一种耐高温的复合纸及其制备方法
技术领域
本发明涉及纸品加工技术领域,具体涉及一种耐高温的复合纸及其制备方法。
背景技术
纸,是古代汉族劳动人民一个重要的发明。造纸的原料主要是植物纤维,原料中除含有纤维素、半纤维素、木素三大主要成分外,尚有其他含量较少的组分,如树脂、灰份等,此外还有硫酸钠等辅助成分。造纸术是中国古代“四大发明”之一。纸的发明,极大地方便了信息的储存和交流,对于推动世界文明的发展具有划时代的意义。大约在西汉初期,人们用大麻和苎麻造出了纸。这种早期的纸比较粗糙,不太适合写字。到了1800多年前的东汉时期,在朝廷做官的蔡伦,经过长期的试验,改进了造纸方法,他用树皮、破布、破鱼网等多种植物纤维作原料,加水蒸煮,捣烂成浆,再均匀地摊在细帘子上晾干,造成了一种薄薄的纸。这种纸便于写字,而且便宜,受到了人们的欢迎。蔡伦在造纸术方面的贡献是巨大的。 东汉以后,造纸技术得到不断的改进,竹子、稻草、甘蔗渣等都逐渐成为造纸原料。因为原料不同,纸也有了各种不同的种类和用途。安徽省宣州生产的宣纸,就是闻名中外的上等纸张,是用于中国书法、绘画的珍品。 中国的造纸术于隋末唐初传到朝鲜和日本,后来又传到阿拉伯地区和其他国家,对世界文化事业作出了重大贡献。造纸工业是发达国家国民经济十大支柱性产业之一。经过多年快速增长,我国造纸行业2012年后也逐渐步入成熟阶段,生产量、消费量增长率逐渐放缓,2015年总生产量已达10,710万吨,年增长率仅为2.29%,远低于2006年至2015年期间5.71%的年均增长水平。我国目前造纸企业有6000家以上。近年来我国造纸工业的发展进入成熟期。
随着纺织工业的发展以及对化学纤维研究的不断深入,开发出了越来越多的化学纤维新品种,化学纤维在造纸工业中已被广泛应用于抄造各种特殊用途的纸张。耐高温纤维被广泛的应用于生产各种军用、民用防护服,也广泛的应用在灭火、炼钢等需要高温操作的环境中,另外,应用耐高温纤维制成的高温过滤制品,可以阻止大型热电锅炉、钢厂的废气尘埃进入空气,危害人体健康,并且全球耐高温纤维及相关制品、织物的需求也在日益增长,所以及时研发生产耐高温产品,具有十分现实的意义。
按照ANSI/IEEC57.100规定,耐高温纸需在100℃下工作6500h后,其抗拉强度仍能保持原有的50%。用植物纤维制造的普通纸张大多不能达到耐高温的要求。随着工农业生产的发展及人民生活的需要,在许多领域对纸张的耐热性能提出了更好的要求,一些耐高温的纸种不断出现,在方便人民生活、促进技术进步等方面发挥了重要作用。耐高温纸主要用于耐高温电子标签纸、诺美纸、耐高温不锈钢隔离纸、工艺垫纸和耐高温型离型纸的生产。国内目前制得的耐高温纸耐热温度较低,使得耐高温性能及其他物理强度较低,国内生产所需的耐高温纸基本上依赖进口。因此耐高温纸的研发具有很高的市场价值和社会意义。
发明内容
针对目前国内的耐高温纸耐热温度较低,无法满足生产需要的缺陷,本发明提出了一种耐高温的复合纸及其制备方法,满足特种加工用纸的生产。
为解决上述问题,本发明采用以下技术方案:
一种耐高温的复合纸,从下到上为4层,第一层为羊皮纸层、第二层为矾土层、第三层为聚碳酸酯层、第四层为聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维混合组成的纤维层。
本发明中以羊皮纸为基层,现在的羊皮纸主要是有植物制成,具有高强度,采用破布浆或化学木浆制成,制造过程中不加任何填料、胶料,用硫酸进行羊皮化处理,这是一个复杂的物理化学反应过程,在硫酸的作用下,纸中的纤维发生润胀,并部分地溶解,在短时间内,一部分纤维分解成糖类分散物,然后很快地加入冷水,停止硫酸的作用,使此溶解过程停止在膨胀阶段,这样,纸中纤维因膨胀和氧化分解变成胶凝状态,使纤维与纤维之间互相紧密地结合起来,取得羊皮化,因此制得的羊皮纸结构紧密,防油性强,防水,湿强度大,不透气,弹性较好,具有高强度,但其耐高温能力很不是很好,因此,在其上复合矾土层、聚碳酸酯层和纤维层进一步增强其耐高温性能和抗拉强度。