CN107513136A - 一种含多元芳烃基保坍减水剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含多元芳烃基保坍减水剂及其制备方法。超级羧酸保坍剂包括20‑25份羟基萘甲醛、20‑25份马来酸酐、1.5‑2.1份催化剂、45‑55份乙腈、40‑60份4‑羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚、30‑45份丙烯酸、0.4‑1份双氧水、0.02‑0.05份七水合硫酸亚铁、0.11‑0.2份分子量调节剂、0.1‑0.2份甲醛合次硫酸氢钠、液碱、0.5‑1份丙烯酸羟乙酯、0.5‑1份2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、水；混合物pH值为6‑7，质量浓度40％。本发明提供的多元芳烃基保坍减水剂对水泥种类、含泥量及配合比变化不敏感，与普通型保坍剂相比抗逆性有明显提高。

Description

一种含多元芳烃基保坍减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种混凝土外加剂，具体涉及一种含多元芳烃基保坍减水剂及其制备方法。
背景技术
保坍剂是能够保持混凝土坍落度不快速损失的外加剂，通过特殊基团的作用减缓水泥水化凝结，达到保持坍落度的作用。现有技术中，搅拌站使用材料MB值越来越高，MB即亚蓝值，表示材料中的含泥量大小，而普通保坍减水剂对MB值及其敏感，稍有变化性能就出现较大影响，甚至可能失效。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有较好抗逆性的含多元芳烃基保坍减水剂及其制备方法。
本发明是通过如下技术方案来实现的：
一种含多元芳烃基保坍减水剂包括如下重量份组分：20-25份羟基萘甲醛、20-25份马来酸酐、1.5-2.1份催化剂、45-55份乙腈、40-60份4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚、30-45份丙烯酸、0.4-1份双氧水、0.02-0.05份七水合硫酸亚铁、0.11-0.2份分子量调节剂、0.1-0.2份甲醛合次硫酸氢钠、液碱、0.5-1份丙烯酸羟乙酯、0.5-1份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、水；混合物pH值为6-7，质量浓度40％。
本发明引入抗逆性较高的萘系减少剂中的核心基团萘基，同时各组分合理配比增加了聚羧酸减水剂的抗逆性。
进一步优选的，上述含多元芳烃基保坍减水剂包括如下重量份组分：24份羟基萘甲醛、24份马来酸酐、2份催化剂、50份乙腈、40-60份4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚、30-45份丙烯酸、0.4-1份双氧水、0.02-0.05份七水合硫酸亚铁、0.11-0.2份分子量调节剂、0.1-0.2份甲醛合次硫酸氢钠、0.5-1份丙烯酸羟乙酯、0.5-1份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
更进一步优选的，上述含多元芳烃基保坍减水剂包括如下重量份组分：24份羟基萘甲醛、24份马来酸酐、2份催化剂、50份乙腈、50份4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚、40份丙烯酸、0.6份双氧水、0.03份七水合硫酸亚铁、0.15份分子量调节剂、0.15份甲醛合次硫酸氢钠、0.6份丙烯酸羟乙酯、1份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
进一步的，上述含多元芳烃基保坍减水剂中所述催化剂为对甲苯磺酸。
进一步的，上述含多元芳烃基保坍减水剂中所述分子量调节剂为为巯基丙酸、巯基乙醇、巯基乙酸中的一种或多种混合。
进一步的，上述含多元芳烃基保坍减水剂中所述4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚分子量为4000。
进一步的，上述含多元芳烃基保坍减水剂中所述双氧水为质量浓度27.5％的H2O2水溶液，所述液碱的质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液。
上述含多元芳烃基保坍减水剂的制备方法包括步骤：
S1.在反应容器中加入乙腈、羟基萘甲醛、马来酸酐、催化剂，调节温度100℃进行5.5-6.5小时酯化反应，然后蒸发多余溶剂即得酯化产物；
