CN107603107B - 聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚2‑异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料及其制备方法，所述复合材料为含钛酸钡改性石墨烯的聚2‑异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其制备方法包括制备钛酸钡改性石墨烯、制备聚2‑异丙烯基苯并噁唑和制备含钛酸钡改性石墨烯的聚2‑异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料步骤。本发明的有益效果为：利用水热法同时实现钛酸钡的制备和氧化石墨烯的还原，通过溶液共混法制备含钛酸钡改性石墨烯的聚2‑异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，成功解决了氧化石墨烯还原过程中的团聚和聚2‑异丙烯基苯并噁唑聚合物介电常数偏低难题，为进一步制备均相稳定、介电性能优异的聚2‑异丙烯基苯并噁唑聚合物复合材料薄膜奠定了基础。
Description
技术领域
本发明涉及材料技术领域，具体地，涉及一种聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料及其制备方法。
背景技术
由于传统苯并唑类聚合物如聚亚苯基苯并二噁唑的芳香杂元环位于聚合物主链上，永久偶极的取向能力弱致使此类聚合物的介电常数通常小于3。聚2-异丙烯基苯并噁唑通过将永久偶极转移到柔性脂肪链骨架的侧链上有效克服了上述弊端，但其介电常数通常也不超过5，与PVDF(介电常数可达10以上)相比仍有很大的差距。
在聚合物中添加导电填料是一种提高材料介电常数的有效手段，极低的添加量下即可在体系内形成大量的“微电容”结构，提高复合材料的介电性能。石墨烯是碳原子以sp2杂化组成的二维纳米材料，电导率高达6000S/cm。但是通常以化学氧化法大规模制备的氧化石墨烯，在还原生成石墨烯过程中不可避免地会产生团聚问题，给石墨烯纳米材料的分散带来不利影响。此外，在聚合物中添加高介电陶瓷颗粒是另一种快速提高材料介电常数的方法，钛酸钡是一种典型的钙钛矿陶瓷材料，具有极高的介电常数(3500～6000)，但是钛酸钡陶瓷的高添加量会导致复合材料的机械性能急剧下降。
目前在现有文献中尚未见到有制备钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料的报道。
公开号为CN 103254433 B的中国专利中公开一种含钛酸钡改性碳纳米管与苯并噁唑环聚合物原位接枝的复合材料的制备方法，该方法包括：(1)制备羧基化碳纳米管；(2)制备氢氧化钛；(3)制备钛酸钡改性碳纳米管复合吸波剂；(4)制备含钛酸钡改性碳纳米管的聚对亚苯基苯并二噁唑。但通过该方法制备复合材料存在加工工艺复杂的不足，如需要抽真空后通氮气三次操作；且由于该方法中采用主链为苯并噁唑环的聚亚苯基苯并噁唑聚合物，不易溶解在N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等非酸性腐蚀性溶剂中，反应体系溶剂为高粘度的多聚磷酸，而多聚磷酸为强酸具有腐蚀性，实验操作安全隐患大；另外，该方法中采用碳纳米管，由于碳纳米管为一维卷曲结构，其比表面积值1315m2/g仅为二维平面结构石墨烯比表面积值2630m2/g的一半，因此，如采用碳纳米管会导致与聚2-异丙烯基苯并噁唑基体的界面极化作用减弱，无法有效提高复合材料的介电常数。
公开号为CN 104402044 B的中国专利中公开一种钛酸钡/石墨烯复合纳米材料的制备方法，该方法以乙二醇甲醚作为溶解钛离子的溶剂，利用氨水作为沉淀剂沉淀钛离子，加入氧化石墨烯水溶液充分混合；利用乙酸钡的水溶液作为钡源，乙二胺和乙醇胺作为溶剂；利用矿化剂氢氧化钾来促进晶化，经水热反应得到钛酸钡/石墨烯纳米粉体。但通过该方法制备的钛酸钡/石墨烯纳米粉体由于采用的矿化剂氢氧化钾具有强碱性(强于氢氧化钠)，导致制得的钛酸钡/石墨烯粉体中钛酸钡颗粒大量团聚而非均匀分布在石墨烯表面，如该专利中附图3所示。因此，将其应用于聚2-异丙烯基苯并噁唑的效果不得而知。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料及其制备方法，具体为一种含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料及其制备方法。
