CN107619565A - 一种具有高耐水性能的农用土面营养液膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有高耐水性能的农用土面营养液膜,由以下重量份的原料组成:聚乙烯醇40‑60份,干基玉米淀粉16‑28份,氢氧化钠2‑6份,乙醇溶液7‑16份,一氯乙酸4‑13份,85%的乙醇水溶液适量,冰醋酸适量,聚乙烯亚胺6‑14份,碱性溶液56‑83份,环氧氯丙烷8‑15份,二醛淀粉2‑5份,水适量,木质素磺酸盐28‑41份,尿素4‑11份,硼砂2‑5份。本发明使用环氧氯丙烷为交联剂,促进羧甲基淀粉与聚乙烯亚胺的分子内和分子间的交联反应,形成形成整个交联体系,之后与聚乙烯醇、木质素进一步交联提高液膜的耐水性,有利于农作物的生长。
Description
技术领域
本发明涉及一种土壤覆盖地膜,特别涉及一种具有高耐水性能的农用土面营养液膜及其制备方法。
技术背景
地膜覆盖是一种适合我国国情,适应性广,应用量大,促进覆盖作物早熟、高产、高效的农业新技术。地膜可起到保持土壤水分和提高土壤温度等的作用,采用地膜覆盖后可以改善土壤和近地面的温度及水分状况,目前地膜覆盖技术应用到了小麦、水稻、玉米、大豆、高粱、棉花、西瓜等作物的种植中,增产效果明显。
但是由于现在大量使用的地膜是不可降解的高分子化合物,既不受微生物侵蚀,也不能自行分解。长此下去,必然会给后人带来难以解决的污染危害。因此,研究可降解地膜逐渐受到重视。淀粉是自然界丰富的可再生资源,它无毒无害,可完全生物降解,然而较差的力学性能与防水性能限制了其应用。
闫美珍、曹龙奎等人在其《疏水化改性淀粉/PVA生物降解塑料地膜的研究》一文中,试验以玉米淀粉为原料,经过羧甲基醚化改性处理,之后使用环氧氯丙烷为交联剂改性处理羧甲基淀粉,生产出热塑性较强的交联-羧甲基淀粉,将交联-羧甲基淀粉与PVA共混,经过交联、增塑、湿强剂疏水化改性,膜的力学性能达到标准要求,吸水率大大降低。
目前较常使用的纸张湿强剂主要有三聚氰胺甲醛树脂,聚酰胺环氧氯丙烷树脂,聚乙烯亚胺湿强树脂等,其中聚乙烯亚胺是一种阳离子多支链聚合物,其分子中存在的伯、仲、叔三种胺基基团,在纸浆体系中呈阳离子性,能与纤维素羟基产生静电吸引形成次价力交联网络,从而达到提高纸张湿强性的目的。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种具有高耐水性能的农用土面营养液膜及其制备方法。
一种具有高耐水性能的农用土面营养液膜,由以下重量份的原料组成:聚乙烯醇40-60份,干基玉米淀粉16-28份,氢氧化钠2-6份,乙醇溶液7-16份,一氯乙酸4-13份,85%的乙醇水溶液适量,冰醋酸适量,聚乙烯亚胺6-14份,碱性溶液56-83份,环氧氯丙烷8-15份,二醛淀粉2-5份,水适量,木质素磺酸盐28-41份,尿素4-11份,硼砂2-5份。
具体步骤如下:
(1)碱化淀粉的制备:
准确称取干基玉米淀粉,与氢氧化钠在混合机中充分混合后转入干法反应釜中,在转速在60-120r/min,30-40℃条件下碱化反应25-40分钟,之后静置冷却至室温,得到碱化淀粉;
(2)羧甲基淀粉的制备:
将乙醇溶液和一氯乙酸充分混合均匀后,喷雾到步骤(1)碱化淀粉的表面,在60-80℃下进行醚化反应1-3小时,反应结束后冷却至室温,用85%的乙醇水溶液洗涤1小时,加入冰醋酸调pH至中性,抽滤,滤饼用85%的乙醇水溶液洗涤2-3次,在鼓风干燥箱中45-55℃条件下干燥,粉碎、过筛,即得到白色粉末状羧甲基淀粉;
(3)聚乙烯亚胺交联羧甲基淀粉复合物的制备:
在配有搅拌装置、回流冷凝管、贝克曼温度计的电子恒温水浴三口烧瓶中加入聚乙烯亚胺、步骤(2)羧甲基淀粉以及碱性溶液中调成粉浆,搅拌下升温至35-55℃,用分液漏斗缓慢滴加环氧氯丙烷,并继续反应30-60分钟,反应完毕后加入冰醋酸调节溶液的pH值为5-7,静置一段时间,洗涤至中性,制得聚乙烯亚胺交联羧甲基淀粉复合物;
