶5-8份、聚丙烯腈纤维5-8份、硬脂酸1-2份、石蜡油2-4份、石墨烯1-2份和改性黑料15-20份组成。

改性黑料是-NCO质量含量为24-30％的改性黑料，优选-NCO质量含量为27％。

MDI-聚酯预聚体是4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与分子量为2000的聚已二酸乙二醇酯的预聚体。

4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯在MDI-聚酯预聚体中的质量含量为93.8％。

所述的抗静电剂为季铵盐抗静电剂。

所述的抗静电剂为SC-1。

本发明所述的一种添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底的制备方法，步骤如下：

石墨烯导电层制备步骤：

将石墨烯导电层的各原料加入搅拌器中混合均匀，35-45℃下，恒温1-2小时，调节搅拌器转速到4000-4500r/min，搅拌15-20s后，倒入预热至40-45℃的模具中，5-10min后脱模，24h后即得石墨烯导电层；

聚氨酯支撑层制备步骤：

B料MDI-聚酯预聚体加入A料，混合浇注成型，经过3-5min熟化即可；

其中：

将4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与聚已二酸乙二醇酯加入到反应釜反应即获得B料。

将二官能度聚醚多元醇加入到四官能度多元醇中，然后添加三官能度聚合物多元醇；加入丙三醇、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和抗静电剂，搅拌15-20分钟，均匀形成A料。

添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底制备步骤：

将石墨烯导电层胶粘到聚氨酯支撑层上即得添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底。

作为一个优选的制备工艺，本发明所述的抗静电剂SC-1制备方法如下：

(1)在1000mL干燥的三口烧瓶中，加入300g聚乙二醇(PEG，分子量为1500)、环氧氯丙烷129g、质量分数50％的氢氧化钠水溶液50g、催化剂四丁基溴化铵3.2g，二氯甲烷80mL升温至50℃回流反应，然后剧烈搅拌4h，冷至室温，抽滤。加入无水硫酸钠干燥，抽滤。将滤液蒸馏除去溶剂二氯甲烷及未反应的环氧氯丙烷，得无色粘稠状粗品。上述产品不经纯化，直接用于下一步反应。

(2)在500mL干燥的三口烧瓶中，加入上述合成的所有粗品、三甲胺盐酸盐39g、乙醇60ml，于30℃搅拌反应3h。蒸馏除去溶剂得到粗品，残余物以乙酸乙酯重结晶，真空干燥后得抗静电剂SC-1。

本发明制备的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底为接地气、防静电、双向导通的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底。

本发明鞋底的电阻是10⁶-10⁹Ω，既能保证我们的安全，又让我们穿上鞋子能达到身体上的静电与地面上自由电子双向导通，起到保护身体的作用。

与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：

本发明添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底，分为上下两层，上层利用了石墨烯的导电作用，将人体产生的电荷导入聚氨酯支撑层后，经聚氨酯支撑层进入大地。该鞋底无毒、环保、轻便、耐磨，具有防静电、接地气和自由电子双向导通的作用。能将人体产生静电导入大地，将大地负电子导入身体，起到中医讲的阴阳平衡的作用。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步描述。

下列实施例中，抗静电剂的制备步骤如下：

(1)在1000mL干燥的三口烧瓶中，加入聚乙二醇(PEG，分子量为1500)300g、环氧氯丙烷129g、氢氧化钠水溶液50g、催化剂四丁基溴化铵3.2g，二氯甲烷80ml，升温至55℃回流反应，搅拌4h，冷至室温，抽滤。加入无水硫酸钠干燥，抽滤。将滤液蒸馏除去溶剂二氯甲烷及未反应的环氧氯丙烷，得无色粘稠状粗品。上述产品不经纯化，直接用于下一步反应。

(2)在500mL干燥的三口烧瓶中，加入上述合成的所有粗品、三甲胺盐酸盐39g、乙醇60mL，于30℃搅拌反应3h。蒸馏除去溶剂得到粗品，残余物以乙酸乙酯重结晶，真空干燥后得抗静电剂SC-1。

实施例1

添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底包括石墨烯导电层和聚氨酯支撑层，聚氨酯支撑层由A组份和B组份混合浇注而成，所述的石墨烯导电层、组份A和组份B的组成和重量含量如表1所示：

表1实施例1的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底原料表

MDI-聚酯预聚体是4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与聚已二酸乙二醇酯的预聚体，4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯在MDI-聚酯预聚体中的质量含量为93.8％。

改性黑料是官能度为2，分子量为300的聚醚多元醇和烟台万华生产的黑料PM200反应生成的-NCO质量含量为24％的改性黑料。

添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底制备方法如下：

石墨烯导电层制备步骤：

将石墨烯导电层的各原料加入搅拌器中混合均匀，35℃下，恒温1小时，调节搅拌器转速到4000r/min，搅拌15s后，倒入预热至40℃的模具中，5min后脱模，24h后即得石墨烯导电层；

聚氨酯支撑层制备步骤：

B料MDI-聚酯预聚体加入A料，混合浇注成型，经过3min熟化即可；

其中：

A组份的制备

将二官能度聚醚多元醇加入到四官能度多元醇中，然后添加三官能度聚合物多元醇；加入丙三醇、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮及抗静电剂；搅拌15分钟，搅拌均匀形成A组份；