其中,矾土作为一种无机矿物材料,具有很高的耐高温性;聚碳酸酯具有良好的抗冲击、抗热畸变性能,而且耐候性好、硬度高,具有一定的耐高温性;聚苯并咪唑纤维是由间苯二甲酸二苯酯与3,3′,4,4′-四氨基联苯缩聚纺丝制得的一种合成纤维,突出性能是在火焰及高温下仍有良好的尺寸稳定性,在空气中不燃,在氧气中燃烧缓慢,可耐强酸、强碱、有机溶剂,是唯一兼有耐高温、耐化学品腐蚀及良好纺织性能的合成纤维,使用温度常为250~300℃;聚芳醚砜纤维是具有高强度、耐高温以及尺寸稳定性好等特点。这几种材料复合制备的复合纸的耐高温性能和和力学性能优异,不易损坏,具有很好的推广应用价值,将进一步推动特种加工用纸的生产,降低进口依赖。
优选地,从下到上为4层,第一层为厚度0.3mm-0.6mm的羊皮纸层、第二层为厚度0.1mm-0.3mm的矾土层、第三层为厚度0.2mm-0.5mm的聚碳酸酯层、第四层为厚度0.2mm-0.5mm的聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维混合组成的纤维层。
上述耐高温的复合纸的制备方法,包括以下步骤:
(1)羊皮纸层预处理:将羊皮纸平铺在薄钢板上;
(2)矾土层制备:将矾土烘干,煅烧,研磨,粉碎,得到矾土粉,向矾土粉中加入胶粘剂,搅拌混合均匀,制得矾土预压料,将矾土预压料涂布到羊皮纸上,热压复合,冷却,即得矾土层;
(3)聚碳酸酯层制备:将聚碳酸酯预压料加入到高速混合机中,搅拌混合均匀,然后加入到双螺杆挤出机中挤出,涂布在矾土层上;
(4)纤维层制备:将聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维用水清洗干净,浸入到硅烷偶联剂水溶液中,搅拌反应,过滤,干燥,将其喷射到聚碳酸酯层上,热压成型,即得纤维层,冷却,清理,得4层复合结构的耐高温的复合纸。
优选地,包括以下步骤:
(1)羊皮纸层预处理:将羊皮纸平铺在薄钢板上;
(2)矾土层制备:将矾土烘干,煅烧,研磨,粉碎成100-200目,得到矾土粉,向矾土粉中加入胶粘剂,以400-600r/min转速搅拌混合10-20min,胶粘剂和矾土粉的质量比为20-30:70-80,制得矾土预压料,将矾土预压料涂布到羊皮纸上,热压复合,热压温度为180-200℃,热压时间为5-10min,冷却,即得矾土层;
(3)聚碳酸酯层制备:将聚碳酸酯预压料加入到高速混合机中,在120-140℃下以1000-1200r/min转速搅拌混合10-20min,然后加入到双螺杆挤出机中挤出,挤出温度为200-220℃,涂布在矾土层上;
(4)纤维层制备:将聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维用水清洗干净,浸入到硅烷偶联剂水溶液中,纤维总量和硅烷偶联剂水溶液的质量体积比(g/mL)为1:5-8,以300-400r/min转速搅拌反应0.5-1.5h,过滤,送入微波干燥室中进行微波干燥,干燥温度为160-180℃,时间为2-4min,将其喷射到聚碳酸酯层上,纤维喷射到聚碳酸酯层上的时间在聚碳酸酯预压料涂布在矾土层之后的15s内,热压成型,热压温度为180-200℃,热压时间为5-10min,即得纤维层,冷却,得4层复合结构的耐高温的复合纸。
优选地,所述步骤(2)中胶粘剂为丙烯酸酯、环氧树脂、聚氨酯和聚偏氟乙烯中的一种或几种以任意比例混合。
优选地,所述步骤(3)中聚碳酸酯预压料由以下重量份的原料组成:聚碳酸酯70-80份、橡胶粉7-15份、矿物油5-10份、抗氧剂3-6份、润滑剂1-2份。
优选地,所述橡胶粉为天然橡胶粉、废弃轮胎橡胶粉、改性橡胶粉中的任意一种或几种以任意比例混合。
优选地,所述聚碳酸酯为芳香族聚碳酸酯。
优选地,所述聚碳酸酯预压料由以下重量份的原料组成:聚碳酸酯77份、橡胶粉10份、矿物油7份、抗氧剂4份、润滑剂1份。
优选地,所述步骤(4)中聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维的质量比为1-3:1。
