CN107573659A - 一种农业用高缓释性肥料包膜用3d打印材料 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其原料包括聚乳酸、聚醋酸乙烯、二甲基二烯丙基氯化铵、十六烷基三甲基胺、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、丙烯酸、竹粉、纳米二氧化钛、海泡石、海藻酸钠、硅藻土、硬脂酸钙、三氟丙基甲基硅油、硅烷偶联剂KH‑560、氯化石蜡、对苯二甲酸、乙二醇、环已烷、硫黄、增塑剂、抗氧剂、缓释改性助剂和土壤调节助剂。本发明的3D打印材料用于农业肥料包膜，具有优异的缓释性能，能够提高肥料使用的效率和质量。

Description

一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料

技术领域

本发明涉及3D打印材料的技术领域，尤其涉及一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料。

背景技术

3D打印技术是一种基于数字模型发展起来的新型制造技术，目前广泛应用于医疗、军事、航天等领域。可用于3D打印的材料可分为高分子材料、金属粉末材料和无机非金属材料。通常来说，这些用于3D打印的材料一般需要具有较好粘合性能，从而可以通过材料层与层之间的粘结作用保证三维空间上的物体成型。然后3D打印材料应用广泛，在农业肥料制备过程中，用于包膜肥料的3D打印材料的缓释性能无法满足实际生产过程中的需求，故此亟需开发一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料来解决现有技术中的问题。

发明内容

为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，用于农业肥料包膜，具有优异的缓释性能，能够提高肥料使用的效率和质量。

本发明提出的一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其原料按重量份包括：聚乳酸80-120份、聚醋酸乙烯4-8份、二甲基二烯丙基氯化铵2-8份、十六烷基三甲基胺3-9份、N,N-亚甲基双丙烯酰胺1-5份、丙烯酸2-8份、竹粉5-15份、纳米二氧化钛2-4份、海泡石1-5份、海藻酸钠2-5份、硅藻土2-8份、硬脂酸钙2-6份、三氟丙基甲基硅油2-8份、硅烷偶联剂KH-560 2-5份、氯化石蜡1-4份、对苯二甲酸3-5份、乙二醇4-8份、环已烷1-5份、硫黄1-5份、增塑剂3-5份、抗氧剂4-9份、缓释改性助剂10-20份、土壤调节助剂8-16份。

优选地，缓释改性助剂的原料按重量份包括：3，5-二羟基苯甲酸4-8份、乙酸酐3-5份、醋酸2-5份、氯化亚砜1-4份、氢氧化钠溶液3-6份、邻苯基苯甲酸2-5份、质量分数为5-15％的盐酸溶液1-5份、膨润土3-6份、质量分数为15-25％的氯化铁溶液4-8份、活性炭3-9份、蒙脱土2-5份、氧化铝1-4份、沸石3-5份、皂土3-6份、硅烷偶联剂KH-570 2-5份、尿素4-8份。

优选地，缓释改性助剂按如下工艺进行制备：将3，5-二羟基苯甲酸、乙酸酐和醋酸混合均匀，搅拌，升温，保温，接着于冰水浴中冷却结晶，干燥至恒重，冷却至室温，然后加入氯化亚砜混合均匀，搅拌，接着加入氢氧化钠溶液和邻苯基苯甲酸混合均匀，调节pH，搅拌，然后加入质量分数为5-15％的盐酸溶液混合均匀，过滤，洗涤，干燥至恒重，冷却至室温得到物料a；将膨润土和质量分数为15-25％的氯化铁溶液混合均匀，水浴加热，冷却至室温，然后用去离子水洗涤，接着升温煅烧，冷却至室温得到物料b；将活性炭和蒙脱土混合均匀，搅拌，接着干燥，然后煅烧，冷却至室温后加入氧化铝、沸石和皂土混合均匀，然后研磨过筛，接着加入接着加入硅烷偶联剂KH-570混合均匀，搅拌，然后加入物料a、物料b和尿素混合均匀，升温，保温，接着搅拌，冷却至室温得到缓释改性助剂。

