CN107523035A - 一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料,包括利用蒸汽爆破和酸碱处理后的中药渣纤维、HDPE、高导热填料、PEG,其中,中药渣纤维占质量分数为5%‑15%,HDPE占质量分数为20%‑50%,高导热填料质量分数占5%‑10%,PEG的质量分数占25%‑70%,以上各组分质量百分数之和为100%。本发明还公开了上述复合有机相变储能材料的制备方法。本发明一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料及其制备方法解决了现有PEG以及HDPE的固‑液相变过程中漏流的问题。
Description
技术领域
本发明属于有机相变储能材料及相关制备技术领域,具体涉及一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料,还涉及上述相变储能材料的制备方法。
背景技术
高效合理地利用现有能源和开发可再生的新能源已成为整个人类社会所面临的迫切任务,太阳能和一些余热、废热的利用是解决能源短缺问题的重要方法之一。有机相变材料(如:高密度聚乙烯(HDPE)、聚乙二醇(PEG))的固-液相变过程伴随着热量的吸收与释放,具有较高的相变焓,适宜的相变温度,是一类经典的相变储能材料,但其固-液相变会带来难以封装的难题,应用受到很大限制,因此,有效地改善有机相变材料在相变过程中的漏流问题,开发出定形的有机相变储能材料将大大拓展其在室内及装饰用非织造布、建筑节能材料、相变储能空调系统的应用市场。
随着中药材开发和利用的步伐不断加快,中草药生产的工业化、规模化程度不断提高,中药材的需求量也日益增大。目前,中药渣的年排放量达3千万吨,传统的处理方式对自然环境造成了直接或潜在的破坏。中药渣是药用植物残本,主要成分多为纤维素、半纤维素、及少量的木质素等,而这些中药渣纤维具有大量的微间隙及网状结构,为开发高定形的有机相变储能材料提供了必要条件。以中药渣纤维为相变的载体材料不仅可以变废为宝,降低了其生产成本,而且减轻了中药渣对环境的压力。同时,相变储能材料过程中伴随着热的传递,在有机相变储能材料中引入高导热填料(如,活性炭颗粒(ACG)、膨胀石墨(EG)、碳纤维(CF)),提高相变储能材料的导热率必然会改善相变材料的储能效率。然而,一方面,中药渣纤维及高导热填料复合有机相变材料很难借助常规的挤出成型工艺实现连续加工成型,另一方面,利用废弃中药渣以开发绿色、高效的储能材料未见相关的文献及专利报道。
目前,中国专利CN 200710014607.5公布了相变储能纤维及其制备方法,该专利通过纤维素浆粕制得纤维素粘胶溶液,并与相变材料石蜡熔融液混合制备纺丝原液来纺丝制得相变储能粘胶纤维。采用该方法制备相变储能纤维,方法工艺简单,有效的降低了纤维加工过程中相变材料的流失,提高了制得的纤维内相变材料的含量。但未涉及到中药渣纤维复合PEG、HDPE等有机相变材料,也未提及连续熔融混合工艺。另外,《塑料》2012年41卷第1期发表了“高分子固-固相变材料的热性能”一文,发现通过熔融混合将PEG、HDPE与EG复合可以制得多相变点,高导热率的有机相变储能材料。但该文未涉及到中药渣纤维以及相应的连续挤出工艺。
发明内容
本发明的目的是提供一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料,解决了现有PEG以及HDPE的固-液相变过程中漏流的问题。
本发明的另一个目的是提供上述复合有机相变储能材料的制备方法。
本发明所采用的第一种技术方案是,一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料,包括利用蒸汽爆破和酸碱处理后的中药渣纤维、HDPE、高导热填料、PEG,其中,中药渣纤维占质量分数为5%-15%,HDPE占质量分数为20%-50%,高导热填料质量分数占5%-10%,PEG的质量分数占25%-70%,以上各组分质量百分数之和为100%。
本发明第一种技术方案的特点还在于:
高导热填料采用ACG或EG或CF中的任意一种。
本发明所采用的第二种技术方案是,一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,首先利用蒸汽爆破从废弃中药渣中获得中药渣纤维,再通过适当的酸碱处理得到较纯的中药渣纤维,然后采用制备好的中药渣纤维与HDPE、高导热填料、PEG通过分段连续挤出制备成高定形、高导热、多相变点的复合有机相变储能材料。
本发明第二种技术方案的特点还在于:
高导热填料采用ACG或EG或CF中的任意一种。
利用蒸汽爆破从废弃中药渣中获得中药渣纤维,再通过适当的酸碱处理得到较纯的中药渣纤维,具体为:将回收的废弃中药渣通过蒸汽爆破得到中药渣粉末,并在烘箱中进行充分干燥;再用3%-20%的氢氧化钠或硫酸溶液在常温下浸泡8-20小时,将废液回收,用蒸馏水将中药渣粉末洗涤至中性并过滤,再进行充分干燥,最终得到较纯的中药渣纤维。
采用制备好的中药渣纤维与HDPE、高导热填料、PEG通过分段连续挤出制备成高定形、高导热、多相变点的复合有机相变储能材料,具体为:制备好的中药渣纤维与HDPE、高导热填料、PEG利用双螺杆挤出机,通过分段加料方式,实现连续熔融混合制备得到复合有机相变储能材料。
双螺杆挤出机的第一段加料口加入HDPE,第二段加入制备好的中药渣纤维及高导热填料,第三段加入PEG,其中,中药渣纤维占质量分数为5%-15%,HDPE占质量分数为20%-50%,高导热填料质量分数占5%-10%,PEG的质量分数占25%-70%,以上各组分质量百分数之和为100%。
第一段熔融温度为160-180℃,第二段熔融温度为170-200℃,第二段熔融温度为120-160℃。
本发明的有益效果是:本发明一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料及其制备方法,利用废弃中药渣的纤维的多孔结构,有效解决PEG以及HDPE的固-液相变过程中漏流问题,并实现中药渣的变废为宝。通过双螺杆挤出机分段加料工艺,实现中药渣纤维、高导热填料及有机相变材料的连续加工工艺,为这种中低温复合相变材料的批量生产提供可能。
附图说明
图1是本发明复合有机相变储能材料中废弃中药渣的宏观与微观形态图;
图2是本发明复合有机相变储能材料中双螺杆挤出机结构示意图;
图3是本发明复合有机相变储能材料中复合相变储能材料的微观图;
图4是本发明复合有机相变储能材料中复合相变储能材料的结晶及熔融曲线图;
图5是本发明复合有机相变储能材料中复合相变储能材料的导热率图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料,包括利用蒸汽爆破和酸碱处理后的中药渣纤维、HDPE、高导热填料、PEG,其中,中药渣纤维占质量分数为5%-15%,HDPE占质量分数为20%-50%,高导热填料质量分数占5%-10%,PEG的质量分数占25%-70%,以上各组分质量百分数之和为100%。高导热填料采用ACG或EG或CF中的任意一种。
本发明一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,首先利用蒸汽爆破从废弃中药渣中获得中药渣纤维,再通过适当的酸碱处理得到较纯的中药渣纤维,具体为:将回收的废弃中药渣通过蒸汽爆破得到中药渣粉末,并在烘箱中进行充分干燥;再用3%-20%的氢氧化钠(NaOH)或硫酸溶液在常温下浸泡8-20小时,将废液回收,用蒸馏水将中药渣粉末洗涤至中性并过滤,再进行充分干燥,最终得到较纯的中药渣纤维。
然后采用制备好的中药渣纤维与HDPE、高导热填料(高导热填料采用ACG或EG或CF中的任意一种)、PEG通过分段连续挤出制备成高定形、高导热、多相变点的复合有机相变储能材料,具体为:制备好的中药渣纤维与HDPE、高导热填料、PEG利用双螺杆挤出机,通过分段加料方式,实现连续熔融混合制备得到复合有机相变储能材料。具体为双螺杆挤出机的第一段加料口加入HDPE(高密度聚乙烯),第二段加入制备好的中药渣纤维及高导热填料,第三段加入PEG,其中,中药渣纤维占质量分数为5%-15%,HDPE占质量分数为20%-50%,高导热填料质量分数占5%-10%,PEG的质量分数占25%-70%,以上各组分质量百分数之和为100%。其中,第一段熔融温度为160-180℃,第二段熔融温度为170-200℃,第二段熔融温度为120-160℃。
实施例1
一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料,包括利用蒸汽爆破和酸碱处理后的质量分数为5%的中药渣纤维、质量分数为20%的HDPE、质量分数为5%的ACG、质量分数为70%的PEG。
一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,首先制备中药渣纤维:将回收的废弃中药渣通过蒸汽爆破得到中药渣粉末,并在烘箱中进行充分干燥;再用11%的氢氧化钠溶液在常温下浸泡8小时,将废液回收,用蒸馏水将中药渣粉末洗涤至中性并过滤,再进行充分干燥,最终得到较纯的中药渣纤维。中药渣纤维的宏观及微观图如图1所示。