有益效果:本发明提出了一种耐高温的复合纸,采用4层复合结构制得,具有很好的耐高温性能和力学性能,不易损坏,其在高温200℃下该复合纸的质量损失率小,不超过1.17%,其在100℃下工作6500h后,仍能保持较高的抗拉强度保持率,可达70%,本发明制备的复合纸具有很好的推广应用价值,将进一步推动特种加工用纸的生产,降低进口依赖 。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明,但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。
实施例1
一种耐高温的复合纸,从下到上为4层,第一层为厚度0.3mm的羊皮纸层、第二层为厚度0.1mm的矾土层、第三层为厚度0.2mm的聚碳酸酯层、第四层为厚度0.2mm的聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维混合组成的纤维层。
上述耐高温的复合纸的制备方法,包括以下步骤:
(1)羊皮纸层预处理:将羊皮纸平铺在薄钢板上;
(2)矾土层制备:将矾土烘干,煅烧,研磨,粉碎成100目,得到矾土粉,向矾土粉中加入胶粘剂,胶粘剂为丙烯酸酯胶粘剂,以400r/min转速搅拌混合10min,胶粘剂和矾土粉的质量比为20:80,制得矾土预压料,将矾土预压料涂布到羊皮纸上,热压复合,热压温度为180℃,热压时间为5min,冷却,即得矾土层;
(3)聚碳酸酯层制备:将聚碳酸酯预压料加入到高速混合机中,在120℃下以1000r/min转速搅拌混合10min,然后加入到双螺杆挤出机中挤出,挤出温度为200℃,涂布在矾土层上;其中,聚碳酸酯预压料由以下重量份的原料组成:芳香族聚碳酸酯70份、天然橡胶粉15份、矿物油5份、抗氧剂6份、润滑剂1份。
(4)纤维层制备:将聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维按照1:1的质量比混合,用水清洗干净,浸入到硅烷偶联剂水溶液中,纤维总量和硅烷偶联剂水溶液的质量体积比(g/mL)为1:5,以300r/min转速搅拌反应0.5h,过滤,送入微波干燥室中进行微波干燥,干燥温度为160℃,时间为2min,将其喷射到聚碳酸酯层上,纤维喷射到聚碳酸酯层上的时间在聚碳酸酯预压料涂布在矾土层之后的15s内,热压成型,热压温度为180℃,热压时间为5min,即得纤维层,冷却,得4层复合结构的耐高温的复合纸。
实施例2
一种耐高温的复合纸,从下到上为4层,第一层为厚度0.4mm的羊皮纸层、第二层为厚度0.2mm的矾土层、第三层为厚度0.3mm的聚碳酸酯层、第四层为厚度0.3mm的聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维混合组成的纤维层。
上述耐高温的复合纸的制备方法,包括以下步骤:
(1)羊皮纸层预处理:将羊皮纸平铺在薄钢板上;
(2)矾土层制备:将矾土烘干,煅烧,研磨,粉碎成120目,得到矾土粉,向矾土粉中加入胶粘剂,胶粘剂为环氧树脂胶粘剂,以450r/min转速搅拌混合15min,胶粘剂和矾土粉的质量比为24:76,制得矾土预压料,将矾土预压料涂布到羊皮纸上,热压复合,热压温度为185℃,热压时间为7min,冷却,即得矾土层;
(3)聚碳酸酯层制备:将聚碳酸酯预压料加入到高速混合机中,在125℃下以1050r/min转速搅拌混合10min,然后加入到双螺杆挤出机中挤出,挤出温度为205℃,涂布在矾土层上;其中,聚碳酸酯预压料由以下重量份的原料组成:芳香族聚碳酸酯75份、废弃轮胎橡胶粉10份、矿物油8份、抗氧剂5份、润滑剂1份。