优选地，缓释改性助剂按如下工艺进行制备：将3，5-二羟基苯甲酸、乙酸酐和醋酸混合均匀，于250-350r/min转速搅拌20-40min，升温至80-100℃，保温10-30min，接着于冰水浴中冷却结晶，干燥至恒重，冷却至室温，然后加入氯化亚砜混合均匀，于450-650r/min转速搅拌20-40min，接着加入氢氧化钠溶液和邻苯基苯甲酸混合均匀，调节pH至9.0-10.0，于350-550r/min转速搅拌5-15min，然后加入质量分数为5-15％的盐酸溶液，过滤，洗涤，干燥至恒重，冷却至室温得到物料a；将膨润土和质量分数为15-25％的氯化铁溶液混合均匀，于80-100℃水浴加热8-12h，冷却至室温，然后用去离子水洗涤，接着升温至250-350℃煅烧4-6h，冷却至室温得到物料b；将活性炭和蒙脱土混合均匀，于450-550r/min转速搅拌20-40min，接着于80-120℃干燥1-3h，然后于700-900℃煅烧20-40min，冷却至室温后加入氧化铝、沸石和皂土混合均匀，然后研磨过30-50目筛，接着加入接着加入硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于650-850r/min转速搅拌20-40min，然后加入物料a、物料b和尿素混合均匀，升温至130-150℃，保温20-40min，接着于1500-2500r/min转速搅拌20-40min，冷却至室温得到缓释改性助剂。

优选地，土壤调节助剂的原料按重量份包括：磷酸一铵2-5份、氯化铵1-4份、钼酸铵3-6份、硫酸铵2-5份、蛭石1-5份、硼砂3-6份、石灰粉2-6份、稻壳粉1-5份、壳聚糖4-8份、蒸馏水8-16份、木素磺酸钠2-5份、丙烯酸1-4份、丙烯腈3-6份。

优选地，土壤调节助剂按如下工艺进行制备：将磷酸一铵、氯化铵、钼酸铵、硫酸铵、蛭石、硼砂、石灰粉、稻壳粉、壳聚糖和蒸馏水混合均匀，搅拌，然后加入木素磺酸钠、丙烯酸和丙烯腈混合均匀，恒温水浴中搅拌，然后冷却至室温，抽滤得到沉淀物，接着将沉淀物干燥，冷却至室温得到土壤调节助剂。

优选地，土壤调节助剂按如下工艺进行制备：将磷酸一铵、氯化铵、钼酸铵、硫酸铵、蛭石、硼砂、石灰粉、稻壳粉、壳聚糖和蒸馏水混合均匀，于850-1050r/min转速搅拌30-50min，然后加入木素磺酸钠、丙烯酸和丙烯腈混合均匀，于65-75℃恒温水浴中以280-320r/min转速搅拌4-6h，然后冷却至室温，抽滤得到沉淀物，接着将沉淀物于45-55℃干燥44-52h，冷却至室温得到土壤调节助剂。

本发明的一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其原料包括聚乳酸、聚醋酸乙烯、二甲基二烯丙基氯化铵、十六烷基三甲基胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、丙烯酸、竹粉、纳米二氧化钛、海泡石、海藻酸钠、硅藻土、硬脂酸钙、三氟丙基甲基硅油、硅烷偶联剂KH-560、氯化石蜡、对苯二甲酸、乙二醇、环已烷、硫黄、增塑剂、抗氧剂、缓释改性助剂和土壤调节助剂。其中以聚乳酸和聚醋酸乙烯为主料，以二甲基二烯丙基氯化铵、十六烷基三甲基胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、丙烯酸、竹粉、纳米二氧化钛、海泡石、海藻酸钠、硅藻土、硬脂酸钙、三氟丙基甲基硅油、硅烷偶联剂KH-560、氯化石蜡、对苯二甲酸、乙二醇、环已烷、硫黄、增塑剂、抗氧剂、缓释改性助剂和土壤调节助剂为助剂，通过主料和助剂的配合，赋予了本发明优异的缓释性能，提高了肥料养料释放的高效性。其中，缓释改性助剂通过将3，5-二羟基苯甲酸、乙酸酐和醋酸混合均匀，搅拌，升温，保温，接着于冰水浴中冷却结晶，干燥至恒重，冷却至室温，然后加入氯化亚砜混合均匀，搅拌，接着加入氢氧化钠溶液和邻苯基苯甲酸混合均匀，调节pH，搅拌，然后加入质量分数为5-15％的盐酸溶液混合均匀，过滤，洗涤，干燥至恒重，冷却至室温得到物料a；将膨润土和质量分数为15-25％的氯化铁溶液混合均匀，水浴加热，冷却至室温，然后用去离子水洗涤，接着升温煅烧，冷却至室温得到物料b；将活性炭和蒙脱土混合均匀，搅拌，接着干燥，然后煅烧，冷却至室温后加入氧化铝、沸石和皂土混合均匀，然后研磨过筛，接着加入接着加入硅烷偶联剂KH-570混合均匀，搅拌，然后加入物料a、物料b和尿素混合均匀，升温，保温，接着搅拌，冷却至室温得到缓释改性助剂，运用到本发明的3D打印材料中，能够有效提高了本发明3D打印材料的缓释性能，提高了肥料养料释放的高效性。其中，土壤调节助剂按如下工艺进行制备：将磷酸一铵、氯化铵、钼酸铵、硫酸铵、蛭石、硼砂、石灰粉、稻壳粉、壳聚糖和蒸馏水混合均匀，搅拌，然后加入木素磺酸钠、丙烯酸和丙烯腈混合均匀，恒温水浴中搅拌，然后冷却至室温，抽滤得到沉淀物，接着将沉淀物干燥，冷却至室温得到土壤调节助剂，运用到本发明的3D打印材料中，使得本发明的3D打印材料不仅具有优异的缓释性能，还能对土壤进行调节，避免了土壤的板结，提高了种植的效率。本发明的3D打印材料用于农业肥料包膜，具有优异的缓释性能，能够提高肥料使用的效率和质量。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。