B组份的制备

4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与聚已二酸乙二醇酯按比例加入到反应釜即获得B组份。

添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底制备步骤：

将石墨烯导电层胶粘到聚氨酯支撑层上即得添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底。

实施例2

添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底包括石墨烯导电层和聚氨酯支撑层，聚氨酯支撑层由A组份和B组份混合浇注而成，所述的石墨烯导电层、组份A和组份B的组成和重量含量如表2所示：

表2实施例2的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底原料表

MDI-聚酯预聚体是4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与聚已二酸乙二醇酯的预聚体，4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯在MDI-聚酯预聚体中的质量含量为93.8％。

改性黑料是官能度为2，分子量为300的聚醚多元醇和烟台万华生产的黑料PM200反应生成的-NCO质量含量为27％的改性黑料。

添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底制备方法如下：

石墨烯导电层制备步骤：

将石墨烯导电层的各原料加入搅拌器中混合均匀，40℃下，恒温1.5小时，调节搅拌器转速到4300r/min，搅拌18s后，倒入预热至43℃的模具中，8min后脱模，24h后即得石墨烯导电层；

聚氨酯支撑层制备步骤：

B料MDI-聚酯预聚体加入A料，混合浇注成型，经过4min熟化即可；

其中：

A组份的制备

将二官能度聚醚多元醇加入到四官能度多元醇中，然后添加三官能度聚合物多元醇；加入丙三醇、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮及抗静电剂；搅拌18分钟，搅拌均匀形成A组份；

B组份的制备

4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与聚已二酸乙二醇酯按比例加入到反应釜即获得B组份。

添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底制备步骤：

将石墨烯导电层胶粘到聚氨酯支撑层上即得添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底。

实施例3

添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底包括石墨烯导电层和聚氨酯支撑层，聚氨酯支撑层由A组份和B组份混合浇注而成，所述的石墨烯导电层、组份A和组份B的组成和重量含量如表3所示：

表3实施例3的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底原料表

MDI-聚酯预聚体是4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与聚已二酸乙二醇酯的预聚体，4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯在MDI-聚酯预聚体中的质量含量为93.8％。

改性黑料是官能度为2，分子量为300的聚醚多元醇和烟台万华生产的黑料PM200反应生成的-NCO质量含量为30％的改性黑料。

添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底制备方法如下：

石墨烯导电层制备步骤：

将石墨烯导电层的各原料加入搅拌器中混合均匀，45℃下，恒温2小时，调节搅拌器转速到4500r/min，搅拌20s后，倒入预热至45℃的模具中，10min后脱模，24h后即得石墨烯导电层；

聚氨酯支撑层制备步骤：

B料MDI-聚酯预聚体加入A料，混合浇注成型，经过5min熟化即可；

其中：

A组份的制备

将二官能度聚醚多元醇加入到四官能度多元醇中，然后添加三官能度聚合物多元醇；加入丙三醇、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮及抗静电剂；搅拌20分钟，搅拌均匀形成A组份；

B组份的制备

4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与聚已二酸乙二醇酯加入到反应釜即获得B组份。

添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底制备步骤：

将石墨烯导电层胶粘到聚氨酯支撑层上即得添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底。

Claims (9)

1.一种添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底，其特征在于，鞋底分为上下两层，上层为石墨烯导电层，下层为聚氨酯支撑层；聚氨酯支撑层包括A组份和B组份，以质量份数计，原料组成如下：

A组份

B组份

MDI-聚酯预聚体 110份；

其中：

石墨烯导电层，以质量份数计，由氯化聚乙烯橡胶12-15份、丁基橡胶5-8份、聚丙烯腈纤维5-8份、硬脂酸1-2份、石蜡油2-4份、石墨烯1-2份和改性黑料15-20份组成。

2.根据权利要求1所述的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底，其特征在于，改性黑料是-NCO质量含量为24-30％的改性黑料。

3.根据权利要求1所述的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底，其特征在于，MDI-聚酯预聚体是4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与分子量为2000的聚已二酸乙二醇酯的预聚体。

4.根据权利要求3所述的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底，其特征在于，4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯在MDI-聚酯预聚体中的质量含量为93.8％。

5.根据权利要求1所述的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底，其特征在于，抗静电剂为季铵盐抗静电剂。

6.根据权利要求1所述的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底，其特征在于，抗静电剂为SC-1。

7.一种权利要求1所述的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底的制备方法，其特征在于，步骤如下：

石墨烯导电层制备步骤：

将石墨烯导电层的各原料加入搅拌器中混合均匀，35-45℃下，恒温1-2小时，调节搅拌器转速到4000-4500r/min，搅拌15-20s后，倒入预热至40-45℃的模具中，5-10min后脱模，24h后即得石墨烯导电层；

聚氨酯支撑层制备步骤：

B料MDI-聚酯预聚体加入A料，混合浇注成型，经过3-5min熟化即可；

添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底制备步骤：

将石墨烯导电层胶粘到聚氨酯支撑层上即得添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底。

8.根据权利要求7所述的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底的制备方法，其特征在于，将4-4’-二苯基甲烷二异氰酸酯与聚已二酸乙二醇酯加入到反应釜反应即获得B料。

9.根据权利要求7所述的添加石墨烯复合材料的聚氨酯鞋底的制备方法，其特征在于，

将二官能度聚醚多元醇加入到四官能度多元醇中，然后添加三官能度聚合物多元醇；加入丙三醇、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和抗静电剂，搅拌15-20分钟，均匀形成A料。