本发明成功地利用水热法制备了钛酸钡改性石墨烯，钛酸钡的存在减弱了石墨烯之间的团聚趋势，通过石墨烯与钛酸钡的协同作用成功地解决了聚2-异丙烯基苯并噁唑介电常数偏低的问题。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
第一方面，本发明提供一种聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，包括如下质量含量的各组分：
钛酸钡改性石墨烯 0.1％～10％；
聚2-异丙烯基苯并噁唑 90％～99.9％。
在上述组分中，若钛酸钡改性石墨烯含量低于0.1％，则介电常数提高效果不明显；若钛酸钡改性石墨烯含量高于10％，则钛酸钡改性石墨烯在基体中分散不均匀，当对复合材料施加电场时，引起漏电流增大甚至发生电击穿现象。
第二方面，本发明提供一种聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、以石墨为原料，采用化学氧化法获得单层或多层氧化石墨，将氧化石墨在去离子水中均匀分散，得到氧化石墨烯水溶液；
S2、将氢氧化钛、聚乙二醇、氢氧化钠、乙酸钡和所述氧化石墨烯水溶液添加至乙二胺与乙醇胺的混合溶液中，充分混合；将混合后溶液移至水热反应装置中进行水热反应，反应结束后，将反应产物洗涤、抽滤、干燥后，得到钛酸钡改性石墨烯；
S3、采用引发剂使2-异丙烯基苯并噁唑单体进行聚合反应，反应结束后，经沉淀、抽滤、清洗、干燥后，得到聚2-异丙烯基苯并噁唑；
S4、将步骤S2得到的钛酸钡改性石墨烯和步骤S3得到的聚2-异丙烯基苯并噁唑溶解在溶剂中，经分散处理，洗涤、抽滤、干燥后，得到含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料。由于石墨烯为纳米材料，因而从步骤S2得到的钛酸钡改性石墨烯为纳米粒子，最后得到的复合材料也为纳米复合材料。
优选地，步骤S1中，所述氧化石墨烯水溶液的浓度为10～50mg/mL。若氧化石墨烯水溶液的浓度低于10mg/mL，则按照氢氧化钛与氧化石墨烯的质量比为4.6:1加入石墨烯溶液时，会引入大量的水，使得混合溶液体系中其他组分浓度偏低，石墨烯表面的钛酸钡量极少；若浓度高于50mg/mL,则氧化石墨烯分散性变差，在水热反应阶段钛酸钡无法对所有石墨烯实现均匀负载。
优选地，步骤S2中，所述氢氧化钛、聚乙二醇、氢氧化钠、乙酸钡和所述氧化石墨烯水溶液的质量比为1:3.3:2.1:2.2:(4.3-21.7)(仅当上述各组分质量比为该比值范围时可生成钛酸钡并实现其对石墨烯的均匀负载)；所述乙二胺与乙醇胺的体积比为1:1。
优选地，步骤S2中，所述充分混合的方式为机械搅拌15～30分钟，超声30～60分钟；所述水热反应装置包括容积为50ml的聚四氟乙烯内胆；所述水热反应的温度为200～250℃，反应时间为12～18小时；
所述洗涤、抽滤、干燥的步骤包括将反应产物采用去离子水、无水乙醇和稀盐酸依次各洗涤、抽滤三次，滤饼在60～120℃下真空干燥12小时。
优选地，步骤S2中，所述氧化石墨烯水溶液的加入量的控制标准为：氢氧化钛与氧化石墨烯的质量比为4.6:1。当氢氧化钛与氧化石墨烯的质量比大于此值时，氢氧化钛量较石墨烯多，而反应生成的钛酸钡量超过石墨烯负载能力，钛酸钡原料利用率低；当质量比小于此值时，表面石墨烯量较氢氧化钛多，而反应生成的钛酸钡量不足以负载所有的石墨烯，石墨烯原料利用率低。
优选地，步骤S2中，所述聚乙二醇的数均分子量为400。当聚乙二醇的数均分子量低于400时，则其作为分散剂的分散效果不佳，氢氧化钛与乙酸钡易沉淀致物料混合不均一；当聚乙二醇的数均分子量高于400，则其会导致体系的粘度增加，同样会影响氢氧化钛与乙酸钡在体系中的分散。
优选地，步骤S3中，所述2-异丙烯基苯并噁唑单体与引发剂的物质的量比为100：1～10000：1。
优选地，步骤S3中，所述聚合反应的条件为90℃、氮气保护，反应时间为12～48小时；所述沉淀、抽滤、清洗、干燥的步骤包括将反应液倒入50mL沉淀剂，抽滤得到的产物用大量去离子水和乙醇清洗，最后40℃真空干燥10小时。
优选地，步骤S3中，所述沉淀剂为水、甲醇、乙醇或乙醚中的一种。