具体实施方式中，聚乳酸的重量份可以为80份、85份、90份、95份、100份、105份、110份、115份、120份；聚醋酸乙烯的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；二甲基二烯丙基氯化铵的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；十六烷基三甲基胺的重量份可以为3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；N,N-亚甲基双丙烯酰胺的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；丙烯酸的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；竹粉的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；纳米二氧化钛的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份；海泡石的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；海藻酸钠的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；硅藻土的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；硬脂酸钙的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；三氟丙基甲基硅油的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；硅烷偶联剂KH-560的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氯化石蜡的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；对苯二甲酸的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；乙二醇的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；环已烷的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；硫黄的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；增塑剂的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；抗氧剂的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份；缓释改性助剂的重量份可以为10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份；土壤调节助剂的重量份可以为8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份。

实施例1

本发明提出的一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其原料按重量份包括：聚乳酸100份、聚醋酸乙烯6份、二甲基二烯丙基氯化铵5份、十六烷基三甲基胺6份、N,N-亚甲基双丙烯酰胺3份、丙烯酸5份、竹粉10份、纳米二氧化钛3份、海泡石3份、海藻酸钠3.5份、硅藻土5份、硬脂酸钙4份、三氟丙基甲基硅油5份、硅烷偶联剂KH-560 3.5份、氯化石蜡2.5份、对苯二甲酸4份、乙二醇6份、环已烷3份、硫黄3份、增塑剂4份、抗氧剂6.5份、缓释改性助剂15份、土壤调节助剂12份。

缓释改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将6份3，5-二羟基苯甲酸、4份乙酸酐和3.5份醋酸混合均匀，于300r/min转速搅拌30min，升温至90℃，保温20min，接着于冰水浴中冷却结晶，干燥至恒重，冷却至室温，然后加入2.5份氯化亚砜混合均匀，于550r/min转速搅拌30min，接着加入4.5份氢氧化钠溶液和3.5份邻苯基苯甲酸混合均匀，调节pH至9.5，于450r/min转速搅拌10min，然后加入3份质量分数为10％的盐酸溶液，过滤，洗涤，干燥至恒重，冷却至室温得到物料a；将4.5份膨润土和6份质量分数为20％的氯化铁溶液混合均匀，于90℃水浴加热10h，冷却至室温，然后用去离子水洗涤，接着升温至300℃煅烧5h，冷却至室温得到物料b；将6份活性炭和3.5份蒙脱土混合均匀，于500r/min转速搅拌30min，接着于100℃干燥2h，然后于800℃煅烧30min，冷却至室温后加入2.5份氧化铝、4份沸石和4.5份皂土混合均匀，然后研磨过40目筛，接着加入接着加入3.5份硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于750r/min转速搅拌30min，然后加入物料a、物料b和6份尿素混合均匀，升温至140℃，保温30min，接着于2000r/min转速搅拌30min，冷却至室温得到缓释改性助剂。

