CN107581193A - 一种基于载体的含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种基于载体的含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物，按照重量份包括哌虫啶5‑15、吡蚜酮5‑15、氧化石墨烯载体10‑25、羟甲基纤维素1‑1.5、木质素磺酸盐5‑6、氰基丙烯酸酯4‑8、环氧氯丙烷5‑10、pH=12的浓度为3 mol/L氢氧化钠水溶液100。本发明基于载体的含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物，以氧化石墨烯为载体的混合药剂，颗粒较大，单个颗粒的毒性较强，药剂呈碱性，杀虫效果极佳。

Description

一种基于载体的含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及哌虫啶组合物技术领域，尤其涉及一种基于载体的含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物。

背景技术

哌虫啶，分子式为C₁₇H₂₃CIN₄O₃，哌虫啶为克胜集团开发的新型高效、广谱、低毒烟碱类杀虫剂，主要用于防治同翅目害虫，对稻飞虱有良好的防治效果。哌虫啶化学名称(IUPAC)为：1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)-5-丙氧基-7-甲基-8-硝基-1，2，3，5，6，7-六氢咪唑并[1，2-a]吡啶。分子量为：366.76；纯品为淡黄色粉末；熔点：130.2℃-131.9℃；溶解于水中(0.61g/L)、乙腈(50g/L)、二氯甲烷(55g/L)及丙酮、氯仿等溶剂；蒸气压200mPa(在20℃)。哌虫啶结构式如下：

哌虫啶是国内研发的首个新烟碱类杀虫剂，其作用于昆虫神经轴突触受体，阻断神经传导作用；该产品具有很好的内吸传导性能，对各种刺吸式口器害虫有效，具有杀虫速度快、防治效果高、持效期长、广谱、低毒等特点。哌虫啶用于防治同翅目害虫，对稻飞虱和蔬菜蚜虫的防治效果分别达90％和94％以上，经江苏省农科院植保所对飞虱和蚜虫试验表明，其防效是吡虫啉的2倍。该药剂可广泛用于果树、小麦、大豆、蔬菜、水稻和玉米等多种作物害虫的防治，在农业部安排的江苏、广西、广东、福建等地的田间药效试验证明，哌虫啶杀虫效果好、持效期长、安全性高，是防治刺吸式害虫及鞘翅目、双翅目等害虫的有效药剂。

中国专利CN 101731244A，公开了一种含有哌虫啶的杀虫组合物，公开了一种含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物,二者重量比是1∶20～10∶1。本发明组合物可配制成水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂或可分散油悬浮剂。

在上述技术方案中，采用哌虫啶和吡蚜酮的混合物作为杀虫剂，由于未附载体，在实际使用时两种杀虫组分容易分散，不能产生协同的杀虫效果，影响杀虫效率。

发明内容

本发明的目的在于提供一种基于载体的含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物，用以克服现有技术的技术缺陷。

为实现上述目的，本发明提供一种基于载体的含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物，按照重量份包括哌虫啶5-15、吡蚜酮5-15、氧化石墨烯载体10-25、羟甲基纤维素1-1.5、木质素磺酸盐5-6、氰基丙烯酸酯4-8、环氧氯丙烷5-10、pH＝12的浓度为3mol/L氢氧化钠水溶液100。

进一步地，成分按照重量份包括：哌虫啶12、吡蚜酮12、氧化石墨烯载体20、羟甲基纤维素1.2、木质素磺酸盐5.5、氰基丙烯酸酯6、环氧氯丙烷8、pH＝12的氢氧化钠水溶液100。

进一步地，步骤a，按照重量份将哌虫啶、吡蚜酮采用高速剪切球磨至90％的粒径小于4um，将氧化石墨烯采用高速剪切球磨至90％的粒径在40-50um，备用；

步骤b，将上述粒径小于4um的哌虫啶、吡蚜酮，粒径在40-50um之间的氧化石墨烯在室温下分散于上述重量份的pH＝12的氢氧化钠水溶液中，并剧烈搅拌20min，再加入上述重量份的羟甲基纤维素、木质素磺酸盐、氰基丙烯酸酯、环氧氯丙烷，将混合物置于200mL的压力釜中，通入氩气至6bar，然后将体系缓慢升温至100℃，采用超声波探头，功率300W，20kHz，辅助下反应20min；