(4)纤维层制备:将聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维按照2:1的质量比混合,用水清洗干净,浸入到硅烷偶联剂水溶液中,纤维总量和硅烷偶联剂水溶液的质量体积比(g/mL)为1:6,以350r/min转速搅拌反应1h,过滤,送入微波干燥室中进行微波干燥,干燥温度为165℃,时间为3min,将其喷射到聚碳酸酯层上,纤维喷射到聚碳酸酯层上的时间在聚碳酸酯预压料涂布在矾土层之后的15s内,热压成型,热压温度为1850℃,热压时间为6min,即得纤维层,冷却,得4层复合结构的耐高温的复合纸。
实施例3
一种耐高温的复合纸,从下到上为4层,第一层为厚度0.4mm的羊皮纸层、第二层为厚度0.2mm的矾土层、第三层为厚度0.4mm的聚碳酸酯层、第四层为厚度0.4mm的聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维混合组成的纤维层。
上述耐高温的复合纸的制备方法,包括以下步骤:
(1)羊皮纸层预处理:将羊皮纸平铺在薄钢板上;
(2)矾土层制备:将矾土烘干,煅烧,研磨,粉碎成140目,得到矾土粉,向矾土粉中加入胶粘剂,胶粘剂为环氧树脂胶粘剂和聚氨酯胶粘剂混合,以500r/min转速搅拌混合20min,胶粘剂和矾土粉的质量比为26:74,制得矾土预压料,将矾土预压料涂布到羊皮纸上,热压复合,热压温度为190℃,热压时间为8min,冷却,即得矾土层;
(3)聚碳酸酯层制备:将聚碳酸酯预压料加入到高速混合机中,在130℃下以1100r/min转速搅拌混合15min,然后加入到双螺杆挤出机中挤出,挤出温度为210℃,涂布在矾土层上;其中,聚碳酸酯预压料由以下重量份的原料组成:芳香族聚碳酸酯77份、改性橡胶粉10份、矿物油7份、抗氧剂4份、润滑剂1份。
(4)纤维层制备:将聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维按照3:1的质量比混合,用水清洗干净,浸入到硅烷偶联剂水溶液中,纤维总量和硅烷偶联剂水溶液的质量体积比(g/mL)为1:7,以400r/min转速搅拌反应1.5h,过滤,送入微波干燥室中进行微波干燥,干燥温度为170℃,时间为3min,将其喷射到聚碳酸酯层上,纤维喷射到聚碳酸酯层上的时间在聚碳酸酯预压料涂布在矾土层之后的15s内,热压成型,热压温度为190℃,热压时间为7min,即得纤维层,冷却,得4层复合结构的耐高温的复合纸。
实施例4
一种耐高温的复合纸,从下到上为4层,第一层为厚度0.3mm的羊皮纸层、第二层为厚度0.3mm的矾土层、第三层为厚度0.3mm的聚碳酸酯层、第四层为厚度0.3mm的聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维混合组成的纤维层。
上述耐高温的复合纸的制备方法,包括以下步骤:
(1)羊皮纸层预处理:将羊皮纸平铺在薄钢板上;
(2)矾土层制备:将矾土烘干,煅烧,研磨,粉碎成160目,得到矾土粉,向矾土粉中加入胶粘剂,胶粘剂为聚偏氟乙烯胶粘剂,以500r/min转速搅拌混合20min,胶粘剂和矾土粉的质量比为28:72,制得矾土预压料,将矾土预压料涂布到羊皮纸上,热压复合,热压温度为195℃,热压时间为10min,冷却,即得矾土层;
(3)聚碳酸酯层制备:将聚碳酸酯预压料加入到高速混合机中,在135℃下以1150r/min转速搅拌混合15min,然后加入到双螺杆挤出机中挤出,挤出温度为210℃,涂布在矾土层上;其中,聚碳酸酯预压料由以下重量份的原料组成:芳香族聚碳酸酯72份、天然橡胶粉8份、矿物油8份、抗氧剂4份、润滑剂2份。
(4)纤维层制备:将聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维按照1:1的质量比混合,用水清洗干净,浸入到硅烷偶联剂水溶液中,纤维总量和硅烷偶联剂水溶液的质量体积比(g/mL)为1:8,以400r/min转速搅拌反应0.5h,过滤,送入微波干燥室中进行微波干燥,干燥温度为175℃,时间为4min,将其喷射到聚碳酸酯层上,纤维喷射到聚碳酸酯层上的时间在聚碳酸酯预压料涂布在矾土层之后的15s内,热压成型,热压温度为195℃,热压时间为8min,即得纤维层,冷却,得4层复合结构的耐高温的复合纸。