土壤调节助剂按如下工艺进行制备：按重量份将3.5份磷酸一铵、2.5份氯化铵、4.5份钼酸铵、3.5份硫酸铵、3份蛭石、4.5份硼砂、4份石灰粉、3份稻壳粉、6份壳聚糖和12份蒸馏水混合均匀，于950r/min转速搅拌40min，然后加入3.5份木素磺酸钠、2.5份丙烯酸和4.5份丙烯腈混合均匀，于70℃恒温水浴中以300r/min转速搅拌5h，然后冷却至室温，抽滤得到沉淀物，接着将沉淀物于50℃干燥48h，冷却至室温得到土壤调节助剂。

实施例2

本发明提出的一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其原料按重量份包括：聚乳酸80份、聚醋酸乙烯8份、二甲基二烯丙基氯化铵2份、十六烷基三甲基胺9份、N,N-亚甲基双丙烯酰胺1份、丙烯酸8份、竹粉5份、纳米二氧化钛4份、海泡石1份、海藻酸钠5份、硅藻土2份、硬脂酸钙6份、三氟丙基甲基硅油2份、硅烷偶联剂KH-560 5份、氯化石蜡1份、对苯二甲酸5份、乙二醇4份、环已烷5份、硫黄1份、增塑剂5份、抗氧剂4份、缓释改性助剂20份、土壤调节助剂8份。

缓释改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将4份3，5-二羟基苯甲酸、5份乙酸酐和2份醋酸混合均匀，于350r/min转速搅拌20min，升温至100℃，保温10min，接着于冰水浴中冷却结晶，干燥至恒重，冷却至室温，然后加入4份氯化亚砜混合均匀，于450r/min转速搅拌40min，接着加入3份氢氧化钠溶液和5份邻苯基苯甲酸混合均匀，调节pH至9.0，于550r/min转速搅拌5min，然后加入5份质量分数为5％的盐酸溶液，过滤，洗涤，干燥至恒重，冷却至室温得到物料a；将6份膨润土和4份质量分数为25％的氯化铁溶液混合均匀，于80℃水浴加热12h，冷却至室温，然后用去离子水洗涤，接着升温至250℃煅烧6h，冷却至室温得到物料b；将3份活性炭和5份蒙脱土混合均匀，于450r/min转速搅拌40min，接着于80℃干燥3h，然后于700℃煅烧40min，冷却至室温后加入1份氧化铝、5份沸石和3份皂土混合均匀，然后研磨过50目筛，接着加入接着加入2份硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于850r/min转速搅拌20min，然后加入物料a、物料b和8份尿素混合均匀，升温至130℃，保温40min，接着于1500r/min转速搅拌40min，冷却至室温得到缓释改性助剂。

土壤调节助剂按如下工艺进行制备：按重量份将2份磷酸一铵、4份氯化铵、3份钼酸铵、5份硫酸铵、1份蛭石、6份硼砂、2份石灰粉、5份稻壳粉、4份壳聚糖和16份蒸馏水混合均匀，于850r/min转速搅拌50min，然后加入2份木素磺酸钠、4份丙烯酸和3份丙烯腈混合均匀，于75℃恒温水浴中以280r/min转速搅拌6h，然后冷却至室温，抽滤得到沉淀物，接着将沉淀物于45℃干燥52h，冷却至室温得到土壤调节助剂。

实施例3

本发明提出的一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其原料按重量份包括：聚乳酸120份、聚醋酸乙烯4份、二甲基二烯丙基氯化铵8份、十六烷基三甲基胺3份、N,N-亚甲基双丙烯酰胺5份、丙烯酸2份、竹粉15份、纳米二氧化钛2份、海泡石5份、海藻酸钠2份、硅藻土8份、硬脂酸钙2份、三氟丙基甲基硅油8份、硅烷偶联剂KH-560 2份、氯化石蜡4份、对苯二甲酸3份、乙二醇8份、环已烷1份、硫黄5份、增塑剂3份、抗氧剂9份、缓释改性助剂10份、土壤调节助剂16份。