优选地，步骤S3中，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的一种。
优选地，步骤S4中，所述钛酸钡改性石墨烯和聚2-异丙烯基苯并噁唑的质量比为1：9～1：999。所述钛酸钡改性石墨烯和聚2-异丙烯基苯并噁唑的总质量与溶剂质量的比值为1：5～1：50。
优选地，步骤S4中，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺中的一种。上述三种溶剂均为热稳定强溶解力有机溶剂，使用过程中无腐蚀性潜在危害。
优选地，步骤S4中，所述分散处理的步骤包括机械搅拌30～120分钟，超声3～15分钟；所述洗涤、抽滤、干燥的步骤包括将分散处理后的溶液倾倒于100mL去离子水中，用去离子水和乙醇洗涤、抽滤三次，滤饼在60℃下真空干燥。
进一步地，本发明制备的含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料的结果如图2所示，由图中可知钛酸钡能够均匀分布在石墨烯表面，且钛酸钡负载石墨烯能够均匀分散在聚2-异丙烯基苯并噁唑基体中，无团聚现象存在。聚2-异丙烯基苯并噁唑聚合物中苯并噁唑环处于侧链位置，其主链为碳-碳柔性骨架，此结构使聚2-异丙烯基苯并噁唑能够在非强酸性高粘度的有机溶剂中分散加工。
本发明中钛酸钡改性石墨烯表面无高活性不饱和碳碳双键，无法参与2-异丙烯基苯并噁唑的加成聚合，因此无法进行原位接枝。而如果将钛酸钡改性石墨烯加入到2-异丙烯基苯并噁唑单体中进行原位聚合，由于聚合过程中的再次受热有可能导致石墨烯表面的钛酸钡脱落，从而影响最终复合材料的介电性能。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
1、本发明利用水热法制备钛酸钡改性石墨烯，在水热釜中钛酸钡生成的同时氧化石墨烯也会被还原，而钛酸钡的存在可以有效阻止石墨烯还原过程中的团聚。而现有技术中采用氢氧化钾矿化剂制备钛酸钡/石墨烯复合纳米材料的方法，导致制得的钛酸钡/石墨烯粉体中钛酸钡颗粒大量团聚而非均匀分布在石墨烯表面。
2、通过溶液共混法制备含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，高导电石墨烯在聚2-异丙烯基苯并噁唑聚合物中产生的“微电容”结构和高介电常数的钛酸钡陶瓷对提高聚2-异丙烯基苯并噁唑聚合物的介电性能具有协同作用。成功解决氧化石墨烯还原过程中的团聚和聚2-异丙烯基苯并噁唑聚合物介电常数偏低难题，为进一步制备均相稳定、介电性能优异的石墨烯聚2-异丙烯基苯并噁唑聚合物复合材料薄膜奠定了基础。
3、本发明采用二维平面结构的石墨烯，其比表面积值大，能有效提高与聚2-异丙烯基苯并噁唑基体的界面极化作用，从而有效提高复合材料的介电常数；同时，本发明中采用的聚2-异丙烯基苯并噁唑主链为柔性碳-碳骨架，可以溶解在N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等非酸性腐蚀性溶剂中，并且可通过调节溶剂用量调节复合材料溶液粘度，简化了加工工艺，降低了复合材料加工难度。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1为本发明含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料的制备流程示意图；
图2为本发明含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料的结构示意图；
图3为本发明钛酸钡改性石墨烯的透射电镜图片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变化和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
本实施例涉及一种含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其制备方法包括：
(1)按照现有的技术化学氧化法(其记载的文献为：J.Am.Chem.Soc.,1958,80,1339)用天然石墨的化学氧化法获得单层或多层的氧化石墨，将氧化石墨加入到去离子水中超声分散，得到氧化石墨烯水溶液，浓度为10mg/mL的水溶液。
