CN107525838B - 一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及传感器技术领域，公开了本发明涉及一种氮化碳量子点修饰的石墨烯/氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法，首先将在导电玻璃是制备氧化锌纳米管阵列，再通过硅烷偶联剂将羧基化的氧化石墨烯和氧化锌以化学键的方式键接在一起，再通过旋涂聚二甲基硅氧烷，吸附氮化碳量子点，得到柔性的量子点修饰的石墨烯/氧化锌纳米管阵列传感材料。本发明传感器在环境监测、化学气体检测等方面具有重要发展前景。

Description

一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材 料的制备方法
技术领域
本发明涉及传感器技术领域，尤其涉及一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法。
背景技术
随着社会的发展和科技的进步，信息技术在生产和生活中越来越重要。如何快速精准地获取有效信息是信息技术的核心。传感技术，主要用于信息的检测和采集，是信息链的首要环节，因此传感器的研究对于人类的生存和发展具有重要意义。传感器技术通过感知客观世界的各种信息，比如湿度、温度、气体等等，将探测到的信息转变为可分析处理的电信号、光信号等。人们通过对传感器输出的信号进行处理，来进一步了解自然现象和规律，提高人们的生活质量。目前传感技术已经渗透到生产生活的方方面面，比如工业自动化生产，有毒害气体检测，海洋探测等等。
石墨烯具有非凡的物理化学性质，如高比表面积、 高导电性、高机械强度且易于修饰等特点，在晶体管、传感器、电容器、光催化、锂电池及生物技术中有很大的潜在应用价值。氧化锌在光电、传 感、压电、热电等诸多领域都具有优异的性能，在低维纳米领域也表现优异，拥有各式各样的纳米结构。
但单独的石墨烯或者氧化锌传感器都具有其缺陷，且不便携带，不可弯曲，因此有必要需要寻找新的制备工艺以提高其性能与实用价值，做到高效方便，大规模生产。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法。本发明制备方法首先将在导电玻璃上制备氧化锌纳米管阵列，通过3-氨丙基三乙氧基硅烷将石墨烯和氧化锌以化学键的方式键接在一起，再通过旋涂聚二甲基硅氧烷吸附氮化碳量子点，得到柔性的氮化碳量子点修饰的石墨烯/氧化锌纳米阵列传感器。
本发明的具体技术方案为：一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）电化学沉积法制备氧化锌纳米棒阵列：采用二电极体系，将硝酸锌溶液作为电解液放置在水浴中恒温加热，将切好的锌箔和左右两端贴着绝缘胶带的导电玻璃分别作为电沉积的阳极和阴极接入电路，沉积结束后，将导电玻璃取出，用去离子水清洗烘干。
导电玻璃的左右两端贴着绝缘胶带是为了预留空间，方便步骤（4）中涂覆聚二甲基硅氧烷。
（2）氧化锌纳米管阵列的制备：将步骤（1）得到的烘干后的氧化锌纳米棒阵列，浸入KOH 溶液，在水浴条件下恒温反应，可得到氧化锌纳米管阵列。
KOH 溶液的加入是为了溶解氧化锌纳米棒的中间部分，溶解优先从纳米棒的核心开始，留下了纳米棒的侧面，从而形成了管状结构。
（3）偶联剂修饰氧化锌纳米管阵列：用水蒸气对氧化锌纳米管阵列进行熏蒸，自然干燥后将氧化锌纳米管阵列/导电玻璃转移至3-氨丙基三乙氧基硅烷的丙酮溶液中，静置，用乙醇润洗，在干燥箱中固化。