将得到的反应液在9000转/分钟的条件下离心10分钟，倒去上层清液得到基于氧化石墨烯载体的泥状悬浮组合物；将上述悬浮组合物通过孔径为50u的振动筛，获得过滤物，得到杀虫组合物。

与现有技术相比本发明的有益效果在于，本发明基于载体的含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物，本发明以氧化石墨烯为载体的混合药剂，颗粒较大，单个颗粒的毒性较强，药剂呈碱性，杀虫效果极佳。

具体实施方式

以下，对本发明上述的和另外的技术特征和优点作更详细的说明。

本领域技术人员应当理解的是，这些实施方式仅仅用于解释本发明的技术原理，并非旨在限制本发明的保护范围。

此外，还需要说明的是，在本发明的描述中，除非另有明确的规定和限定，术语应做广义理解对于本领域技术人员而言，可根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。

本发明实施例的成分按照重量份包括：哌虫啶5-15、吡蚜酮5-15、氧化石墨烯载体10-25、羟甲基纤维素1-1.5、木质素磺酸盐5-6、氰基丙烯酸酯4-8、环氧氯丙烷5-10、pH＝12的氢氧化钠水溶液100。

具体而言，氧化石墨烯为层状结构，在每一层的石墨烯单片上随机分布着羟基和环氧基，在碱性环境中，氢氧根离子与氧化石墨烯的含氧官能团形成化学键，形成插层，产生石墨载体网格空间；使游离分散状态的哌虫啶、吡蚜酮在超声波施加作用下，嵌入限定的载体网格内，再经过黏结剂的作用，将哌虫啶、吡蚜酮与氧化石墨烯载体黏结为一体，形成稳定的颗粒状固态混合药物。

具体而言，粘结剂采用硅藻土、玉米淀粉、PEG6000、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种，以对氧化石墨烯、哌虫啶、吡蚜酮原料进行分散，增大混合及接触的机会；稳定剂采用环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；组合剂采用氰基丙烯酸酯。本实施例采用pH＝12的氢氧化钠水溶液，pH＝12的氢氧化钠水溶液在碱性水溶液中反应，并且其中富含氢氧根离子，增大石墨载体网格空间的容纳度，提高单个载体颗粒的杀虫效能。

本发明基于载体的含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物的制作工艺为：

步骤a，按照重量份将哌虫啶、吡蚜酮采用高速剪切球磨至90％的粒径小于4um，将氧化石墨烯采用高速剪切球磨至90％的粒径在40-50um，备用；

步骤b，将上述粒径小于4um的哌虫啶、吡蚜酮，粒径在40-50um之间的氧化石墨烯在室温下分散于上述重量份的pH＝12的氢氧化钠水溶液中，并剧烈搅拌20min，再加入上述重量份的羟甲基纤维素、木质素磺酸盐、氰基丙烯酸酯、环氧氯丙烷，将混合物置于200mL的压力釜中，通入氩气至6bar，然后将体系缓慢升温至100℃，采用超声波探头，功率300W，20kHz，辅助下反应20min。将得到的反应液在9000转/分钟的条件下离心10分钟，倒去上层清液得到基于氧化石墨烯载体的泥状悬浮组合物。将上述悬浮组合物通过孔径为50u的振动筛，获得过滤物，得到杀虫组合物。

下面通过具体实施例对本发明的组分及工艺进行说明。

实施例1

本实施例的成分按照重量份包括：哌虫啶5、吡蚜酮5、氧化石墨烯载体20、羟甲基纤维素1、木质素磺酸盐5、氰基丙烯酸酯4、环氧氯丙烷5、pH＝12的氢氧化钠水溶液100。