S2.将水、酯化产物、4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚混合恒温搅拌，再加入双氧水和七水合硫酸亚铁，继续搅拌5min；所述水、4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚的质量用量比为(40-60)：(30-45)；
S3.同时将混合液A和混合液B滴加入反应体系然后在15℃保温老化1h，
所述混合液A为甲醛合次硫酸氢钠、巯基丙酸按照质量比(0.11-0.2)：(0.1-0.2)配制，
所述混合液B为丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羟乙酯按照质量比(0.5-2)：(0.5-1)：(0.5-1)配制；
S4.补水稀释至40％质量浓度并滴加液碱调节pH值为6-7，即得产品。
进一步的，上述含多元芳烃基保坍减水剂的制备方法中所述步骤S2中恒温搅拌温度为15℃。
进一步的，上述含多元芳烃基保坍减水剂的制备方法中所述步骤S3中混合液A滴加时间为3.5h，所述混合液B滴加时间为3h。
本发明提供的多元芳烃基保坍减水剂对水泥种类、含泥量及配合比变化不敏感，与普通型保坍剂相比抗逆性有明显提高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。所述实施例仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。各实施例中无特殊说明情况下所指组分份数均指重量份。
实施例1
向装有温度计、温度传感器、搅拌器的四口烧瓶中加入50g乙腈、25g羟基萘甲醛、25g马来酸酐、2g对甲苯磺酸，调节温度100℃进行酯化反应。使用旋转蒸发器蒸除溶解，即得酯化产物也就是产物1。
向装有温度计、温度传感器、搅拌器和蠕动泵进料管的四口烧瓶中加入60g水及30g 4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚，开启搅拌器设定转速为300r/min，设定恒温电热套的温度为15℃，加入0.4g质量浓度为27.5％的H2O2水溶液和0.02g七水合硫酸亚铁，继续搅拌5分钟。同时滴加由0.1g吊白块、0.15g巯基丙酸配置的混合液A和1g工业级丙烯酸、0.5g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、0.5g丙烯酸羟乙酯配置的混合液B。混合液A滴加3.5小时，混合液B液滴加3小时。
滴加完毕后继续保温老化1小时，保温结束后补水稀释至40％浓度并滴加液碱调节PH值为6至7即得产品。
实施例2
向装有温度计、温度传感器、搅拌器的四口烧瓶中加入50g乙腈、25g羟基萘甲醛、25g马来酸酐、2g对甲苯磺酸，调节温度100℃进行酯化反应。使用旋转蒸发器蒸除溶解，即得酯化产物也就是产物1。
向装有温度计、温度传感器、搅拌器和蠕动泵进料管的四口烧瓶中加入60g水及45g 4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚，开启搅拌器设定转速为300r/min，设定恒温电热套的温度为15℃，加入1g质量浓度为27.5％的H2O2水溶液和0.05g七水合硫酸亚铁，继续搅拌5分钟。同时滴加由由0.2g吊白块、0.11g巯基乙醇配置的混合液A和1g工业级丙烯酸、1g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、1g丙烯酸羟乙酯配置的混合液B。混合液A滴加3.5小时，混合液B液滴加3小时。
滴加完毕后继续保温老化1小时，保温结束后补水稀释至40％浓度并滴加液碱调节pH值为6至7即得产品。
实施例3
向装有温度计、温度传感器、搅拌器的四口烧瓶中加入50g乙腈、25g羟基萘甲醛、25g马来酸酐、2g对甲苯磺酸，调节温度100℃进行酯化反应。使用旋转蒸发器蒸除溶解，即得酯化产物也就是产物1。
向装有温度计、温度传感器、搅拌器和蠕动泵进料管的四口烧瓶中加入50g水及40g 4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚，开启搅拌器设定转速为300r/min，设定恒温电热套的温度为15℃，加入0.7g质量浓度为27.5％的H2O2水溶液和0.03g七水合硫酸亚铁，继续搅拌5分钟。同时滴加由0.15g吊白块、0.2g巯基乙酸配置的混合液A和1.25g工业级丙烯酸、0.75g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、0.75g丙烯酸羟乙酯配置的混合液B。混合液A滴加3.5小时，混合液B液滴加3小时。
滴加完毕后继续保温老化1小时，保温结束后补水稀释至40％浓度并滴加液碱调节pH值为6至7即得产品。