采用电沉积的方式制备出的氧化锌纳米管阵列表面存在大量的羟基，3-氨丙基三乙氧基硅烷是一种一端是氨基-NH2，另一端是硅烷基硅烷偶联剂，硅烷基首先和氧化锌纳米管阵列表面的羟基反应，形成APTES-ZnO NA的复合物，再将羧基化的氧化石墨烯引入，使得石墨烯上的羧基与3-氨丙基三乙氧基硅烷上的氨基反应。3-氨丙基三乙氧基硅烷的存在使得石墨烯与ZnO以化学键的形式结合，这种结合方式比单纯的物理作用要更牢固，化学键的存在大大提高了电子的迁移率也为下一步采用聚二甲基硅氧烷剥离纳米管更加容易进行，同时均匀致密地包裹在支撑材料表面的石墨烯，能够充分发挥支撑材料的保护作用，大大地提高了复合材料的化学稳定性，从而延长传感器的稳定性。
（4）氧化锌纳米管阵列/rGO复合材料的制备：将导电玻璃/氧化锌纳米管阵列浸泡在GO-COOH分散液中，水浴，干燥得到氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯薄膜；将覆有氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯薄膜的导电玻璃置于肼蒸汽下，60-70℃，还原过夜。
氧化石墨烯的羧基能够与3-氨丙基三乙氧基硅烷的氨基结合形成酰胺键。石墨烯与ZnO化学键的结合方式比单纯的物理作用要更牢固，化学键的存在大大提高了电子的迁移率也为下一步采用聚二甲基硅氧烷剥离纳米管更加容易进行。
（5）氧化锌纳米管阵列/rGO/聚二甲基硅氧烷薄膜的制备：将导电玻璃/氧化锌纳米管阵列/石墨烯置于旋涂机中，旋涂聚二甲基硅氧烷；待其固化后，将氧化锌纳米管阵列/还原氧化石墨烯/聚二甲基硅氧烷薄膜从导电玻璃上剥离。
采用肼蒸汽将氧化石墨烯还原，提高石墨烯的导电性。
（6）氮化碳量子点的制备：在室温下将1g-2g块状氮化碳量子点放置在20-30mL浓硫酸和20-30mL浓硝酸的混合溶液中2-3h；混合物用0.9-1.1L的水稀释并清洗多次；得到多孔氮化碳量子点；将90-110mL的多孔氮化碳量子点分散在30-40mL的浓氨水中，转移至反应釜中反应；冷却至室温，清洗沉淀物多次去除NH3；将95-105mg多孔氮化碳量子点纳米片分散在90-110mL去离子水中超声，对所得悬浮液进行离心处理，然后进行透析，去除大尺寸的纳米粒，得到氮化碳量子点。
采用聚二甲基硅氧烷作基底，不仅赋予传感器的柔性，还使得剥离下来的氧化锌纳米管保持了原有的规整度，有利于电子的传递，提高了传感器的灵敏度。
（7）氮化碳量子点/氧化锌纳米管阵列/rGO/聚二甲基硅氧烷薄膜的制备：将步骤（6）所得氮化碳量子点滴在氧化锌纳米管阵列/石墨烯表面，每隔7-9h滴一次，放置20-28h后，自然干燥，得到柔性的成品。
基于类石墨相氮化碳量子点可应用在传感器中，是一种高效、灵敏、简单的传感器材料。氮化碳量子点是一种新型纳米半导体材料，具有很好的水溶性、生物相容性、环境友好、良好荧光特性,无毒性。当块状的氮化碳量子点变为氮化碳量子点纳米片层时，禁带宽度随着其层数的减小而增加。相比零带隙的石墨烯，单层氮化碳量子点表现出更为优异的物理化学特性。目前，关于氮化碳量子点 的报道多停留在纳米片层范围，对于氮化碳量子点量子点的报道相对较少，相较于氮化碳量子点 纳米片层，氮化碳量子点 量子点具有更大的比表面积，更显著的边缘效应，使其在生物医学、光学成像、气体检测等领域更具潜力。在石墨烯和氧化锌纳米管阵列中掺杂氮化碳量子点 量子点，大大得提高传感器灵敏度。
作为优选，步骤（1）中，所述硝酸锌溶液的浓度为0.005M；所述水浴温度为70-80℃；所述导电玻璃为ITO或FTO导电玻璃；电路电流为0.7-0.9mA，沉积时间为3-5h。
作为优选，步骤（2）中，所述KOH 溶液浓度为0.15-0.2M；所述水浴温度为70-90℃，反应时间为1.5-2h。
作为优选，步骤（3）中，熏蒸时间为20-40 min；所述3-氨丙基三乙氧基硅烷与丙酮溶液的体积比为1:9，静置时间为4-5 h；固化温度为100-110℃，固化时间为30-40 min。
作为优选，步骤（4）中，所述GO-COOH分散液的浓度为0.2-0.3wt%，浸泡时间为1.5-2.5，水浴温度为65-75℃。
作为优选，步骤（5）中，所述聚二甲基硅氧烷包括质量比为10:1的聚二甲基硅氧烷预聚物与固化剂，旋涂前，将聚二甲基硅氧烷预聚物和固化剂混合物后搅拌15-25min，放置在真空烘箱中8-12min，除去气泡。
作为优选，步骤（5）中，旋涂速率为500-700rpm；固化温度为70℃，固化时间为1.5-2.5h。
作为优选，步骤(6)中，所述反应釜的反应温度为170-190℃，反应时间为10-12小时；超声时间为6-8小时。
作为优选，步骤(6)中，所述悬浮液的离心速率为6000-8000rpm，透气时间为1-2天。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：
1、本发明通过电化学方法制备了一维纳米阵列氧化锌，其以高度一致的空间取向的良好的比表面积，使得量子点的吸附和电子的快速传递。
2、采用电沉积的方式制备出的氧化锌纳米管阵列表面存在大量的羟基，3-氨丙基三乙氧基硅烷是一种一端是氨基-NH2，另一端是硅烷基硅烷偶联剂，硅烷基首先和氧化锌纳米管阵列表面的羟基反应，形成3-氨丙基三乙氧基硅烷-氧化锌纳米管阵列的复合物，再将羧基化的氧化石墨烯引入，使得石墨烯上的羧基与3-氨丙基三乙氧基硅烷上的氨基反应。3-氨丙基三乙氧基硅烷的存在使得石墨烯与ZnO以化学键的形式结合，这种结合方式比单纯的物理作用要更牢固，化学键的存在大大提高了电子的迁移率也为下一步采用聚二甲基硅氧烷剥离纳米管更加容易进行，同时均匀致密地包裹在支撑材料表面的石墨烯，能够充分发挥支撑材料的保护作用，大大地提高了复合材料的化学稳定性，从而延长染料敏化电池的稳定性。
3、相较于氮化碳量子点纳米片层，氮化碳量子点量子点具有更大的比表面积，更显著的边缘效应，使其在生物医学、光学成像、气体检测等领域更具潜力。在石墨烯和氧化锌纳米管阵列中掺杂氮化碳量子点，大大得提高传感器灵敏度。
4、本发明将聚二甲基硅氧烷作基底，不仅赋予传感器柔性，还使得剥离下来的氧化锌纳米管保持了原有的规整度，有利于电子的传递，提高了传感器的效率。
5、本发明将一维氧化锌纳米阵列与石墨烯复合，使其兼具石墨烯和一维氧化锌纳米结构的优异传感性能，再将零维的氮化碳量子点引入，为其在柔性传感器的应用开辟新径，与传统传感器相比具有更加优异的检测性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
（1）电化学沉积法制备氧化锌纳米棒阵列：采用二电极体系，将0.005M的硝酸锌溶液作为电解液放置在水浴锅中70℃恒温加热，将切好的锌箔和左右两端贴着绝缘胶带的洗净的导电玻璃分别作为电沉积的阳极和阴极接入电路。控制电路电流为0.9mA，时间为4h。沉积结束后，将导电玻璃取出，用去离子水清洗烘干。
（2）氧化锌纳米管阵列的制备：将得到的烘干后的氧化锌纳米棒阵列，浸入配制好的0.2M KOH 溶液，在水浴条件下90℃恒温反应2h，即可得到氧化锌纳米管阵列。
（3）偶联剂修饰氧化锌纳米管阵列：用水蒸气对氧化锌纳米管阵列进行熏蒸30min，自然干燥后将 氧化锌纳米管阵列转移至 3-氨丙基三乙氧基硅烷的丙酮溶液中(V:V=1:9)，静置4h。用乙醇润洗，在干燥箱中100℃固化30min。
（4）氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯复合材料的制备：将导电玻璃/氧化锌纳米管阵列浸泡在0.2wt% GO-COOH分散液中，70℃水浴，浸泡2h，干燥得到氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯薄膜。将覆有氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯薄膜的导电玻璃置于肼蒸汽下，65℃，还原过夜。
（5）将导电玻璃/氧化锌纳米管阵列/石墨烯置于旋涂机中，将预聚物和固化剂混合物后搅拌20min，旋涂聚二甲基硅氧烷（聚二甲基硅氧烷10:1）。放置在真空烘箱中10min，除去气泡。旋涂速率为600rpm，固化温度为70℃，固化时间为2h。冷却后将氧化锌纳米管阵列/石墨烯/聚二甲基硅氧烷薄膜从导电玻璃上剥离。
（6）氮化碳量子点的制备：氮化碳量子点的制备：在室温下将1g块状氮化碳量子点放置在20mL浓硫酸和20mL浓硝酸的混合溶液中2h。混合物用1升的水稀释，并清洗多次。得到的产物为多孔的氮化碳量子点。将100mL的多孔的氮化碳量子点分散在30毫升的浓氨水中，转移至45毫升的反应釜中，180℃反应12小时。冷却至室温，清洗沉淀物多次去除NH3.将100毫克多孔的氮化碳量子点纳米片分散在100毫升去离子水中超声6小时，得到的悬浮液在7000rpm下离心。透析袋中透析2天，去除大尺寸的纳米粒，即可氮化碳量子点（氮化碳量子点）。
（7）氮化碳量子点/氧化锌纳米管阵列/rGO/聚二甲基硅氧烷薄膜的制备：将步骤（6）得到的量子点滴在氧化锌纳米管阵列/石墨烯表面，每隔8h滴一次，放置24h后，自然干燥，得到柔性的氮化碳量子点/氧化锌纳米管阵列/rGO传感材料。
实施例2
（1）电化学沉积法制备氧化锌纳米棒阵列：采用二电极体系，将0.005M的硝酸锌溶液作为电解液放置在水浴锅中65℃恒温加热，将切好的锌箔和左右两端贴着绝缘胶带的洗净的导电玻璃分别作为电沉积的阳极和阴极接入电路。控制电路电流为0.8mA，时间为3h。沉积结束后，将导电玻璃取出，用去离子水清洗烘干。
（2）将得到的烘干后的氧化锌纳米棒阵列，浸入配制好的0.15M KOH 溶液，在水浴条件下80℃恒温反应2h，即可得到氧化锌纳米管阵列。
（3）偶联剂修饰氧化锌纳米管阵列：用水蒸气对氧化锌纳米管阵列进行熏蒸20min，自然干燥后将 氧化锌纳米管阵列转移至3-氨丙基三乙氧基硅烷的丙酮溶液中(V:V=1:9)，静置5h。用乙醇润洗，在干燥箱中105℃固化35min。
（4）氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯复合材料的制备：将导电玻璃/氧化锌纳米管阵列浸泡在0.3wt% GO-COOH分散液中，65℃水浴，浸泡2.5h，干燥得到氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯薄膜。将覆有氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯薄膜的导电玻璃置于肼蒸汽下，75℃，还原过夜。
（5）将导电玻璃/氧化锌纳米管阵列/石墨烯置于旋涂机中，将预聚物和固化剂混合物后搅拌30min，旋涂聚二甲基硅氧烷（聚二甲基硅氧烷10:1）。放置在真空烘箱中10min，除去气泡。旋涂速率为500rpm，固化温度为65℃，固化时间为2.5h。冷却后将氧化锌纳米管阵列/石墨烯/聚二甲基硅氧烷薄膜从导电玻璃上剥离。
（6）氮化碳量子点的制备：氮化碳量子点的制备：在室温下将1g块状氮化碳量子点放置在20mL浓硫酸和20mL浓硝酸的混合溶液中2h。混合物用1升的水稀释，并清洗多次。得到的产物为多孔的氮化碳量子点。将100mL的多孔的氮化碳量子点分散在30毫升的浓氨水中，转移至45毫升的反应釜中，180℃反应12小时。冷却至室温，清洗沉淀物多次去除NH3.将100毫克多孔的氮化碳量子点纳米片分散在100毫升去离子水中超声6小时，得到的悬浮液在7000rpm下离心。透析袋中透析2天，去除大尺寸的纳米粒，即可氮化碳量子点（氮化碳量子点）。
（7）氮化碳量子点/氧化锌纳米管阵列/rGO/聚二甲基硅氧烷薄膜的制备：将步骤（6）得到的量子点滴在氧化锌纳米管阵列/石墨烯表面，每隔7h滴一次，放置20h后，自然干燥，得到柔性的氮化碳量子点/氧化锌纳米管阵列/rGO传感材料。
实施例3
（1）电化学沉积法制备氧化锌纳米棒阵列：采用二电极体系，将0.005M的硝酸锌溶液作为电解液放置在水浴锅中75℃恒温加热，将切好的锌箔和左右两端贴着绝缘胶带的洗净的导电玻璃分别作为电沉积的阳极和阴极接入电路。控制电路电流为0.8mA，时间为4h。沉积结束后，将导电玻璃取出，用去离子水清洗烘干。
（2）氧化锌纳米管阵列的制备：将得到的烘干后的氧化锌纳米棒阵列，浸入配制好的0.2M KOH 溶液，在水浴条件下90℃恒温反应2h，即可得到氧化锌纳米管阵列。
（3）偶联剂修饰氧化锌纳米管阵列：用水蒸气对氧化锌纳米管阵列进行熏蒸40min，自然干燥后将 氧化锌纳米管阵列转移至 3-氨丙基三乙氧基硅烷的丙酮溶液中(V:V=1:9)，静置5h。用乙醇润洗，在干燥箱中110℃固化30min。
（4）氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯复合材料的制备：将导电玻璃/氧化锌纳米管阵列浸泡在0.25wt% GO-COOH分散液中，75℃水浴，浸泡2.5h，干燥得到氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯薄膜。将覆有氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯薄膜的导电玻璃置于肼蒸汽下，70℃，还原过夜。
（5）将导电玻璃/氧化锌纳米管阵列/石墨烯置于旋涂机中，将预聚物和固化剂混合物后搅拌20min，旋涂聚二甲基硅氧烷（聚二甲基硅氧烷10:1）。放置在真空烘箱中11min，除去气泡。旋涂速率为700rpm，固化温度为70℃，固化时间为1.5h。冷却后将氧化锌纳米管阵列/石墨烯/聚二甲基硅氧烷薄膜从导电玻璃上剥离。
（6）氮化碳量子点的制备：氮化碳量子点的制备：在室温下将1g块状氮化碳量子点放置在20mL浓硫酸和20mL浓硝酸的混合溶液中2h。混合物用1升的水稀释，并清洗多次。得到的产物为多孔的氮化碳量子点。将100mL的多孔的氮化碳量子点分散在30毫升的浓氨水中，转移至45毫升的反应釜中，180℃反应12小时。冷却至室温，清洗沉淀物多次去除NH3.将100毫克多孔的氮化碳量子点纳米片分散在100毫升去离子水中超声6小时，得到的悬浮液在8000rpm下离心。透析袋中透析2天，去除大尺寸的纳米粒，即可氮化碳量子点（氮化碳量子点）。
（7）氮化碳量子点/氧化锌纳米管阵列/rGO/聚二甲基硅氧烷薄膜的制备：将步骤（6）得到的量子点滴在氧化锌纳米管阵列/石墨烯表面，每隔8h滴一次，放置24h后，自然干燥，得到柔性的氮化碳量子点/氧化锌纳米管阵列/rGO传感材料。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (9)

1.一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)电化学沉积法制备氧化锌纳米棒阵列：采用二电极体系，将硝酸锌溶液作为电解液放置在水浴中恒温加热，将切好的锌箔和左右两端贴着绝缘胶带的导电玻璃分别作为电沉积的阳极和阴极接入电路，沉积结束后，将导电玻璃取出，用去离子水清洗烘干；
(2)氧化锌纳米管阵列的制备：将步骤(1)得到的烘干后的氧化锌纳米棒阵列，浸入KOH溶液，在水浴条件下恒温反应，可得到氧化锌纳米管阵列；
(3)偶联剂修饰氧化锌纳米管阵列：用水蒸气对氧化锌纳米管阵列进行熏蒸，自然干燥后将导电玻璃/氧化锌纳米管阵列转移至3-氨丙基三乙氧基硅烷的丙酮溶液中，静置，用乙醇润洗，在干燥箱中固化；
(4)氧化锌纳米管阵列/还原氧化石墨烯复合材料的制备：将导电玻璃/氧化锌纳米管阵列浸泡在GO-COOH分散液中，水浴，干燥得到氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯薄膜；将覆有氧化锌纳米管阵列/氧化石墨烯薄膜的导电玻璃置于肼蒸汽下，60-70℃，还原过夜；
(5)氧化锌纳米管阵列/还原氧化石墨烯/聚二甲基硅氧烷薄膜的制备：将导电玻璃/氧化锌纳米管阵列/还原氧化石墨烯置于旋涂机中，旋涂聚二甲基硅氧烷；待其固化后，将氧化锌纳米管阵列/还原氧化石墨烯/聚二甲基硅氧烷薄膜从导电玻璃上剥离；
(6)氮化碳量子点的制备：在室温下将1g-2g块状氮化碳量子点放置在20-30mL浓硫酸和20-30mL浓硝酸的混合溶液中2-3h；混合物用0.9-1.1L的水稀释并清洗多次；得到多孔氮化碳量子点；将90-110mL的多孔氮化碳量子点分散在30-40mL的浓氨水中，转移至反应釜中反应；冷却至室温，清洗沉淀物多次去除NH3；将95-105mg多孔氮化碳量子点纳米片分散在90-110mL去离子水中超声，对所得悬浮液进行离心处理，然后进行透析，去除大尺寸的纳米粒，得到氮化碳量子点；
(7)氮化碳量子点/氧化锌纳米管阵列/还原氧化石墨烯/聚二甲基硅氧烷薄膜的制备：将步骤(6)所得氮化碳量子点滴在氧化锌纳米管阵列/还原氧化石墨烯/聚二甲基硅氧烷薄膜表面，每隔7-9h滴一次，放置20-28h后，自然干燥，得到柔性的成品。
2.如权利要求1所述的一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述硝酸锌溶液的浓度为0.005M；所述水浴温度为70-80℃；所述导电玻璃为ITO或FTO导电玻璃；电路电流为0.7-0.9mA，沉积时间为3-5h。
3.如权利要求1所述的一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述KOH溶液浓度为0.15-0.2M；所述水浴温度为70-90℃，反应时间为1.5-2h。
4.如权利要求1所述的一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，熏蒸时间为20-40min；所述3-氨丙基三乙氧基硅烷与丙酮溶液的体积比为1∶9，静置时间为4-5h；固化温度为100-110℃，固化时间为30-40min。
5.如权利要求1所述的一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述GO-COOH分散液的浓度为0.2-0.3wt％，浸泡时间为1.5-2.5，水浴温度为65-75℃。
6.如权利要求1所述的一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，所述聚二甲基硅氧烷包括质量比为10：1的聚二甲基硅氧烷预聚物与固化剂，旋涂前，将聚二甲基硅氧烷预聚物和固化剂混合后搅拌15-25min，放置在真空烘箱中8-12min，除去气泡。
7.如权利要求1或6所述的一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，旋涂速率为500-700rpm；固化温度为70℃，固化时间为1.5-2.5h。
8.如权利要求1所述的一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法，其特征在于，步骤(6)中，所述反应釜的反应温度为170-190℃，反应时间为10-12小时；超声时间为6-8小时。
9.如权利要求1或8所述的一种氮化碳量子点修饰的石墨烯-氧化锌纳米管阵列传感材料的制备方法，其特征在于，步骤(6)中，所述悬浮液的离心速率为6000-8000rpm，透析时间为1-2天。
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