制备好的中药渣纤维与HDPE、ACG、PEG利用双螺杆挤出机,通过分段加料方式,实现连续熔融混合制备得到中药渣纤维/ACG/HDPE/PEG复合有机相变储能材料。其挤出机各段的加料口示意图如图2所示。具体为:第一段(A口)加HDPE占质量分数为20%,第二段(B口)加中药渣纤维占质量分数为5%及高导热填料ACG占质量分数为5%,第三段(C口)中加分子量10000g/mol的PEG占质量分数为70%,第一段熔融温度170℃,第二段熔融温度200℃,第三段熔融温度120℃。
利用扫描电子显微镜,差示扫描量热仪及导热仪分别测试了制备的中药渣纤维复合相变储能材料的微观形态、结晶及熔融曲线、导热率,分别如图3、图4(图4(a)为结晶曲线图,图4(b)为熔融曲线图)及图5所示。从微观形态图得知中药渣纤维可以有效地封装HDPE及PEG,从结晶或熔融曲线图得知HDPE及PEG具有较高的相变焓值,是理想的有机相变储能材料,从导热率柱状图得知ACG、EG及CF明显地提高了中药渣纤维复合相变储能材料的导热性,CF提高的最为显著。
实施例2
一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料,包括利用蒸汽爆破和酸碱处理后的质量分数为10%的中药渣纤维、质量分数为30%的HDPE、质量分数为7%的EG、质量分数为53%的PEG。
一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,首先制备中药渣纤维:将回收的废弃中药渣通过蒸汽爆破得到中药渣粉末,并在烘箱中进行充分干燥;再用3%的硫酸溶液在常温下浸泡17小时,将废液回收,用蒸馏水将中药渣粉末洗涤至中性并过滤,再进行充分干燥,最终得到较纯的中药渣纤维。
制备好的中药渣纤维与HDPE、EG、PEG利用双螺杆挤出机,通过分段加料方式,实现连续熔融混合制备得到中药渣纤维/ACG/HDPE/PEG复合有机相变储能材料。其挤出机各段的加料口示意图如图2所示。具体为:第一段(A口)加HDPE占质量分数为30%,第二段(B口)加中药渣纤维占质量分数为10%及高导热填料EG占质量分数为7%,第三段(C口)中加分子量20000g/mol的PEG占质量分数为53%,第一段熔融温度160℃,第二段熔融温度170℃,第三段熔融温度160℃。
实施例3
一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料,包括利用蒸汽爆破和酸碱处理后的质量分数为15%的中药渣纤维、质量分数为50%的HDPE、质量分数为10%的CF、质量分数为25%的PEG。
一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,首先制备中药渣纤维:将回收的废弃中药渣通过蒸汽爆破得到中药渣粉末,并在烘箱中进行充分干燥;再用20%的硫酸溶液在常温下浸泡14小时,将废液回收,用蒸馏水将中药渣粉末洗涤至中性并过滤,再进行充分干燥,最终得到较纯的中药渣纤维。
制备好的中药渣纤维与HDPE、CF、PEG利用双螺杆挤出机,通过分段加料方式,实现连续熔融混合制备得到中药渣纤维/ACG/HDPE/PEG复合有机相变储能材料。其挤出机各段的加料口示意图如图2所示。具体为:第一段(A口)加HDPE占质量分数为50%,第二段(B口)加中药渣纤维占质量分数为15%及高导热填料CF占质量分数为10%,第三段(C口)中加分子量6000g/mol的PEG占质量分数为25%,第一段熔融温度165℃,第二段熔融温度190℃,第三段熔融温度140℃。
实施例4
一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料,包括利用蒸汽爆破和酸碱处理后的质量分数为8%的中药渣纤维、质量分数为35%的HDPE、质量分数为9%的CF、质量分数为47%的PEG。
一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,首先制备中药渣纤维:将回收的废弃中药渣通过蒸汽爆破得到中药渣粉末,并在烘箱中进行充分干燥;再用7%的硫酸溶液在常温下浸泡11小时,将废液回收,用蒸馏水将中药渣粉末洗涤至中性并过滤,再进行充分干燥,最终得到较纯的中药渣纤维。
制备好的中药渣纤维与HDPE、CF、PEG利用双螺杆挤出机,通过分段加料方式,实现连续熔融混合制备得到中药渣纤维/ACG/HDPE/PEG复合有机相变储能材料。其挤出机各段的加料口示意图如图2所示。具体为:第一段(A口)加HDPE占质量分数为35%,第二段(B口)加中药渣纤维占质量分数为8%及高导热填料CF占质量分数为9%,第三段(C口)中加分子量10000g/mol的PEG占质量分数为47%,第一段熔融温度180℃,第二段熔融温度180℃,第三段熔融温度130℃。