步骤a1，按照重量份将哌虫啶5g、吡蚜酮5g采用高速剪切球磨至90％的粒径小于4um，将氧化石墨烯20g采用高速剪切球磨至90％的粒径在40-50um，备用；

步骤b1，将上述粒径小于4um的哌虫啶5g、吡蚜酮5g，粒径在40-50um之间的氧化石墨烯20g在室温下分散于上述重量份的pH＝12的氢氧化钠水溶液100g中，并剧烈搅拌20min，再加入上述重量份的羟甲基纤维素1g、木质素磺酸盐5g、氰基丙烯酸酯4g、环氧氯丙烷5g，将混合物置于200mL的压力釜中，通入氩气至6bar，然后将体系缓慢升温至100℃，采用超声波探头，功率300W，20kHz，辅助下反应20min。将得到的反应液在9000转/分钟的条件下离心10分钟，倒去上层清液得到基于氧化石墨烯载体的泥状悬浮组合物。将上述悬浮组合物通过孔径为50u的振动筛，获得过滤物，得到杀虫组合物。

稻飞虱试验药剂哌虫啶原药采用江苏克胜集团股份有限公司生产的原药，吡蚜酮原药采用江苏安邦电化有限公司生产的原药，制成试验药剂，试虫为采自田间的稻飞虱蛹，温室内用水稻苗饲养3代，挑选均匀一致的四龄若虫，按入置放水稻幼苗直径12cm的培养皿，每皿接已麻醉若虫30头，每处理接4个培养皿，用喷枪在50PSI压力下喷洒，每次喷一个皿，每皿喷药液3ml，待虫子苏醒后，将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养，72小时检查死虫数，计算死亡率。

小麦蚜虫试验药剂哌虫啶原药采用江苏克胜集团股份有限公司生产的原药，吡蚜酮原药采用江苏安邦电化有限公司生产的原药。制得混合药液，试虫为采自田间的蚜虫，在实验室挑选均匀一致的幼虫，放入带有叶片的培养皿内，每皿40头虫子，每处理4个培养皿，重复3次，用喷枪在50PSI压力下喷洒，每次喷一个皿，每皿喷药液3ml，然后将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养，48小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照喷等量未附氧化石墨烯载体的药剂，该药剂制作时，将等量的哌虫啶、吡蚜酮、羟甲基纤维素、木质素磺酸盐、氰基丙烯酸酯、环氧氯丙烷、pH＝12的氢氧化钠水溶液按照上述制作工艺制作。

实施例2

本实施例的成分按照重量份包括：哌虫啶15、吡蚜酮15、氧化石墨烯载体25、羟甲基纤维素1.5、木质素磺酸盐6、氰基丙烯酸酯8、环氧氯丙烷10、pH＝12的氢氧化钠水溶液100。

步骤a1，按照重量份将哌虫啶15g、吡蚜酮15g采用高速剪切球磨至90％的粒径小于4um，将氧化石墨烯25g采用高速剪切球磨至90％的粒径在40-50um，备用；

步骤b1，将上述粒径小于4um的哌虫啶15g、吡蚜酮15g，粒径在40-50um之间的氧化石墨烯25g在室温下分散于上述重量份的pH＝12的氢氧化钠水溶液100g中，并剧烈搅拌20min，再加入上述重量份的羟甲基纤维素1.5g、木质素磺酸盐6g、氰基丙烯酸酯6g、环氧氯丙烷10g，将混合物置于200mL的压力釜中，通入氩气至6bar，然后将体系缓慢升温至100℃，采用超声波探头，功率300W，20kHz，辅助下反应20min。将得到的反应液在9000转/分钟的条件下离心10分钟，倒去上层清液得到基于氧化石墨烯载体的泥状悬浮组合物。将上述悬浮组合物通过孔径为50u的振动筛，获得过滤物，得到杀虫组合物。