缓释改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将8份3，5-二羟基苯甲酸、3份乙酸酐和5份醋酸混合均匀，于250r/min转速搅拌40min，升温至80℃，保温30min，接着于冰水浴中冷却结晶，干燥至恒重，冷却至室温，然后加入1份氯化亚砜混合均匀，于650r/min转速搅拌20min，接着加入6份氢氧化钠溶液和2份邻苯基苯甲酸混合均匀，调节pH至10.0，于350r/min转速搅拌15min，然后加入1份质量分数为15％的盐酸溶液，过滤，洗涤，干燥至恒重，冷却至室温得到物料a；将3份膨润土和8份质量分数为15％的氯化铁溶液混合均匀，于100℃水浴加热8h，冷却至室温，然后用去离子水洗涤，接着升温至350℃煅烧4h，冷却至室温得到物料b；将9份活性炭和2份蒙脱土混合均匀，于550r/min转速搅拌20min，接着于120℃干燥1h，然后于900℃煅烧20min，冷却至室温后加入4份氧化铝、3份沸石和6份皂土混合均匀，然后研磨过30目筛，接着加入接着加入5份硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于650r/min转速搅拌40min，然后加入物料a、物料b和4份尿素混合均匀，升温至150℃，保温20min，接着于2500r/min转速搅拌20min，冷却至室温得到缓释改性助剂。

土壤调节助剂按如下工艺进行制备：按重量份将5份磷酸一铵、1份氯化铵、6份钼酸铵、2份硫酸铵、5份蛭石、3份硼砂、6份石灰粉、1份稻壳粉、8份壳聚糖和8份蒸馏水混合均匀，于1050r/min转速搅拌30min，然后加入5份木素磺酸钠、1份丙烯酸和6份丙烯腈混合均匀，于65℃恒温水浴中以320r/min转速搅拌4h，然后冷却至室温，抽滤得到沉淀物，接着将沉淀物于55℃干燥44h，冷却至室温得到土壤调节助剂。

实施例4

本发明提出的一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其原料按重量份包括：聚乳酸85份、聚醋酸乙烯7份、二甲基二烯丙基氯化铵3份、十六烷基三甲基胺8份、N,N-亚甲基双丙烯酰胺2份、丙烯酸7份、竹粉8份、纳米二氧化钛3.5份、海泡石2份、海藻酸钠4份、硅藻土3份、硬脂酸钙5份、三氟丙基甲基硅油3份、硅烷偶联剂KH-560 4份、氯化石蜡2份、对苯二甲酸4.5份、乙二醇5份、环已烷4份、硫黄2份、增塑剂4.5份、抗氧剂5份、缓释改性助剂18份、土壤调节助剂9份。

缓释改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将5份3，5-二羟基苯甲酸、4.5份乙酸酐和3份醋酸混合均匀，于320r/min转速搅拌25min，升温至95℃，保温15min，接着于冰水浴中冷却结晶，干燥至恒重，冷却至室温，然后加入3份氯化亚砜混合均匀，于480r/min转速搅拌35min，接着加入4份氢氧化钠溶液和4份邻苯基苯甲酸混合均匀，调节pH至9.2，于520r/min转速搅拌8min，然后加入4份质量分数为8％的盐酸溶液，过滤，洗涤，干燥至恒重，冷却至室温得到物料a；将5份膨润土和5份质量分数为22％的氯化铁溶液混合均匀，于85℃水浴加热11h，冷却至室温，然后用去离子水洗涤，接着升温至280℃煅烧5.5h，冷却至室温得到物料b；将4份活性炭和4份蒙脱土混合均匀，于480r/min转速搅拌35min，接着于85℃干燥2.5h，然后于750℃煅烧35min，冷却至室温后加入2份氧化铝、4.5份沸石和4份皂土混合均匀，然后研磨过45目筛，接着加入接着加入3份硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于820r/min转速搅拌25min，然后加入物料a、物料b和7份尿素混合均匀，升温至135℃，保温35min，接着于1800r/min转速搅拌35min，冷却至室温得到缓释改性助剂。

土壤调节助剂按如下工艺进行制备：按重量份将3份磷酸一铵、3份氯化铵、4份钼酸铵、4份硫酸铵、2份蛭石、5份硼砂、3份石灰粉、4份稻壳粉、5份壳聚糖和15份蒸馏水混合均匀，于880r/min转速搅拌45min，然后加入3份木素磺酸钠、3份丙烯酸和4份丙烯腈混合均匀，于72℃恒温水浴中以290r/min转速搅拌5.5h，然后冷却至室温，抽滤得到沉淀物，接着将沉淀物于48℃干燥51h，冷却至室温得到土壤调节助剂。

