CN107510617B - 藻蓝蛋白保护剂及其制备方法和藻蓝蛋白组合物与保湿化妆水 - Google Patents

藻蓝蛋白保护剂及其制备方法和藻蓝蛋白组合物与保湿化妆水 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种藻蓝蛋白保护剂及其制备方法和藻蓝蛋白组合物与保湿化妆品。所述藻蓝蛋白保护剂，包括以下组分：甘油、丁二醇、氯化钠以及苯甲酸钠。本发明的藻蓝蛋白保护剂，一方面可以防止蛋白质聚集，从而减少藻蓝蛋白在溶液中沉淀；另一方面可以有效抑制细菌生长，从而使得藻蓝蛋白在溶液中能够保持原有的亮蓝色。

Description

藻蓝蛋白保护剂及其制备方法和藻蓝蛋白组合物与保湿化 妆水
技术领域
本发明涉及一种藻蓝蛋白保护剂及其制备方法和藻蓝蛋白组合物与保湿化妆水，属于化妆品领域。
背景技术
藻蓝蛋白是从螺旋藻中分离出的一种深蓝色粉末，主要存在于蓝藻、红藻和隐藻中。藻蓝蛋白是自然界中少见的色素蛋白之一，是蓝藻中卟啉类色素蛋白，由载体蛋白和发色团——开链线性延展的四吡咯化合物组成，颜色鲜艳，溶于水，不溶于醇和油脂。
藻蓝蛋白可作为化妆品的添加剂。其本身是非常丰富的蛋白质，并且氨基酸组成齐全，必需氨基酸占总量的37.2％。研究表明，藻蓝蛋白在抗氧化、抗病毒、消炎、抗辐射、降血脂和增强免疫力方面具有很好的效果。因此藻蓝蛋白在食品、化妆品添加剂、保健食品生产和分子检测研究等方面具有广阔的应用前景。但是藻蓝蛋白稳定性较差，在细菌污染的情况下，会快速降解；在高温、光照和酸碱条件下易褪去蓝色、易生成沉淀，限制了其大规模应用。因此，研究藻蓝蛋白的稳定性，具有很重要的生产应用价值。
现有技术中，叠氮化钠和二硫苏糖醇常被用来作为藻蓝蛋白保护剂，但是这两种物质是有毒的，不能应用于化妆品中。另外，虽然使用糖类和多元醇作为藻蓝蛋白溶液的稳定剂，可以减少沉淀、减缓蓝色褪去，但是仍然不能满足藻蓝蛋白长期保存的要求。
专利申请文件WO2015/090697中使用单宁酸作为减缓藻蓝蛋白蓝色褪去的保护剂，pH为3和5时，储存5天，颜色未变。但是该方法是用HCl处理，在强酸性条件下使藻蓝蛋白断裂成蛋白片段，使藻蓝蛋白的内部结构发生变化，改变了藻蓝蛋白的特性，而且实验时藻蓝蛋白的颜色变暗沉，也失去了藻蓝蛋白原有的亮蓝色。
专利申请文件CN201380057914.5中公布了一种提取藻蓝蛋白，并使其稳定化的方法，该方法是将藻蓝蛋白浸渍在甘油或“水/甘油”的混合物中，能在一定程度上抑制藻蓝蛋白生成沉淀，保持藻蓝蛋白一定时间不变色。但是该方法所使用的甘油含量不少于40％，在化妆品中甘油的浓度很难用到40％，而且藻蓝蛋白溶解于甘油的过程比较困难，操作步骤复杂。
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供一种藻蓝蛋白保护剂及其制备方法和藻蓝蛋白组合物与保湿化妆水。本发明的藻蓝蛋白保护剂能够提高藻蓝蛋白在溶液中的稳定性，有效抑制藻蓝蛋白在溶液中生成沉淀。从而保持藻蓝蛋白在溶液中长时间为亮蓝色且不褪色不暗沉。
用于解决问题的方案
本发明提供一种藻蓝蛋白保护剂，包括以下组分：甘油、丁二醇、氯化钠以及苯甲酸钠。
根据本发明的藻蓝蛋白保护剂，其中，以所述藻蓝蛋白保护剂的总重量的重量百分比计，所述甘油的加入量为10％-80％，优选30-70％；所述丁二醇的加入量为10％-80％，优选20％-60％；所述氯化钠的加入量为6％-30％，优选8％-20％；所述苯甲酸钠的加入量为0.4％-2％，优选0.5％-1.5％。
根据本发明的藻蓝蛋白保护剂，其中，所述甘油、丁二醇、氯化钠和苯甲酸钠的重量比为20-80:20-80:10-50:1，优选为30-80:40-60:10-30:1。
本发明还提供一种根据本发明的藻蓝蛋白保护剂的制备方法，其特征在于，包括将所述甘油、丁二醇、氯化钠以及苯甲酸钠混合的步骤。
本发明还提供一种藻蓝蛋白组合物，包括本发明的藻蓝蛋白保护剂和藻蓝蛋白，所述藻蓝蛋白保护剂与藻蓝蛋白的重量比为10-30:0.01，优选为15-25:0.01；
优选地，所述藻蓝蛋白源自于勃那特螺旋藻、钝顶螺旋藻和水华束丝藻中的一种或两种以上。