按照上述实施例1的试验方法统计死亡率。

实施例3

本实施例的成分按照重量份包括：哌虫啶12、吡蚜酮12、氧化石墨烯载体20、羟甲基纤维素1.2、木质素磺酸盐5.5、氰基丙烯酸酯6、环氧氯丙烷8、pH＝12的氢氧化钠水溶液100。

步骤a1，按照重量份将哌虫啶12g、吡蚜酮12g采用高速剪切球磨至90％的粒径小于4um，将氧化石墨烯20g采用高速剪切球磨至90％的粒径在40-50um，备用；

步骤b1，将上述粒径小于4um的哌虫啶12g、吡蚜酮12g，粒径在40-50um之间的氧化石墨烯20g在室温下分散于上述重量份的pH＝12的氢氧化钠水溶液100g中，并剧烈搅拌20min，再加入上述重量份的羟甲基纤维素1.2g、木质素磺酸盐5.5g、氰基丙烯酸酯6g、环氧氯丙烷8g，将混合物置于200mL的压力釜中，通入氩气至6bar，然后将体系缓慢升温至100℃，采用超声波探头，功率300W，20kHz，辅助下反应20min。将得到的反应液在9000转/分钟的条件下离心10分钟，倒去上层清液得到基于氧化石墨烯载体的泥状悬浮组合物。将上述悬浮组合物通过孔径为50u的振动筛，获得过滤物，得到杀虫组合物。

按照上述实施例1的试验方法统计死亡率。

实施例4

本实施例的成分按照重量份包括：哌虫啶15、吡蚜酮12、氧化石墨烯载体25、羟甲基纤维素1.5、木质素磺酸盐6、氰基丙烯酸酯6、环氧氯丙烷5、pH＝12的氢氧化钠水溶液100。

步骤a1，按照重量份将哌虫啶15g、吡蚜酮12g采用高速剪切球磨至90％的粒径小于4um，将氧化石墨烯25g采用高速剪切球磨至90％的粒径在40-50um，备用；

步骤b1，将上述粒径小于4um的哌虫啶15g、吡蚜酮12g，粒径在40-50um之间的氧化石墨烯25g在室温下分散于上述重量份的pH＝12的氢氧化钠水溶液100g中，并剧烈搅拌20min，再加入上述重量份的羟甲基纤维素1.5g、木质素磺酸盐6g、氰基丙烯酸酯6g、环氧氯丙烷5g，将混合物置于200mL的压力釜中，通入氩气至6bar，然后将体系缓慢升温至100℃，采用超声波探头，功率300W，20kHz，辅助下反应20min。将得到的反应液在9000转/分钟的条件下离心10分钟，倒去上层清液得到基于氧化石墨烯载体的泥状悬浮组合物。将上述悬浮组合物通过孔径为50u的振动筛，获得过滤物，得到杀虫组合物。

按照上述实施例1的试验方法统计死亡率。

实施例5

本实施例的成分按照重量份包括：哌虫啶10、吡蚜酮15、氧化石墨烯载体25、羟甲基纤维素1.5、木质素磺酸盐5、氰基丙烯酸酯6、环氧氯丙烷5、pH＝12的氢氧化钠水溶液100。

步骤a1，按照重量份将哌虫啶10g、吡蚜酮15g采用高速剪切球磨至90％的粒径小于4um，将氧化石墨烯25g采用高速剪切球磨至90％的粒径在40-50um，备用；

步骤b1，将上述粒径小于4um的哌虫啶10g、吡蚜酮15g，粒径在40-50um之间的氧化石墨烯25g在室温下分散于上述重量份的pH＝12的氢氧化钠水溶液100g中，并剧烈搅拌20min，再加入上述重量份的羟甲基纤维素1.5g、木质素磺酸盐5g、氰基丙烯酸酯6g、环氧氯丙烷5g，将混合物置于200mL的压力釜中，通入氩气至6bar，然后将体系缓慢升温至100℃，采用超声波探头，功率300W，20kHz，辅助下反应20min。将得到的反应液在9000转/分钟的条件下离心10分钟，倒去上层清液得到基于氧化石墨烯载体的泥状悬浮组合物。将上述悬浮组合物通过孔径为50u的振动筛，获得过滤物，得到杀虫组合物。