实施例5
一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料,包括利用蒸汽爆破和酸碱处理后的质量分数为12%的中药渣纤维、质量分数为40%的HDPE、质量分数为8%的EG、质量分数为40%的PEG。
一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,首先制备中药渣纤维:将回收的废弃中药渣通过蒸汽爆破得到中药渣粉末,并在烘箱中进行充分干燥;再用15%的硫酸溶液在常温下浸泡20小时,将废液回收,用蒸馏水将中药渣粉末洗涤至中性并过滤,再进行充分干燥,最终得到较纯的中药渣纤维。
制备好的中药渣纤维与HDPE、EG、PEG利用双螺杆挤出机,通过分段加料方式,实现连续熔融混合制备得到中药渣纤维/ACG/HDPE/PEG复合有机相变储能材料。其挤出机各段的加料口示意图如图2所示。具体为:第一段(A口)加HDPE占质量分数为40%,第二段(B口)加中药渣纤维占质量分数为12%及高导热填料EG占质量分数为8%,第三段(C口)中加分子量20000g/mol的PEG占质量分数为40%,第一段熔融温度175℃,第二段熔融温度195℃,第三段熔融温度150℃。
Claims (8)
1.一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料,其特征在于,包括利用蒸汽爆破和酸碱处理后的中药渣纤维、HDPE、高导热填料、PEG,其中,中药渣纤维占质量分数为5%-15%,HDPE占质量分数为20%-50%,高导热填料质量分数占5%-10%,PEG的质量分数占25%-70%,以上各组分质量百分数之和为100%。
2.根据权利要求1所述的一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料,其特征在于,所述高导热填料采用ACG或EG或CF中的任意一种。
3.一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,其特征在于,首先利用蒸汽爆破从废弃中药渣中获得中药渣纤维,再通过适当的酸碱处理得到较纯的中药渣纤维,然后采用制备好的中药渣纤维与HDPE、高导热填料、PEG通过分段连续挤出制备成高定形、高导热、多相变点的复合有机相变储能材料。
4.根据权利要求3所述的一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,其特征在于,所述高导热填料采用ACG或EG或CF中的任意一种。
5.根据权利要求3所述的一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,其特征在于,所述利用蒸汽爆破从废弃中药渣中获得中药渣纤维,再通过适当的酸碱处理得到较纯的中药渣纤维,具体为:将回收的废弃中药渣通过蒸汽爆破得到中药渣粉末,并在烘箱中进行充分干燥;再用3%-20%的氢氧化钠或硫酸溶液在常温下浸泡8-20小时,将废液回收,用蒸馏水将中药渣粉末洗涤至中性并过滤,再进行充分干燥,最终得到较纯的中药渣纤维。
6.根据权利要求3所述的一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,其特征在于,所述采用制备好的中药渣纤维与HDPE、高导热填料、PEG通过分段连续挤出制备成高定形、高导热、多相变点的复合有机相变储能材料,具体为:制备好的中药渣纤维与HDPE、高导热填料、PEG利用双螺杆挤出机,通过分段加料方式,实现连续熔融混合制备得到复合有机相变储能材料。
7.根据权利要求6所述的一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,其特征在于,所述双螺杆挤出机的第一段加料口加入HDPE,第二段加入制备好的中药渣纤维及高导热填料,第三段加入PEG,其中,中药渣纤维占质量分数为5%-15%,HDPE占质量分数为20%-50%,高导热填料质量分数占5%-10%,PEG的质量分数占25%-70%,以上各组分质量百分数之和为100%。
8.根据权利要求7所述的一种废弃中药渣纤维复合有机相变储能材料的制备方法,其特征在于,所述第一段熔融温度为160-180℃,第二段熔融温度为170-200℃,第二段熔融温度为120-160℃。
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