本发明还提供一种保湿化妆水，以所述保湿化妆水的总重量的重量百分比计，包括以下组分：
保湿剂：0.5-10％，优选为3-9％；
增稠剂：0.05-0.3％，优选为0.1-0.25％；
增溶剂：0.05-0.3％，优选为0.1-0.2％；
藻蓝蛋白组合物：10-40％，优选15-30％；其中
所述藻蓝蛋白组合物为本发明所述的藻蓝蛋白组合物。
根据本发明的保湿化妆水，其中，所述保湿剂包括：二丙二醇、丙二醇、甜菜碱、泛醇、PEG/PPG-17/6共聚物、甘油聚醚-26、透明质酸钠、芦芭胶油和戊二醇中的一种或两种以上。
根据本发明的保湿化妆水，其中，所述增稠剂包括：丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、羟乙基纤维素、黄原胶、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、卡波姆和丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物中的一种或两种以上。
根据本发明的保湿化妆水，其中，所述增溶剂包括：聚山梨醇酯-20、PEG-40氢化蓖麻油和PPG-26-丁醇聚醚-26中的一种或两种以上。
根据本发明的保湿化妆水，其中，所述保湿化妆水还包括：螯合剂、防腐剂、香精中的一种或两种以上；优选地，所述防腐剂包括：氯苯甘醚、辛甘醇、苯氧乙醇和尼泊金甲酯中一种或两种以上。
发明的效果
本发明的藻蓝蛋白保护剂，一方面可以防止蛋白质聚集，从而减少藻蓝蛋白在溶液中沉淀；另一方面可以有效抑制细菌生长，从而使得藻蓝蛋白在溶液中能够保持原有的亮蓝色。
进一步地，本发明还提供一种藻蓝蛋白组合物，其稳定性好，在水溶液中能够长时间不沉淀，且可以长时间保持亮蓝色不褪色不暗沉。
进一步地，本发明还提供一种含有藻蓝蛋白组合物的保湿化妆水，该保湿化妆水的稳定性好，能够长时间保持亮蓝色不褪色不暗沉，且保湿效果优异。
具体实施方式
以下将详细说明本公开的各种示例性实施例、特征和方面。在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。
另外，为了更好地说明本公开，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本公开同样可以实施。在另外一些实例中，对于本领域技术人员熟知的方法、手段、器材和步骤未作详细描述，以便于凸显本公开的主旨。
本发明提供一种藻蓝蛋白保护剂，包括以下组分：甘油、丁二醇、氯化钠以及苯甲酸钠。
甘油又名丙三醇，是一种无色、无臭、味甘的粘稠液体。甘油可以从动植物油脂中提取，可作为化妆品的基质及溶解剂，滋润皮肤。在本发明中，采用甘油可以防止蛋白质聚集，使蛋白质稳定。
丁二醇是一种无色液体，可溶于水。丁二醇是一种安全性很高的成分，可以吸附小分子，超强保湿；丁二醇是小分子的保湿成分，同时清爽、无粘腻感，在化妆品中常用于保湿剂和溶剂。
氯化钠，白色晶体状，易溶于水和甘油，性质稳定。氯化钠是人体组织的一种基本成分，对保证体内正常的生理起重要作用。在本发明中，氯化钠具有能够稳定、调节水油表面张力、增稠、杀菌消炎等功效，从而减少配方原料应用量，降低成本。
苯甲酸钠大多为白色颗粒，无臭或微带安息香气味，味微甜，有收敛性。苯甲酸钠易溶于水，常温时其饱和溶解度在50.0g/100mL-56.0g/100mL之间，pH为7-9之间。苯甲酸钠是酸性防腐剂，在碱性介质中无杀菌、抑菌作用。苯甲酸钠亲油性较大，易穿透细胞膜进入细胞体内，干扰细胞膜的通透性，抑制细胞膜对氨基酸的吸收。进入细胞体内电离酸化细胞内的碱储，并抑制细胞的呼吸酶系的活性，阻止乙酰辅酶A缩合反应，因此，在化妆品中能够起到一定的防腐的目的。
本发明的发明人发现，通过将甘油、丁二醇、氯化钠以及苯甲酸钠进行混合作为藻蓝蛋白保护剂，可以产生协同作用，不仅能够有效防止蛋白质聚集，减少藻蓝蛋白在溶液中的沉淀；还可以有效抑制细菌生长，从而减弱藻蓝蛋白在溶液中容易褪色的现象，使藻蓝蛋白在溶液中能够保持原有的颜色长时间保存。