实施例5

本发明提出的一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其原料按重量份包括：聚乳酸115份、聚醋酸乙烯5份、二甲基二烯丙基氯化铵7份、十六烷基三甲基胺4份、N,N-亚甲基双丙烯酰胺4份、丙烯酸3份、竹粉12份、纳米二氧化钛2.5份、海泡石4份、海藻酸钠3份、硅藻土7份、硬脂酸钙3份、三氟丙基甲基硅油7份、硅烷偶联剂KH-560 3份、氯化石蜡3份、对苯二甲酸3.5份、乙二醇7份、环已烷2份、硫黄4份、增塑剂3.5份、抗氧剂8份、缓释改性助剂12份、土壤调节助剂15份。

缓释改性助剂按如下工艺进行制备：按重量份将7份3，5-二羟基苯甲酸、3.5份乙酸酐和4份醋酸混合均匀，于280r/min转速搅拌35min，升温至85℃，保温25min，接着于冰水浴中冷却结晶，干燥至恒重，冷却至室温，然后加入2份氯化亚砜混合均匀，于620r/min转速搅拌25min，接着加入5份氢氧化钠溶液和3份邻苯基苯甲酸混合均匀，调节pH至9.8，于380r/min转速搅拌12min，然后加入2份质量分数为12％的盐酸溶液，过滤，洗涤，干燥至恒重，冷却至室温得到物料a；将4份膨润土和7份质量分数为18％的氯化铁溶液混合均匀，于95℃水浴加热9h，冷却至室温，然后用去离子水洗涤，接着升温至320℃煅烧4.5h，冷却至室温得到物料b；将8份活性炭和3份蒙脱土混合均匀，于520r/min转速搅拌25min，接着于115℃干燥1.5h，然后于850℃煅烧25min，冷却至室温后加入3份氧化铝、3.5份沸石和5份皂土混合均匀，然后研磨过35目筛，接着加入接着加入4份硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于680r/min转速搅拌35min，然后加入物料a、物料b和5份尿素混合均匀，升温至145℃，保温25min，接着于2200r/min转速搅拌25min，冷却至室温得到缓释改性助剂。

土壤调节助剂按如下工艺进行制备：按重量份将4份磷酸一铵、2份氯化铵、5份钼酸铵、3份硫酸铵、4份蛭石、4份硼砂、5份石灰粉、2份稻壳粉、7份壳聚糖和9份蒸馏水混合均匀，于1020r/min转速搅拌35min，然后加入4份木素磺酸钠、2份丙烯酸和5份丙烯腈混合均匀，于68℃恒温水浴中以310r/min转速搅拌4.5h，然后冷却至室温，抽滤得到沉淀物，接着将沉淀物于52℃干燥45h，冷却至室温得到土壤调节助剂。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其特征在于，其原料按重量份包括：聚乳酸80-120份、聚醋酸乙烯4-8份、二甲基二烯丙基氯化铵2-8份、十六烷基三甲基胺3-9份、N,N-亚甲基双丙烯酰胺1-5份、丙烯酸2-8份、竹粉5-15份、纳米二氧化钛2-4份、海泡石1-5份、海藻酸钠2-5份、硅藻土2-8份、硬脂酸钙2-6份、三氟丙基甲基硅油2-8份、硅烷偶联剂KH-5602-5份、氯化石蜡1-4份、对苯二甲酸3-5份、乙二醇4-8份、环已烷1-5份、硫黄1-5份、增塑剂3-5份、抗氧剂4-9份、缓释改性助剂10-20份、土壤调节助剂8-16份。

2.根据权利要求1所述的农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其特征在于，缓释改性助剂的原料按重量份包括：3，5-二羟基苯甲酸4-8份、乙酸酐3-5份、醋酸2-5份、氯化亚砜1-4份、氢氧化钠溶液3-6份、邻苯基苯甲酸2-5份、质量分数为5-15％的盐酸溶液1-5份、膨润土3-6份、质量分数为15-25％的氯化铁溶液4-8份、活性炭3-9份、蒙脱土2-5份、氧化铝1-4份、沸石3-5份、皂土3-6份、硅烷偶联剂KH-570 2-5份、尿素4-8份。

