CN107593739A - 一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物及用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物及用途。该杀菌组合物是由丙森锌、三唑酮以及其他杀菌活性物质复配而成。复配杀菌剂的剂型可以复配为可湿性粉剂、水分散粒剂和水悬浮剂等。主要用于防治白菜霜霉病、黄瓜霜霉病、番茄早晚疫病及各种农作物的霜霉病、早晚疫病、霜霉疫病等。该组合物具有适用范围广、成本低、防治效果好以及持效时间长的优点。
Description
技术领域
本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物及用途。
背景技术
丙森锌是一种速效、残效期长、广谱的保护性杀菌剂，对蔬菜、烟草、啤酒花等作物的霜霉病以及番茄和马铃薯的早、晚疫病均具有良好的保护作用，并且对白粉病、锈病和葡萄孢属病菌引起的病害也有一定的抑制作用。主要用于防治白菜霜霉病、黄瓜霜霉病、番茄早晚疫病、芒果炭疽病，在推荐剂量下对作物安全。丙森锌作用于真菌细胞壁和蛋白质的合成，能抑制孢子的侵染和萌发，同时能抑制菌丝体的生长，导致其变形、死亡，但对藻状菌、细菌无防效。
三唑酮是一种高效、低毒、低残留、持效期长、内吸性强的三唑类杀菌剂。被植物的各部分吸收后，能在植物体内传导。对锈病和白粉病具有预防、铲除、治疗等作用。对多种作物的病害如玉米圆斑病、麦类云纹病、小麦叶枯病、凤梨黑腐病、玉米丝黑穗病等均有很好的防治效果。
杀菌剂单剂品种在防治病菌方面往往存在防治效果差，杀菌范围窄等问题，长期连续高剂量的使用还会造成药剂残留、环境污染以及抗药性的问题。对于防治农作物上产生的抗性病菌，通过研发与现有品种无交互抗性的新药剂。但是这种方法往往存在开发周期长、开发成本高等诸多问题。
通过对不同组分的杀菌剂进行合理比例的复配，是防治抗性病菌最常见的方法。复配的杀菌组合物相对于单一剂型产品而言主要有杀菌谱范围广、防治效果更佳、施药期延长、用药量减少、病菌抗药性延缓等积极特点。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物及用途，解决了防治效果不佳、应用范围窄和剂型单一的问题。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物，包括如下组分：
所述杀菌活性物质由杀菌活性物质A、杀菌活性物质B和杀菌活性物质C组成；
所述杀菌活性物质A为丙森锌；
所述杀菌活性物质B为三唑酮；
所述杀菌活性物质C为有机硫杀菌剂、有机磷杀菌剂或取代苯类杀菌剂中的任意一种化合物；
所述有机硫杀菌剂为乙撑双二硫代氨基甲酸铵、二烷基二硫代磷酸锌或3，3′-二硫代二丙腈中的任意一种；
所述有机磷杀菌剂为O，O-二乙基-S-苄基硫代磷酸酯或磷酰基乙酸中的任意一种；
所述取代苯类杀菌剂为苯乙基异氰化物、苯氧代乙酸-2-丙烯醇酯、十二烷基二甲基苄基氯化铵或苯氰菊酯中的任意一种。
杀菌组合物中杀菌活性物质分为三种，其中丙森锌和三唑酮的适应范围广，杀菌效果好；有机硫杀菌剂、有机磷杀菌剂或取代苯类杀菌剂的物质均具有良好的杀菌效果，在使用过程中用量远少于丙森锌和三唑酮，在丙森锌和三唑酮的基础上添加新的杀菌剂，使得三者混合之后杀菌效果更好且持效时间更长。
丙森锌是一种广谱、速效的保护性杀菌剂。其他名称安泰生。制剂：70％丙森锌可湿性粉剂。理化性质：70％丙森锌可湿性粉剂为米色粉末。具有特殊的气味，密度0.28，pH5.2，悬浮稳定性大于75％，湿润时间小于120秒，含水量小于2.5％，常温贮存稳定性2年以上。毒性：按中国农药毒性分级标准，丙森锌属低毒杀菌剂。对蜜蜂无毒。作用机制：丙森锌的杀菌机制为抑制病原菌体内丙酮酸的氧化。
三唑酮是一种高效、低毒、低残留、持效期长、内吸性强的三唑类杀菌剂。被植物的各部分吸收后，能在植物体内传导。对锈病和白粉病具有预防、铲除、治疗等作用。对多种作物的病害如玉米圆斑病、麦类云纹病、小麦叶枯病、凤梨黑腐病、玉米丝黑穗病等均有效。对鱼类及鸟类较安全。对蜜蜂和天敌无害。三唑酮的杀菌机制原理极为复杂，主要是抑制菌体麦角甾醇的生物合成，因而抑制或干扰菌体附着孢及吸器的发育，菌丝的生长和孢子的形成。三唑酮对某些病菌在活体中活性很强，但离体效果很差。对菌丝的活性比对孢子强。三唑酮可以与许多杀菌剂、杀虫剂、除草剂等现混现用。
本发明所使用的三唑酮是一种病菌麦角甾醇的抑制剂，丙森锌是代森类保护性杀菌剂，必须在病害发生前或始发期喷药。丙森锌和三唑酮混配之后不会产生抵触，可协同增效，减少用药量，降低成本。
丙森锌和三唑酮均由利民化工股份有限公司提供。
进一步地，所述杀菌活性物质由如下重量比组成：
杀菌活性物质A 9.2-80％；
杀菌活性物质B 19.2-90％；
杀菌活性物质C 0.2-0.8％。
进一步地，所述杀菌活性物质由如下重量比组成：
杀菌活性物质A 45-65％；
杀菌活性物质B 34.4-60％；