(4)在85-98℃水浴条件下,将聚乙烯醇加入水中匀速搅拌30-50分钟,使之充分溶解均匀后,降温至75-85℃,加入(3)聚乙烯亚胺交联羧甲基淀粉复合物,匀速搅拌25-35分钟溶解均匀,之后加入木质素磺酸盐,并匀速搅拌20-40分钟,制得木质素/聚乙烯醇胶液,待用;
(5)在75-85℃水浴条件下,向(4)聚乙烯醇胶液中加入二醛淀粉,匀速搅拌25-35分钟,使之反应充分,之后加入尿素、硼砂的水溶液,进行保温反应45-65分钟,混合均匀,即得所需农用土面营养液膜。
其中,所述的碱性溶液是由氢氧化钠和氯化钠溶于水中配制而成,三者的混合比例为3-6:1:15-20,其中氯化钠的作用是抑制淀粉颗粒的膨胀。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
(1)本发明对淀粉进行羧甲基疏水改性处理,之后使用环氧氯丙烷为交联剂,促进羧甲基淀粉与聚乙烯亚胺的分子内和分子间的交联反应,环氧基与聚乙烯亚胺主链上的胺发生亲核加成反应,形成端基为氯的侧链,之后与羧甲基淀粉交联反应,形成形成整个交联体系,同时环氧基的引入赋予聚乙烯亚胺自交联性,提升液膜产品的湿强性,进一步提高产品的疏水防水性能。
(2)本发明添加二醛淀粉作为交联剂,提高聚乙烯醇与羧甲基淀粉的相容性,另外二醛淀粉含有醛基和羧基两种官能团,可以屏蔽部分暴露的羟基,提高膜的疏水性能。
(3)本发明制备了木质素基环保液膜,兑水稀释喷洒在土壤表面后成膜,不但具备有塑料地膜的增温、保墒、保水增湿的作用,且降解后的木质素又可作为农田作物的养分,使土壤逐渐肥沃,有利于农作物的生长。
具体实施方式
一种具有高耐水性能的农用土面营养液膜,由以下重量份的原料组成:聚乙烯醇55份,干基玉米淀粉24份,氢氧化钠4份,乙醇溶液13份,一氯乙酸6份,85%的乙醇水溶液适量,冰醋酸适量,聚乙烯亚胺9份,碱性溶液78份,环氧氯丙烷13份,二醛淀粉4份,水适量,木质素磺酸盐36份,尿素7份,硼砂3份。
具体步骤如下:
(1)碱化淀粉的制备:
准确称取干基玉米淀粉,与氢氧化钠在混合机中充分混合后转入干法反应釜中,在转速在80r/min,35℃条件下碱化反应30分钟,之后静置冷却至室温,得到碱化淀粉;
(2)羧甲基淀粉的制备:
将乙醇溶液和一氯乙酸充分混合均匀后,喷雾到步骤(1)碱化淀粉的表面,在70℃下进行醚化反应2小时,反应结束后冷却至室温,用85%的乙醇水溶液洗涤1小时,加入冰醋酸调pH至中性,抽滤,滤饼用85%的乙醇水溶液洗涤3次,在鼓风干燥箱中50℃条件下干燥,粉碎、过筛,即得到白色粉末状羧甲基淀粉;
(3)聚乙烯亚胺交联羧甲基淀粉复合物的制备:
在配有搅拌装置、回流冷凝管、贝克曼温度计的电子恒温水浴三口烧瓶中加入聚乙烯亚胺、步骤(2)羧甲基淀粉以及碱性溶液中调成粉浆,搅拌下升温至45℃,用分液漏斗缓慢滴加环氧氯丙烷,并继续反应50分钟,反应完毕后加入冰醋酸调节溶液的pH值为6,静置一段时间,洗涤至中性,制得聚乙烯亚胺交联羧甲基淀粉复合物;
(4)在90℃水浴条件下,将聚乙烯醇加入水中匀速搅拌40分钟,使之充分溶解均匀后,降温至80℃,加入(3)聚乙烯亚胺交联羧甲基淀粉复合物,匀速搅拌30分钟溶解均匀,之后加入木质素磺酸盐,并匀速搅拌30分钟,制得木质素/聚乙烯醇胶液,待用;
(5)在80℃水浴条件下,向(4)聚乙烯醇胶液中加入二醛淀粉,匀速搅拌30分钟,使之反应充分,之后加入尿素、硼砂的水溶液,进行保温反应55分钟,混合均匀,即得所需农用土面营养液膜。
其中,所述的碱性溶液是由氢氧化钠和氯化钠溶于水中配制而成,三者的混合比例为5:1:18,其中氯化钠的作用是抑制淀粉颗粒的膨胀。
Claims (3)