(2)将0.23g氢氧化钛、0.75mL分子量为400的聚乙二醇、0.48g氢氧化钠、0.51g乙酸钡和5mL步骤(1)获得的氧化石墨烯溶液添加至乙二胺(10mL)与乙醇胺(10mL)的混合溶液中。溶液经机械搅拌15分钟及超声30分钟后转移至容积为50ml的聚四氟乙烯内胆中，安装好水热釜放置在200℃的烘箱中，反应12小时。反应产物用去离子水、无水乙醇和稀盐酸依次各洗涤、抽滤三次，滤饼在60℃下真空干燥12小时，得到钛酸钡改性石墨烯；图3为本实施例制备的钛酸钡改性石墨烯的透射电镜图片，从图中可以看出，得到的钛酸钡/石墨烯粉体中钛酸钡颗粒均匀分布在石墨烯表面。
(3)在90℃、氮气保护条件下，采用偶氮二异丁腈(0.1mmol)将2-异丙烯基苯并噁唑单体(10mmol)聚合，反应12小时后，反应液倒入50mL甲醇、抽滤得到的产物用大量去离子水和乙醇清洗，最后40℃真空干燥10小时得到聚2-异丙烯基苯并噁唑。
(4)将30mg步骤(3)得到的钛酸钡改性石墨烯和2.97g步骤(3)得到的聚2-异丙烯基苯并噁唑溶解在30g的N-甲基吡咯烷酮中，经机械搅拌30分钟，超声3分钟后，将溶液倾倒于100mL去离子水中，用去离子水和乙醇洗涤、抽滤三次，滤饼在60℃下真空干燥，得到钛酸钡改性石墨烯质量分数为1％的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料。
实施例2
本实施例涉及一种含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其制备方法包括：
(1)按照现有的技术化学氧化法(其记载的文献为：J.Am.Chem.Soc.,1958,80,1339)用天然石墨的化学氧化法获得单层或多层的氧化石墨，将氧化石墨加入到去离子水中超声分散，得到氧化石墨烯水溶液，浓度为50mg/mL的水溶液。
(2)将0.23g氢氧化钛、0.75mL分子量为400的聚乙二醇、0.48g氢氧化钠、0.51g乙酸钡和1mL步骤(1)获得的氧化石墨烯溶液添加至乙二胺(10mL)与乙醇胺(10mL)的混合溶液中。溶液经机械搅拌30分钟及超声60分钟后转移至容积为50ml的聚四氟乙烯内胆中，安装好水热釜放置在250℃的烘箱中，反应18小时。反应产物用去离子水、无水乙醇和稀盐酸依次各洗涤、抽滤三次，滤饼在100℃下真空干燥12小时，得到钛酸钡改性石墨烯。
(3)在90℃、氮气保护条件下，采用过氧化二苯甲酰(0.1mmol)将2-异丙烯基苯并噁唑单体(15mmol)聚合，反应48小时后，反应液倒入50mL乙醚、抽滤得到的产物用大量去离子水和乙醇清洗，最后40℃真空干燥10小时得到聚2-异丙烯基苯并噁唑。
(4)将300mg步骤(3)得到的钛酸钡改性石墨烯和2.70g步骤(3)得到的聚2-异丙烯基苯并噁唑溶解在15g的N，N-二甲基甲酰胺，经机械搅拌120分钟，超声15分钟后，将溶液倾倒于100mL去离子水中，用去离子水和乙醇洗涤、抽滤三次，滤饼在60℃下真空干燥，得到钛酸钡改性石墨烯质量分数为10％的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料。
实施例3
本实施例涉及一种含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其制备方法包括：
(1)按照现有的技术化学氧化法(其记载的文献为：J.Am.Chem.Soc.,1958,80,1339)用天然石墨的化学氧化法获得单层或多层的氧化石墨，将氧化石墨加入到去离子水中超声分散，得到氧化石墨烯水溶液，浓度为16.7mg/mL的水溶液。
(2)将0.23g氢氧化钛、0.75mL分子量为400的聚乙二醇、0.48g氢氧化钠、0.51g乙酸钡和3mL步骤(1)获得的氧化石墨烯溶液添加至乙二胺(10mL)与乙醇胺(10mL)的混合溶液中。溶液经机械搅拌20分钟及超声45分钟后转移至容积为50ml的聚四氟乙烯内胆中，安装好水热釜放置在220℃的烘箱中，反应16小时。反应产物用去离子水、无水乙醇和稀盐酸依次各洗涤、抽滤三次，滤饼在120℃下真空干燥12小时，得到钛酸钡改性石墨烯。
(3)在90℃、氮气保护条件下，采用过氧化二碳酸二环己酯(0.1mmol)将2-异丙烯基苯并噁唑单体(1000mmol)聚合，反应36小时后，反应液倒入50mL水、抽滤得到的产物用大量去离子水和乙醇清洗，最后40℃真空干燥10小时得到聚2-异丙烯基苯并噁唑。