杀菌活性物质C 0.4-0.6％。
杀菌组合物由不同作用机制的有效成分组成，扩大了杀菌谱，有利于克服和缓解病菌抗药性的产生，对作物安全和综合防治作物病菌有积极作用。
进一步地，所述分散剂为木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、聚羧酸盐、磷酸酯中的至少一种。
进一步地，所述润湿剂为烷基硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
进一步地，所述填料为高岭土、硅藻土、玉米淀粉中的至少一种。
进一步地，所述杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂。
按照配方比例，称取有效成分、分散剂、润湿剂和填料，然后在搅拌釜中搅拌混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再次混合均匀，制得本发明组合物的可湿性粉剂。
按照配方比例，称取有效成分、分散剂、润湿剂、填料，然后混合均匀，经过气流粉碎机粉碎后再次混合均匀，加水捏合，然后加入旋转造粒机中进行造粒，流化床干燥机中干燥、筛分后取样分析，制得本发明组合物的水分散粒剂。
按照配方比例，称取分散剂、润湿剂、水和填料，经高速剪切混合均匀，然后按一定量加入有效成分，在砂磨机中砂磨2-3小时，控制粒径D90＜5微米，最后根据出料量添加含有0.2％黄原胶的胶体溶液，最后搅拌均匀，制得本发明组合物的水悬浮剂。
不同药剂之间的特性得到了优势互补，从而可以防治多种作物病害，方便农民用药。
上述制备得到的杀菌组合物具有防治农作物病害的用途。
进一步地，所述农作物为白菜、黄瓜、番茄和马铃薯中的至少一种。
进一步地，所述病害为白菜霜霉病、黄瓜霜霉病、番茄早晚疫病和马铃薯晚疫病中的至少一种。
本发明的有益效果是：
1.本发明所使用的三唑酮是一种病菌麦角甾醇的抑制剂，丙森锌是代森类保护性杀菌剂，必须在病害发生前或始发期喷药，混配之后不会产生抵触，可协同增效，减少用药量，降低成本；
2.杀菌组合物由不同作用机制的有效成分组成，扩大了杀菌谱，有利于克服和缓解病菌抗药性的产生，对作物安全和综合防治作物病菌有积极作用；
3.有机硫杀菌剂、有机磷杀菌剂或取代苯类杀菌剂的物质均具有良好的杀菌效果，在使用过程中用量远少于丙森锌和三唑酮，在丙森锌和三唑酮的基础上添加新的杀菌剂，使得三者混合之后杀菌效果更好且持效时间长；
4.不同药剂之间的特性得到了优势互补，从而可以防治多种作物病害，方便农民用药。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步详细描述本发明的技术方案，但本发明的保护范围不局限于以下所述。
一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物，包括如下组分：
所述杀菌活性物质由杀菌活性物质A、杀菌活性物质B和杀菌活性物质C组成；
所述杀菌活性物质A为丙森锌；
所述杀菌活性物质B为三唑酮；
所述杀菌活性物质C为有机硫杀菌剂、有机磷杀菌剂或取代苯类杀菌剂中的任意一种化合物；
所述有机硫杀菌剂为乙撑双二硫代氨基甲酸铵、二烷基二硫代磷酸锌或3，3′-二硫代二丙腈中的任意一种；
所述有机磷杀菌剂为O，O-二乙基-S-苄基硫代磷酸酯或磷酰基乙酸中的任意一种；
所述取代苯类杀菌剂为苯乙基异氰化物、苯氧代乙酸-2-丙烯醇酯、十二烷基二甲基苄基氯化铵或苯氰菊酯中的任意一种。
具体地，所述杀菌活性物质由如下重量比组成：
杀菌活性物质A 9.2-80％；
杀菌活性物质B 19.2-90％；
杀菌活性物质C 0.2-0.8％。
具体地，所述分散剂为木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、聚羧酸盐、磷酸酯中的至少一种。
具体地，所述润湿剂为烷基硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
具体地，所述填料为高岭土、硅藻土、玉米淀粉中的至少一种。
具体地，所述杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂。
实施例1-实施例6的具体参数如表1所示，其中实施例1-实施例4为实验组，实施例5和实施例6为对照组，实施例5中不添加杀菌活性物质C，实施例6中不添加杀菌活性组分B。其中丙森锌、三唑酮和杀菌活性物质C所代表的重量比为杀菌活性化合物中的重量占比，其余的重量比均为杀菌组合物中的重量占比。
表1
在水分散粒剂中，蒸馏水的加入是为了捏合造粒，最后经过干燥水分会蒸发掉，表格中的蒸馏水含量为加入量，并非最终水分散粒剂中水分含量。
实施例7-实施例12的具体参数如表2所示，其中实施例7-实施例10为实验组，实施例11和实施例12为对照组，实施例11中不添加杀菌活性物质A，实施例12中不添加杀菌活性组分。其中丙森锌、三唑酮和杀菌活性物质C所代表的重量比为杀菌活性化合物中的重量占比，其余的重量比均为杀菌组合物中的重量占比。