1.一种具有高耐水性能的农用土面营养液膜,其特征在于,由以下重量份的原料组成:聚乙烯醇40-60份,干基玉米淀粉16-28份,氢氧化钠2-6份,乙醇溶液7-16份,一氯乙酸4-13份,85%的乙醇水溶液适量,冰醋酸适量,聚乙烯亚胺6-14份,碱性溶液56-83份,环氧氯丙烷8-15份,二醛淀粉2-5份,水适量,木质素磺酸盐28-41份,尿素4-11份,硼砂2-5份。
2.根据权利要求书1所述的一种具有高耐水性能的农用土面营养液膜的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)碱化淀粉的制备:
准确称取干基玉米淀粉,与氢氧化钠在混合机中充分混合后转入干法反应釜中,在转速在60-120r/min,30-40℃条件下碱化反应25-40分钟,之后静置冷却至室温,得到碱化淀粉;
(2)羧甲基淀粉的制备:
将乙醇溶液和一氯乙酸充分混合均匀后,喷雾到步骤(1)碱化淀粉的表面,在60-80℃下进行醚化反应1-3小时,反应结束后冷却至室温,用85%的乙醇水溶液洗涤1小时,加入冰醋酸调pH至中性,抽滤,滤饼用85%的乙醇水溶液洗涤2-3次,在鼓风干燥箱中45-55℃条件下干燥,粉碎、过筛,即得到白色粉末状羧甲基淀粉;
(3)聚乙烯亚胺交联羧甲基淀粉复合物的制备:
在配有搅拌装置、回流冷凝管、贝克曼温度计的电子恒温水浴三口烧瓶中加入聚乙烯亚胺、步骤(2)羧甲基淀粉以及碱性溶液中调成粉浆,搅拌下升温至35-55℃,用分液漏斗缓慢滴加环氧氯丙烷,并继续反应30-60分钟,反应完毕后加入冰醋酸调节溶液的pH值为5-7,静置一段时间,洗涤至中性,制得聚乙烯亚胺交联羧甲基淀粉复合物;
(4)在85-98℃水浴条件下,将聚乙烯醇加入水中匀速搅拌30-50分钟,使之充分溶解均匀后,降温至75-85℃,加入(3)聚乙烯亚胺交联羧甲基淀粉复合物,匀速搅拌25-35分钟溶解均匀,之后加入木质素磺酸盐,并匀速搅拌20-40分钟,制得木质素/聚乙烯醇胶液,待用;
(5)在75-85℃水浴条件下,向(4)聚乙烯醇胶液中加入二醛淀粉,匀速搅拌25-35分钟,使之反应充分,之后加入尿素、硼砂的水溶液,进行保温反应45-65分钟,混合均匀,即得所需农用土面营养液膜。
3.根据权利要求书1、2所述的一种具有高耐水性能的农用土面营养液膜的制备方法,其特征在于,所述的碱性溶液是由氢氧化钠和氯化钠溶于水中配制而成,三者的混合比例为3-6:1:15-20,其中氯化钠的作用是抑制淀粉颗粒的膨胀。
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CN115926347A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-04-07 | 河北工业大学 | 一种缓释肥料的可生物降解地膜及其制备方法和应用 |
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CN102552963A (zh) * | 2011-11-21 | 2012-07-11 | 北京科技大学 | 一种淀粉/纳米银抗菌复合薄膜的制备方法 |
CN103275734A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-09-04 | 中国农业科学院烟草研究所 | 一种采用烟田废弃物制备的可降解液态膜及其使用方法 |
CN106220902A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-14 | 马鞍山市五谷禽业专业合作社 | 一种抗氧化成本低的可降解农用淀粉基复合地膜 |
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