(4)将1mg步骤(3)得到的钛酸钡改性石墨烯和999mg步骤(3)得到的聚2-异丙烯基苯并噁唑溶解在50g的N，N-二甲基乙酰胺，经机械搅拌80分钟，超声8分钟后，将溶液倾倒于100mL去离子水中，用去离子水和乙醇洗涤、抽滤三次，滤饼在60℃下真空干燥，得到钛酸钡改性石墨烯质量分数为0.1％的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料。
对比例1
本对比例涉及一种含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其制备方法与实施例1基于一致，不同之处在于：步骤(1)中氧化石墨烯水溶液的浓度为2mg/mL。
对比例2
本对比例涉及一种含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其制备方法与实施例1基于一致，不同之处在于：所述碳纳米管代替石墨烯，得到钛酸钡改性碳纳米管；制备所述钛酸钡改性碳纳米管的步骤包括：将0.23g氢氧化钛、0.75mL分子量为400的聚乙二醇、0.48g氢氧化钠、0.51g乙酸钡和50mg碳纳米管添加至乙二胺(10mL)与乙醇胺(10mL)的混合溶液中。溶液经机械搅拌15分钟及超声30分钟后转移至容积为50ml的聚四氟乙烯内胆中，安装好水热釜放置在200℃的烘箱中，反应12小时。反应产物用去离子水、无水乙醇和稀盐酸依次各洗涤、抽滤三次，滤饼在60℃下真空干燥12小时，得到钛酸钡改性石墨烯。
对比例3
本对比例涉及一种含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其制备方法与实施例1基于一致，不同之处在于：步骤S2中，聚乙二醇的数均分子量为200。
性能测试
采用宽频介电谱仪(室温，1k Hz)测试材料的介电常数，采用GB/T 1040.2标准测试复合材料的拉伸强度，对上述各实施例和各对比例进行测试，测试结果如下表1所示：
表1
| 测试项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
| 介电常数 | 780 | 1900 | 165 | 5.3 | 7.4 | 230 |
| 拉伸强度(MPa) | 3.5 | 4.2 | 7.8 | 3.4 | 2.8 | 3.4 |
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改，这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下，本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。
Claims (7)
1.一种聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其特征在于，包括如下质量百分比含量的各组分：
钛酸钡改性石墨烯 0.1％～10％；
聚2-异丙烯基苯并噁唑 90％～99.9％；
所述的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料的制备方法包括如下步骤：
S1、以石墨为原料，采用化学氧化法获得单层或多层氧化石墨，将氧化石墨在去离子水中均匀分散，得到氧化石墨烯水溶液；
S2、将氢氧化钛、聚乙二醇、氢氧化钠、乙酸钡和所述氧化石墨烯水溶液添加至乙二胺与乙醇胺的混合溶液中，充分混合；将混合后溶液移至水热反应装置中进行水热反应，反应结束后，将反应产物洗涤、抽滤、干燥后，得到钛酸钡改性石墨烯；
S3、采用引发剂使2-异丙烯基苯并噁唑单体进行聚合反应，反应结束后，经沉淀、抽滤、清洗、干燥后，得到聚2-异丙烯基苯并噁唑；
S4、将步骤S2得到的钛酸钡改性石墨烯和步骤S3得到的聚2-异丙烯基苯并噁唑分散在溶剂中，经分散处理，洗涤、抽滤、干燥后，得到含钛酸钡改性石墨烯的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料；
步骤S1中，所述氧化石墨烯水溶液的浓度为10～50mg/mL；
步骤S2中，所述聚乙二醇的数均分子量为400。