按照上述实施例1的试验方法统计死亡率。

对比例1

本实施例的成分按照重量份包括：哌虫啶12、吡蚜酮12、羟甲基纤维素1.2、木质素磺酸盐5.5、氰基丙烯酸酯6、环氧氯丙烷8、pH＝12的氢氧化钠水溶液100。

本实施例对照喷等量未附氧化石墨烯载体的药剂，该药剂制作时，将等量的哌虫啶、吡蚜酮、羟甲基纤维素、木质素磺酸盐、氰基丙烯酸酯、环氧氯丙烷、pH＝12的氢氧化钠水溶液按照上述制作工艺制作。

按照上述实施例1的试验方法统计稻飞虱死亡率。

对比例2

本实施例的成分按照重量份包括：哌虫啶12、吡蚜酮12、羟甲基纤维素1.2、木质素磺酸盐5.5、氰基丙烯酸酯6、环氧氯丙烷8、pH＝12的氢氧化钠水溶液100。

本实施例对照喷等量未附氧化石墨烯载体的药剂，该药剂制作时，将等量的哌虫啶、吡蚜酮、羟甲基纤维素、木质素磺酸盐、氰基丙烯酸酯、环氧氯丙烷、pH＝12的氢氧化钠水溶液按照上述制作工艺制作。

按照上述实施例1的试验方法统计小麦蚜虫死亡率。

表1不同实施例药剂杀死稻飞虱的平均数量

表2不同实施例药剂杀死小麦蚜虫的平均数量

从上述试验结果可以看出，通过本发明以氧化石墨烯为载体的混合药剂，颗粒较大，单个颗粒的毒性较强，药剂呈碱性，杀虫效果极佳。

至此，本发明的优选实施方式描述了本发明的技术方案，但是，本领域技术人员容易理解的是，本发明的保护范围显然不局限于这些具体实施方式。在不偏离本发明的原理的前提下，本领域技术人员可以对相关技术特征作出等同的更改或替换，这些更改或替换之后的技术方案都将落入本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种基于载体的含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物，其特征在于，按照重量份包括哌虫啶5-15、吡蚜酮5-15、氧化石墨烯载体10-25、羟甲基纤维素1-1.5、木质素磺酸盐5-6、氰基丙烯酸酯4-8、环氧氯丙烷5-10、pH=12 的浓度为3 mol/L氢氧化钠水溶液100。

2.根据权利要求1所述的基于载体的含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物，其特征在于，成分按照重量份包括：哌虫啶12、吡蚜酮12、氧化石墨烯载体20、羟甲基纤维素1.2、木质素磺酸盐5.5、氰基丙烯酸酯6、环氧氯丙烷8、pH=12 的氢氧化钠水溶液100。

3.根据权利要求1所述的基于载体的含有哌虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物，其特征在于，步骤a，按照重量份将哌虫啶、吡蚜酮采用高速剪切球磨至90%的粒径小于4um，将氧化石墨烯采用高速剪切球磨至90%的粒径在40-50um，备用；

步骤b，将上述粒径小于4um的哌虫啶、吡蚜酮，粒径在40-50um之间的氧化石墨烯在室温下分散于上述重量份的pH=12的氢氧化钠水溶液中，并剧烈搅拌 20 min，再加入上述重量份的羟甲基纤维素、木质素磺酸盐、氰基丙烯酸酯、环氧氯丙烷，将混合物置于200 mL 的压力釜中，通入氩气至 6 bar，然后将体系缓慢升温至 100℃，采用超声波探头，功率 300W，20 kHz，辅助下反应 20 min；

将得到的反应液在 9000 转/分钟的条件下离心 10 分钟，倒去上层清液得到基于氧化石墨烯载体的泥状悬浮组合物；将上述悬浮组合物通过孔径为50u的振动筛，获得过滤物，得到杀虫组合物。