表2
实施例1-实施例12制备得到的杀菌组合物的检测结果如表3所示：
表3
从表3的数据中可以看出，对于不同的剂型的检测项目不同，最终得到的结果也存在差异，其中对照试验组的数据与实验组的数据对比可知两者依然存在差异，但是差异不显著。实施例1-实施例12均具有较高的悬浮率，细度高。
杀菌组合物在防治农作物病害的用途。
称取适量活性化合物，然后加水将各化合物配制成所需浓度的溶液，按照所述配比进行混合，得到所述配比与浓度的溶液。
通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，然后再根据Wadley的计算方法求出混合药剂的相互作用。以SR值分析混配的效果。其中：SR＝0.5～1.5，表示药剂混配之后具有加和作用；SR≤0.5，表示药剂混配之后具有拮抗作用；SR≥1.5，表示药剂混配之后具有增效作用。
SR值的计算方法：
EC50(理论值)＝(a+b)/(a/EC50a+b/EC50b)
a，b分别是各组分在混剂中的含量比例
SR＝EC50(理论值)/EC50(实际值)
1.对黄瓜霜霉病的作用
试验采用菌丝生长速率法。选取预先制备好的菌丝接种于不同药剂浓度的EPA培养基平板上面，在25℃下培养1周，然后检查菌落直径，计算出各药剂处理过后的抑制菌丝生长的百分率，通过对抑制率的机率值和药剂浓度的对数值之间关系进行线性回归分析，求出药剂的EC50值，最后根据Wadley的计算方法计算出混配药剂的相互作用。计算结果如表4所示：
| 实施例 | EC50μg/ml(理论值) | EC50μg/ml(观察值) | SR50 |
| 1 | 1.1354 | 0.6063 | 1.9 |
| 2 | 1.1385 | 0.4564 | 2.5 |
| 3 | 1.2031 | 0.6529 | 1.8 |
| 4 | 1.1425 | 0.5241 | 2.2 |
| 8 | 1.1076 | 0.5521 | 2.0 |
| 5 | -- | 1.1385 | -- |
| 6 | -- | 1.0397 | -- |
表4
SR≥1.5，表明两者混配后有明显的增效作用。
2.对马铃薯晚疫病的作用
马铃薯晚疫病毒从江苏省新沂市马铃薯叶片上面分离、纯化、鉴定得到。于测定前在黑麦培养基平板上18℃条件下培养10天，在菌落边缘打取直径5mm菌丝块用于测定。挑取预先制备好的菌丝块接种于不同药剂浓度的培养基平板上，菌丝面朝上，在18℃条件下培养12天后测定菌落直径，计算各药剂处理过后抑制菌丝生产的百分率，通过抑制率的机率值和各系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，最后根据Wadley的方法计算混配药剂的相互作用。计算结果如表5所示：
| 实施例 | EC50μg/ml(理论值) | EC50μg/ml(观察值) | SR50 |
| 4 | 1.0897 | 0.4738 | 2.3 |
| 7 | 1.8765 | 0.9521 | 2.0 |
| 8 | 1.6354 | 0.8967 | 1.8 |
| 9 | 1.1682 | 0.6148 | 1.9 |
| 10 | 1.5312 | 0.6960 | 2.2 |
| 11 | -- | 0.5762 | -- |
| 12 | -- | -- | -- |
表5
SR≥1.5，表明两者混配后有明显的增效作用。
3.对白菜霜霉病的作用
挑取预先制备好的白菜霜霉病菌丝块接种于不同药剂浓度的EPA培养基平板上，菌丝面朝上，在20℃条件下培养5天，检查菌落直径，计算各药剂处理过后抑制菌丝生产的百分率，通过抑制率的机率值和一系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，最后根据Wadley的方法计算出混配药剂的相互作用。计算结果如表6所示：
| -实施例 | EC50μg/ml(理论值) | EC50μg/ml(观察值) | SR50 |
| 1 | 2.0842 | 1.1579 | 1.8 |
| 3 | 2.2787 | 1.0851 | 2.1 |
| 4 | 1.6648 | 0.8762 | 1.9 |
| 5 | -- | 0.9861 | -- |
| 8 | 1.9921 | 0.9960 | 2.0 |
| 10 | 2.7913 | 1.2136 | 2.3 |
| 11 | -- | 1.2146 | -- |
表6
SR≥1.5，表明两者混配后有明显的增效作用。
4.对番茄早晚疫病的作用
挑取预先制备好的番茄早晚疫病菌丝块接种于不同药剂浓度的EPA培养基平板上，菌丝面朝上，在26℃条件下培养1周，检查菌落直径，计算各药剂处理过后抑制菌丝生产的百分率，通过抑制率的机率值和一系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，最后根据Wadley的方法计算出混配药剂的相互作用。计算结果如表7所示：