将实施例制备所得的多元芳烃基保坍减水剂进行性能测试，结果如表1、表2、表3所示。
表1对比试验混凝土砼坍落度/扩展度比较测试一
表2对比试验混凝土砼坍落度/扩展度比较测试二
表3对比试验混凝土砼坍落度/扩展度比较测试三
从上述对比结果可看出，本发明所制备的保坍型减水剂对水泥种类、含泥量及配合比变化不敏感，与普通型保坍剂相比抗逆性有明显提高。

Claims (10)

1.一种含多元芳烃基保坍减水剂，其特征在于，包括如下重量份组分：
20-25份羟基萘甲醛、20-25份马来酸酐、1.5-2.1份催化剂、45-55份乙腈、40-60份4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚、0.5-2份丙烯酸、0.4-1份双氧水、0.02-0.05份七水合硫酸亚铁、0.11-0.2份分子量调节剂、0.1-0.2份甲醛合次硫酸氢钠、液碱、0.5-1份丙烯酸羟乙酯、0.5-1份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、水；
混合物pH值为6-7，质量浓度40％。
2.根据权利要求1所述的含多元芳烃基保坍减水剂，其特征在于，包括如下重量份组分：
24份羟基萘甲醛、24份马来酸酐、2份催化剂、50份乙腈、40-60份4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚、30-45份丙烯酸、0.4-1份双氧水、0.02-0.05份七水合硫酸亚铁、0.11-0.2份分子量调节剂、0.1-0.2份甲醛合次硫酸氢钠、0.5-1份丙烯酸羟乙酯、0.5-1份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
3.根据权利要求1所述的含多元芳烃基保坍减水剂，其特征在于，包括如下重量份组分：
24份羟基萘甲醛、24份马来酸酐、2份催化剂、50份乙腈、50份4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚、40份丙烯酸、0.6份双氧水、0.03份七水合硫酸亚铁、0.15份分子量调节剂、0.15份甲醛合次硫酸氢钠、0.6份丙烯酸羟乙酯、1份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的含多元芳烃基保坍减水剂，其特征在于，
所述催化剂为对甲苯磺酸。
5.根据权利要求1至3中任意一项所述的含多元芳烃基保坍减水剂，其特征在于，
所述分子量调节剂为为巯基丙酸、巯基乙醇、巯基乙酸中的一种或多种混合。
6.根据权利要求1至3中任意一项所述的含多元芳烃基保坍减水剂，其特征在于，
所述4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚分子量为4000。
7.根据权利要求1至3中任意一项所述的含多元芳烃基保坍减水剂，其特征在于，
所述双氧水为质量浓度27.5％的H2O2水溶液，所述液碱的质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液。
8.如权利要求1至6中任意一项所述的含多元芳烃基保坍减水剂的制备方法，其特征在于，包括步骤：
S1.在反应容器中加入乙腈、羟基萘甲醛、马来酸酐、催化剂，调节温度100℃进行5.5-6.5小时酯化反应，然后蒸发多余溶剂即得酯化产物；
S2.将水、酯化产物、4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚混合恒温搅拌，再加入双氧水和七水合硫酸亚铁，继续搅拌5min；所述水、4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚的质量用量比为(40-60)：(30-45)；
S3.同时将混合液A和混合液B滴加入反应体系然后在15℃保温老化1h，
所述混合液A为甲醛合次硫酸氢钠、巯基丙酸按照质量比(0.11-0.2)：(0.1-0.2)配制，
所述混合液B为丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羟乙酯按照质量比(0.5-2)：(0.5-1)：(0.5-1)配制；
S4.补水稀释至40％质量浓度并滴加液碱调节pH值为6-7，即得产品。
9.根据权利要求7所述的含多元芳烃基保坍减水剂的制备方法，其特征在于，
所述步骤S2中恒温搅拌温度为15℃。
10.根据权利要求7所述的含多元芳烃基保坍减水剂的制备方法，其特征在于，
所述步骤S3中混合液A滴加时间为3.5h，所述混合液B滴加时间为3h。
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