3.根据权利要求1或2所述的农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其特征在于，缓释改性助剂按如下工艺进行制备：将3，5-二羟基苯甲酸、乙酸酐和醋酸混合均匀，搅拌，升温，保温，接着于冰水浴中冷却结晶，干燥至恒重，冷却至室温，然后加入氯化亚砜混合均匀，搅拌，接着加入氢氧化钠溶液和邻苯基苯甲酸混合均匀，调节pH，搅拌，然后加入质量分数为5-15％的盐酸溶液混合均匀，过滤，洗涤，干燥至恒重，冷却至室温得到物料a；将膨润土和质量分数为15-25％的氯化铁溶液混合均匀，水浴加热，冷却至室温，然后用去离子水洗涤，接着升温煅烧，冷却至室温得到物料b；将活性炭和蒙脱土混合均匀，搅拌，接着干燥，然后煅烧，冷却至室温后加入氧化铝、沸石和皂土混合均匀，然后研磨过筛，接着加入接着加入硅烷偶联剂KH-570混合均匀，搅拌，然后加入物料a、物料b和尿素混合均匀，升温，保温，接着搅拌，冷却至室温得到缓释改性助剂。

4.根据权利要求1-3任一项所述的农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其特征在于，缓释改性助剂按如下工艺进行制备：将3，5-二羟基苯甲酸、乙酸酐和醋酸混合均匀，于250-350r/min转速搅拌20-40min，升温至80-100℃，保温10-30min，接着于冰水浴中冷却结晶，干燥至恒重，冷却至室温，然后加入氯化亚砜混合均匀，于450-650r/min转速搅拌20-40min，接着加入氢氧化钠溶液和邻苯基苯甲酸混合均匀，调节pH至9.0-10.0，于350-550r/min转速搅拌5-15min，然后加入质量分数为5-15％的盐酸溶液，过滤，洗涤，干燥至恒重，冷却至室温得到物料a；将膨润土和质量分数为15-25％的氯化铁溶液混合均匀，于80-100℃水浴加热8-12h，冷却至室温，然后用去离子水洗涤，接着升温至250-350℃煅烧4-6h，冷却至室温得到物料b；将活性炭和蒙脱土混合均匀，于450-550r/min转速搅拌20-40min，接着于80-120℃干燥1-3h，然后于700-900℃煅烧20-40min，冷却至室温后加入氧化铝、沸石和皂土混合均匀，然后研磨过30-50目筛，接着加入接着加入硅烷偶联剂KH-570混合均匀，于650-850r/min转速搅拌20-40min，然后加入物料a、物料b和尿素混合均匀，升温至130-150℃，保温20-40min，接着于1500-2500r/min转速搅拌20-40min，冷却至室温得到缓释改性助剂。

5.根据权利要求1-4任一项所述的农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其特征在于，土壤调节助剂的原料按重量份包括：磷酸一铵2-5份、氯化铵1-4份、钼酸铵3-6份、硫酸铵2-5份、蛭石1-5份、硼砂3-6份、石灰粉2-6份、稻壳粉1-5份、壳聚糖4-8份、蒸馏水8-16份、木素磺酸钠2-5份、丙烯酸1-4份、丙烯腈3-6份。

6.根据权利要求1-5任一项所述的农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其特征在于，土壤调节助剂按如下工艺进行制备：将磷酸一铵、氯化铵、钼酸铵、硫酸铵、蛭石、硼砂、石灰粉、稻壳粉、壳聚糖和蒸馏水混合均匀，搅拌，然后加入木素磺酸钠、丙烯酸和丙烯腈混合均匀，恒温水浴中搅拌，然后冷却至室温，抽滤得到沉淀物，接着将沉淀物干燥，冷却至室温得到土壤调节助剂。

7.根据权利要求1-6任一项所述的农业用高缓释性肥料包膜用3D打印材料，其特征在于，土壤调节助剂按如下工艺进行制备：将磷酸一铵、氯化铵、钼酸铵、硫酸铵、蛭石、硼砂、石灰粉、稻壳粉、壳聚糖和蒸馏水混合均匀，于850-1050r/min转速搅拌30-50min，然后加入木素磺酸钠、丙烯酸和丙烯腈混合均匀，于65-75℃恒温水浴中以280-320r/min转速搅拌4-6h，然后冷却至室温，抽滤得到沉淀物，接着将沉淀物于45-55℃干燥44-52h，冷却至室温得到土壤调节助剂。