实施例5
一种耐高温的复合纸,从下到上为4层,第一层为厚度0.3mm的羊皮纸层、第二层为厚度0.3mm的矾土层、第三层为厚度0.2mm的聚碳酸酯层、第四层为厚度0.5mm的聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维混合组成的纤维层。
上述耐高温的复合纸的制备方法,包括以下步骤:
(1)羊皮纸层预处理:将羊皮纸平铺在薄钢板上;
(2)矾土层制备:将矾土烘干,煅烧,研磨,粉碎成180目,得到矾土粉,向矾土粉中加入胶粘剂,胶粘剂为丙烯酸酯胶粘剂,以550r/min转速搅拌混合15min,胶粘剂和矾土粉的质量比为30:70,制得矾土预压料,将矾土预压料涂布到羊皮纸上,热压复合,热压温度为190℃,热压时间为8min,冷却,即得矾土层;
(3)聚碳酸酯层制备:将聚碳酸酯预压料加入到高速混合机中,在130℃下以1200r/min转速搅拌混合20min,然后加入到双螺杆挤出机中挤出,挤出温度为215℃,涂布在矾土层上;其中,聚碳酸酯预压料由以下重量份的原料组成:芳香族聚碳酸酯78份、天然橡胶粉12份、矿物油9份、抗氧剂5份、润滑剂1份。
(4)纤维层制备:将聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维按照2:1的质量比混合,用水清洗干净,浸入到硅烷偶联剂水溶液中,纤维总量和硅烷偶联剂水溶液的质量体积比(g/mL)为1:7,以300r/min转速搅拌反应1.5h,过滤,送入微波干燥室中进行微波干燥,干燥温度为165℃,时间为4min,将其喷射到聚碳酸酯层上,纤维喷射到聚碳酸酯层上的时间在聚碳酸酯预压料涂布在矾土层之后的15s内,热压成型,热压温度为190℃,热压时间为10min,即得纤维层,冷却,得4层复合结构的耐高温的复合纸。
实施例6
一种耐高温的复合纸,从下到上为4层,第一层为厚度0.6mm的羊皮纸层、第二层为厚度0.1mm的矾土层、第三层为厚度0.5mm的聚碳酸酯层、第四层为厚度0.2mm的聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维混合组成的纤维层。
上述耐高温的复合纸的制备方法,包括以下步骤:
(1)羊皮纸层预处理:将羊皮纸平铺在薄钢板上;
(2)矾土层制备:将矾土烘干,煅烧,研磨,粉碎成200目,得到矾土粉,向矾土粉中加入胶粘剂,胶粘剂为聚氨酯胶粘剂,以600r/min转速搅拌混合10min,胶粘剂和矾土粉的质量比为30:70,制得矾土预压料,将矾土预压料涂布到羊皮纸上,热压复合,热压温度为200℃,热压时间为10min,冷却,即得矾土层;
(3)聚碳酸酯层制备:将聚碳酸酯预压料加入到高速混合机中,在140℃下以1200r/min转速搅拌混合20min,然后加入到双螺杆挤出机中挤出,挤出温度为220℃,涂布在矾土层上;其中,聚碳酸酯预压料由以下重量份的原料组成:芳香族聚碳酸酯80份、改性橡胶粉7份、矿物油10份、抗氧剂3份、润滑剂2份。
(4)纤维层制备:将聚苯并咪唑纤维和聚芳醚砜纤维按照3:1的质量比混合,用水清洗干净,浸入到硅烷偶联剂水溶液中,纤维总量和硅烷偶联剂水溶液的质量体积比(g/mL)为1:8,以400r/min转速搅拌反应0.5-1.5h,过滤,送入微波干燥室中进行微波干燥,干燥温度为180℃,时间为3min,将其喷射到聚碳酸酯层上,纤维喷射到聚碳酸酯层上的时间在聚碳酸酯预压料涂布在矾土层之后的15s内,热压成型,热压温度为190℃,热压时间为10min,即得纤维层,冷却,得4层复合结构的耐高温的复合纸。
对本发明实施例1-6制备的耐高温的复合纸的性能进行检测,结果见表1。
表1 耐高温的复合纸的性能参数
从表1中可以看出,本发明实施例中制备的耐高温的复合纸的撕裂度高,不易损坏,且在高温200℃,质量损失率小,在100℃下工作6500h后,仍能保持较高的抗拉强度保持率,因此,本发明的耐高温的复合纸就有很好的耐高温性能和力学性能,不易损坏。