| -实施例 | EC50μg/ml(理论值) | EC50μg/ml(观察值) | SR50 |
| 2 | 2.5673 | 1.5102 | 1.7 |
| 4 | 2.4957 | 1.2479 | 2.0 |
| 5 | 1.9759 | 1.0977 | 1.8 |
| 6 | -- | 1.1573 | -- |
| 7 | 2.0164 | 0.9602 | 2.1 |
| 9 | 2.6847 | 1.1673 | 2.3 |
| 12 | -- | -- | -- |
表7
SR≥1.5，表明两者混配后有明显的增效作用。
从表4-表7的结果中显示可知，实验组均具有良好的增效作用。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。
Claims (9)
1.一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物，其特征在于，包括如下组分：
杀菌活性化合物 10-80%；
分散剂 3-12%；
润湿剂 3-8%；
蒸馏水 0-48%；
填料 补足至100%；
所述杀菌活性物质由杀菌活性物质A、杀菌活性物质B和杀菌活性物质C组成；
所述杀菌活性物质A为丙森锌；
所述杀菌活性物质B为三唑酮；
所述杀菌活性物质C为有机硫杀菌剂、有机磷杀菌剂或取代苯类杀菌剂中的任意一种化合物；
所述有机硫杀菌剂为乙撑双二硫代氨基甲酸铵、 二烷基二硫代磷酸锌或3，3′-二硫代二丙腈中的任意一种；
所述有机磷杀菌剂为O，O-二乙基-S-苄基硫代磷酸酯或磷酰基乙酸中的任意一种；
所述取代苯类杀菌剂为苯乙基异氰化物、苯氧代乙酸-2-丙烯醇酯、十二烷基二甲基苄基氯化铵或苯氰菊酯中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌活性物质由如下重量比组成：
杀菌活性物质A 9.2-80%；
杀菌活性物质B 19.2-90%；
杀菌活性物质C 0.2-0.8%。
3.根据权利要求1或2所述的一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌活性物质由如下重量比组成：
杀菌活性物质A 45-65%；
杀菌活性物质B 34.4-60%；
杀菌活性物质C 0.4-0.6%。
4.根据权利要求1所述的一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物，其特征在于，所述分散剂为木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、聚羧酸盐、磷酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物，其特征在于，所述润湿剂为烷基硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物，其特征在于，所述填料为高岭土、硅藻土、玉米淀粉中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种含有丙森锌和三唑酮的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂。
8.如权利要求1-7任一项所述的杀菌组合物都有防治农作物病害的用途。
9.根据权利要求8所述的杀菌组合物的用途，其特征在于，所述病害为白菜霜霉病、黄瓜霜霉病、番茄早晚疫病和马铃薯晚疫病中的至少一种。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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Effective date of registration: 20201210 Address after: 221400 Xinyi Economic Development Zone, Xuzhou City, Jiangsu Province Applicant after: Limin Chemical Co.,Ltd. Address before: No.69 Jingjiu Road, Tangdian Park, Xinyi Economic Development Zone, Xuzhou City, Jiangsu Province Applicant before: LIMIN CHEMICAL Co.,Ltd. |
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| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180119 |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |