CN107523769A - 提高镁合金耐蚀性并能弱化腐蚀速率各向异性的有效方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及镁合金领域,具体为一种提高镁合金耐蚀性并能弱化腐蚀速率各向异性的有效方法,适用于各类变形镁合金腐蚀速率各向差异的弱化及加工制备,满足工程领域中镁合金材料在使役过程中各个取向表面具有相当腐蚀速率的需求。在低于100℃温度条件下,对具有基面织构变形镁合金沿着挤压或横向方向进行1~6%的压缩应变预处理,使合金产生体积分数为10~80%的形变孪晶。对合金进行200~400℃温度条件下进行0.5~2小时的去应力退火处理。本发明在显著提高镁合金耐腐蚀性能的同时,解决镁合金腐蚀速率各向异性的问题,达到镁合金在工程领域具有慢速稳定腐蚀速率的要求,从而显著提升镁合金作为工程结构材料的竞争力。
Description
技术领域
本发明涉及镁合金领域,具体为一种提高镁合金耐蚀性并能弱化腐蚀速率各向异性的有效方法,适用于各类变形镁合金腐蚀速率各向差异的弱化及加工制备,满足工程领域中镁合金材料在使役过程中各个取向表面具有相当腐蚀速率的需求。
背景技术
对于变形镁合金而言,晶粒的择优取向对其腐蚀行为具有显著的影响,极易导致合金腐蚀速率在各个取向表面上的差异。经常规工艺如铁模或砂型铸造制备的纯镁和镁合金锭坯,其晶粒通常无明显的择优取向。然而,经后续的锻造、挤压、轧制或等径角挤压等塑性变形处理,合金内部会因滑移和孪晶的发生使晶粒发生转动和动态再结晶而导致织构的形成。通常,随着加工变形工艺的变化,合金内部所形成的织构类型也存在一定的差异。同时,织构类型和强度在变形过程中还会随变形的剧烈程度而发生变化。镁合金中最主要的变形织构为{0001}基面织构和纤维织构。
研究表明,具有强织构镁合金的腐蚀速率存在明显的各向差异。其中,由基面组成的样品表面较其它取向样品表面具有更好的耐蚀性,主要归因于基面具有较小的表面能,即金属原子从表面逃逸的能量较大。因此,具有较少基面的样品的耐蚀性会显著降低。研究表明,镁合金柱面的腐蚀速度大概是基面的20倍左右。可见,晶体学织构对镁合金腐蚀行为的影响非常明显,极易导致镁合金构件在使役过程中的提前破坏。因此,需要在不改变合金成分和成型工艺的前提下,选用目前已具有工程应用前景的镁合金材料,在提高镁合金耐蚀性的同时,显著消除或弱化合金在不同取向表面上表现出腐蚀速率的差异,以满足镁合金材料不同取向均匀腐蚀的需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种提高镁合金耐蚀性并能弱化腐蚀速率各向异性的有效方法,解决镁合金在已用领域中存在的腐蚀速率各向差异等问题。
本发明的技术方案是:
一种提高镁合金耐蚀性并能弱化腐蚀速率各向异性的有效方法,在低于100℃温度条件下,对具有基面织构变形镁合金沿着挤压或横向方向进行1~6%的压缩应变预处理,使合金产生体积分数为10~80%的形变孪晶。
所述的提高镁合金耐蚀性并能弱化腐蚀速率各向异性的有效方法,压缩应变预处理后,对合金进行200~400℃温度条件下进行0.5~2小时的去应力退火处理,以消除残余应力多合金腐蚀各向异性的影响。
所述的提高镁合金耐蚀性并能弱化腐蚀速率各向异性的有效方法,镁合金为各类的变形镁合金,具有最大强度为5~40的基面织构。
所述的提高镁合金耐蚀性并能弱化腐蚀速率各向异性的有效方法,室温条件下,镁合金在摩尔浓度为0.1M的NaCl溶液中,腐蚀电位Ecorr=-1.65~-1.45VSCE,腐蚀电流密度为icorr=10~900μA/cm2,析氢速率小于0.4mL/cm2/h。
本发明的设计思想是:
本发明通过合理选择具有工程应用前景的镁合金材料,对变形镁合金进行压缩预应变和去应力退火,使合金内部产生一定体积分数的形变孪晶。利用线切割取样技术,选取具有不同取向的样品。由于孪晶与基体具有很好的共格界面,可以有效阻碍腐蚀的发展,从而使镁合金耐蚀性得到提高的同时,还能有效弱化不同取向镁合金样品腐蚀速率的差异。最终,利用压缩预变形,通过控制在镁合金内部形成产生大量孪晶的体积分数,使镁合金的耐蚀性提高,并能使镁合金材料不同取向表面具有相近的腐蚀速率。
本发明的优点及有益效果是:
1、本发明通过选取具有很强工程应用前景的镁合金材料,使合金耐蚀性得到提高的同时,还能有效弱化不同取向镁合金样品腐蚀速率的差异,极大地提升了它们作为工程构件材料的潜力。
2、本发明的镁合金具有普适性,为高耐蚀且腐蚀各向同性工业用镁合金的研制提供了参考,拓展了镁合金可能应用的工程领域。
3、本发明所用的设备简单,成本较低,加工工艺操作简单、方便。
附图说明
图1(a)-图1(c)选取变形镁合金AZ31板材的取样信息(实施例1、实施例2和实施例3)。其中,图1(a)为实施例1、实施例2和实施例3的取样方向;图1(b)为实施例1、实施例2和实施例3试样与预压缩方向的宏观取向关系;图1(c)为实施例1、实施例2和实施例3腐蚀试验用不同取向的试样(sampleswith different orientations for corrosion testing)的具体取向表面。
图2为实施例1、实施例2和实施例3的微观组织结构;图2(a)、(b)和(c)分别为实施例1、实施例2和实施例3预压缩前的微观组织结构;图2(d)、(e)和(f)分别为实施例1、实施例2和实施例3预压缩3%后的微观组织结构。
图3不同取向镁合金AZ31预压缩前后的析氢实验结果(实施例1、实施例2和实施例3)。
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图对本发明做进一步说明,需要说明的是给出的实施例是用于说明本发明,而不是对本发明的限制,本发明的保护范围并不限于以下实施的具体实施例。
实施例1
Ⅰ)、合金选取
使用商用AZ31变形镁合金板材,其化学成分(质量百分含量)为:3%Al,1%Zn,其余为Mg;其中,合金基面织构的最大强度为12。
Ⅱ)、预压缩变形
在室温条件下,沿挤压方向对合金进行3%的预压缩应变。
Ⅲ)、去应力退火
对挤压态合金在300℃保温1小时,进行去应力退火,以消除残余应力对合金腐蚀各向异性的影响。
Ⅴ)、微观组织表征
组织观察的样品其制备过程如下:采用1000号碳化硅水磨砂纸磨平表面;然后采用油基金刚石研磨膏机械抛光;EBSD分析结果表明合金经3%预压缩应变处理后,合金内不会产生大量的形变孪晶,其体积分数为70%,相应图谱见附图2。
Ⅳ)、取样位置及腐蚀性能测试
利用线切割切取尺寸为10mm(长)×10mm(宽)×5mm(厚)的试样,样品表面与挤压板面平行,具体取向示意图见附图1。用树脂进行冷镶嵌,对表面进行抛光处理;然后,在室温条件下将试样放入摩尔浓度为0.1M的NaCl溶液中进行浸泡和电化学实验。在开路电位下进行氢气收集实验,具体氢气析出曲线见附图3。预压缩变形前后,合金的析氢速率分别为0.34mL/cm2/h和0.03mL/cm2/h。可见,预压缩前实施例1取向样品的析氢速率最快。预压缩3%应变后,实施例1取向样品的析氢速率与其它取向样品基本相当。对露出10mm×10mm的样品表面开展动电位极化曲线的测量,确定出合金预压缩变形前相应的电化学腐蚀参数,其腐蚀电位Ecorr=-1.55VSCE,腐蚀电流icorr=800μA/cm2。预压缩3%应变后,样品的腐蚀电位Ecorr=-1.48VSCE,腐蚀电流icorr=90μA/cm2。
实施例2
与实施例1相同之处在于:
Ⅰ)、合金选取
Ⅱ)、变形加工
Ⅲ)、去应力退火
与实施例1不同之处在于:
Ⅴ)、微观组织表征
合金内产生大量形变孪晶的体积分数为80%,相应图谱见附图2。
Ⅳ)、取样位置及腐蚀性能测试
利用线切割切取尺寸为10mm(长)×10mm(宽)×5mm(厚)的试样,样品表面与挤压方向垂直,具体取向示意图见附图1。用树脂进行冷镶嵌,对表面进行抛光处理;然后,在室温条件下将试样放入摩尔浓度为0.1M的NaCl溶液中进行浸泡和电化学实验。在开路电位下进行氢气收集实验,具体氢气析出曲线见附图2。预压缩变形前后,合金的析氢速率分别为0.24mL/cm2/h和0.03mL/cm2/h。可见预压缩前,实施例2取向样品的析氢速率次之。预压缩3%应变后,实施例2取向样品的析氢速率与其它取向样品基本相当。对露出10mm×10mm的样品表面开展动电位极化曲线的测量,确定出合金预压缩前相应的电化学腐蚀参数,其腐蚀电位Ecorr=-1.58VSCE,腐蚀电流icorr=400μA/cm2。预压缩3%应变后,样品的腐蚀电位Ecorr=-1.47VSCE,腐蚀电流icorr=50μA/cm2。
实施例3
与实施例1相同之处在于:
Ⅰ)、合金选取
Ⅱ)、变形加工
Ⅲ)、去应力退火
与实施例1不同之处在于:
Ⅴ)、微观组织表征
合金内产生大量形变孪晶的体积分数为60%,相应图谱见附图2。
Ⅳ)、取样位置及腐蚀性能测试
利用线切割切取尺寸为10mm(长)×10mm(宽)×5mm(厚)的试样,样品表面与挤压方向垂直,具体取向示意图见附图1。用树脂进行冷镶嵌,对表面进行抛光处理;然后,在室温条件下将试样放入摩尔浓度为0.1M的NaCl溶液中进行浸泡和电化学实验。在开路电位下进行氢气收集实验,具体氢气析出曲线见附图2。预压缩变形前后,合金的析氢速率分别为0.13mL/cm2/h和0.03mL/cm2/h。可见预压缩前,实施例3取向样品的析氢速率最慢。预压缩3%应变后,实施例3取向样品的析氢速率与其它取向样品基本相当。对露出10mm×10mm的样品表面开展动电位极化曲线的测量,确定出合金预压缩前相应的电化学腐蚀参数,其腐蚀电位Ecorr=-1.52VSCE,腐蚀电流icorr=120μA/cm2。预压缩3%应变后,样品的腐蚀电位Ecorr=-1.47VSCE,腐蚀电流icorr=30μA/cm2。
实施例结果表明,本发明采用能够显著提高镁合金的耐蚀性并能弱化腐蚀各向异性的加工和处理工艺,在低于100℃温度条件下,对具有基面织构变形镁合金沿着挤压或横向方向进行1~6%(优选2~4%)的压缩应变预处理,产生体积分数为10~80%(优选40~80%)的形变孪晶。对合金进行200~400℃温度条件下进行0.5~2小时的去应力退火处理。然后,对合金进行不同取向的切割取样。本发明能够在显著提高镁合金耐腐蚀性能的同时,还能解决镁合金腐蚀速率各向异性的问题,达到镁合金在工程领域具有慢速稳定腐蚀速率的要求,从而显著提升镁合金作为工程结构材料的竞争力。
Claims (4)
1.一种提高镁合金耐蚀性并能弱化腐蚀速率各向异性的有效方法,其特征在于:在低于100℃温度条件下,对具有基面织构变形镁合金沿着挤压或横向方向进行1~6%的压缩应变预处理,使合金产生体积分数为10~80%的形变孪晶。
2.按照权利要求1所述的提高镁合金耐蚀性并能弱化腐蚀速率各向异性的有效方法,其特征在于:压缩应变预处理后,对合金进行200~400℃温度条件下进行0.5~2小时的去应力退火处理,以消除残余应力多合金腐蚀各向异性的影响。
3.按照权利要求1所述的提高镁合金耐蚀性并能弱化腐蚀速率各向异性的有效方法,其特征在于:镁合金为各类的变形镁合金,具有最大强度为5~40的基面织构。
4.按照权利要求1所述的提高镁合金耐蚀性并能弱化腐蚀速率各向异性的有效方法,其特征在于:室温条件下,镁合金在摩尔浓度为0.1M的NaCl溶液中,腐蚀电位Ecorr=-1.65~-1.45VSCE,腐蚀电流密度为icorr=10~900μA/cm2,析氢速率小于0.4mL/cm2/h。
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