2.根据权利要求1所述的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其特征在于，步骤S2中，所述氢氧化钛、聚乙二醇、氢氧化钠、乙酸钡和所述氧化石墨烯水溶液的质量比为1:3.3:2.1:2.2:(4.3-21.7)；所述乙二胺与乙醇胺的体积比为1:1。
3.根据权利要求2所述的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其特征在于，步骤S2中，所述氧化石墨烯水溶液的加入量的控制标准为：氢氧化钛与氧化石墨烯的质量比为4.6:1。
4.根据权利要求1所述的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其特征在于，步骤S3中，所述2-异丙烯基苯并噁唑单体与引发剂的物质的量比为100：1～10000：1。
5.根据权利要求1或4所述的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其特征在于，步骤S3中，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的一种。
6.根据权利要求1所述的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其特征在于，步骤S4中，所述钛酸钡改性石墨烯和聚2-异丙烯基苯并噁唑的质量比为1：9～1：999。
7.根据权利要求1所述的聚2-异丙烯基苯并噁唑纳米复合材料，其特征在于，步骤S4中，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺中的一种。
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Citations (2)
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| CN103254433A (zh) * | 2013-05-21 | 2013-08-21 | 华东理工大学 | 含钛酸钡改性碳纳米管与苯并噁唑环聚合物原位接枝的复合材料的制备方法 |
| CN103788395A (zh) * | 2014-02-19 | 2014-05-14 | 哈尔滨工业大学 | 一种石墨烯/聚对苯撑苯并双噁唑复合共聚膜的制备方法 |
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2017
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Non-Patent Citations (3)
| Title |
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| Preparation of solution-processable reduced graphene oxide/polybenzoxazole nanocomposites with Improved Dielectric Properties;Yi Chen et al.;《Macromolecules》;20150127;365-372 |
| Preparation of thermostable PBO/graphene nanocomposites with high dielectric constant;Yi Chen et al.;《Nanotechnology》;20130621;245702 |
| Synthesis of polybenzoxazine and nano-barium titanate for a novel composite;Panomsuwan Gasidit et al.;《IEEE International Conference of Nano/Micro Engineered and Molecular Systems》;20070119;摘要 |
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| CN107603107A (zh) | 2018-01-19 |
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