根据本发明的藻蓝蛋白保护剂，以所述藻蓝蛋白保护剂的总重量的重量百分比计，所述甘油的加入量为10％-80％，优选30％-70％。一般而言，所述甘油的加入量可以是10％、或者20％、或者30％、或者40％、或者50％、或者60％、或者70％、或者80％等。一般来说，加入的甘油的含量在10％以上时，更有利于防止藻蓝蛋白聚集，从而阻止其生成沉淀。但是甘油含量高于80％时，化妆品的肤感不好，会有粘腻感。这是由于在化妆品中，以化妆品的总重量的重量百分比计，甘油的加入量一般为1％-10％。而在藻蓝蛋白保护剂中甘油的含量高于80％时，可能会使得化妆品中甘油的加入量超过10％。
根据本发明的藻蓝蛋白保护剂，以所述藻蓝蛋白保护剂的总重量的重量百分比计，所述丁二醇的加入量为10％-80％，优选20％-60％。一般而言，所述丁二醇的加入量可以是10％、或者20％、或者30％、或者40％、或者50％、或者60％、或者70％、或者80％等。考虑到丁二醇作为藻蓝蛋白保护剂的有效浓度，同时也考虑到丁二醇在化妆品的添加量，将丁二醇的添加量控制在10％-80％之间，优选在20％-60％之间。
根据本发明的藻蓝蛋白保护剂，以所述藻蓝蛋白保护剂的总重量的重量百分比计，所述氯化钠的加入量为6％-30％，优选8-20％。所述氯化钠的加入量可以是6％、或者10％、或者15％、或者20％、或者25％、或者30％等。氯化钠在化妆品配方中可以起到增加粘稠度的作用，所以氯化钠的含量不宜过高，考虑到作为藻蓝蛋白保护剂的有效浓度，添加量为6％-30％，优选8％-20％。
根据本发明的藻蓝蛋白保护剂，以所述藻蓝蛋白保护剂的总重量的重量百分比计，所述苯甲酸钠的加入量为0.4％-2.0％，优选0.5％-1.5％。所述苯甲酸钠的加入量可以是0.4％、或者0.7％、或者1.0％、或者1.3％、或者1.6％、或者2.0％等。考虑到苯甲酸钠的化学性质及其对化妆品的影响，本发明中苯甲酸钠的添加量在0.4％-2.0％之间。
根据本发明的藻蓝蛋白保护剂，甘油、丁二醇、氯化钠和苯甲酸钠的重量比为20-80:20-80:10-50:1，优选为30-80:40-60:10-30:1，当甘油、丁二醇、氯化钠和苯甲酸钠的重量比在20-80:20-80:10-50:1，优选30-80:40-60:10-30:1的范围内时，可以起到很好的保护藻蓝蛋白的效果，同时也可以直接应用到化妆品中。
根据本发明的藻蓝蛋白保护剂，所述藻蓝蛋白优选可以源自于勃那特螺旋藻和/或钝顶螺旋藻，或者源自于其它藻类，例如：水华束丝藻等。
本发明还提供一种藻蓝蛋白保护剂的制备方法，包括将甘油、丁二醇、氯化钠以及苯甲酸钠混合的步骤。
本发明还提供一种藻蓝蛋白组合物，包括本发明的藻蓝蛋白保护剂和藻蓝蛋白，所述藻蓝蛋白保护剂与藻蓝蛋白的重量比为10-30:0.01，优选为15-25:0.01；
优选地，所述藻蓝蛋白源自于勃那特螺旋藻、钝顶螺旋藻和水华束丝藻中的一种或两种以上的组合。
本发明的藻蓝蛋白组合物可以应用在化妆品中。所述化妆品可以包括水剂型化妆品、乳剂型化妆品、霜剂型化妆品；优选为水剂型化妆品。
其中，所述水剂型化妆品包括：化妆水或卸妆水；所述乳剂型化妆品包括：润肤乳液、护肤精华、眼部精华、面膜、补水啫喱或洁面乳；所述霜剂型化妆品包括护肤膏霜或眼霜。
本发明还提供一种保湿化妆水，以所述保湿化妆水的总重量的重量百分比计，包括以下组分：
保湿剂：0.5-10％，优选为3-9％；
增稠剂：0.05-0.3％，优选为0.1-0.25％；
增溶剂：0.05-0.3％，优选为0.1-0.2％；
藻蓝蛋白组合物：10-40％，优选15-30％；其中
所述藻蓝蛋白组合物为本发明的藻蓝蛋白组合物。
另外，本发明的保湿化妆水中还含有水。一般而言，水的含量为50-89％，优选60-80％，更优选65-80％。
在该保湿化妆水中添加藻蓝蛋白组合物，使得藻蓝蛋白组合物的效果能够充分发挥。所制备得到的保湿化妆水的稳定性优异，且保湿化妆水能够长时间保持稳定的亮蓝色，不褪色不暗沉。另外，藻蓝蛋白组合物中的甘油、丁二醇也可以同保湿化妆水中的其它组分产生协同作用，从而提高保湿效果。
根据本发明的保湿化妆水，其中，所述保湿剂包括：二丙二醇、丙二醇、甜菜碱、泛醇、PEG/PPG-17/6共聚物、甘油聚醚-26、透明质酸钠和芦芭胶油和戊二醇中的一种或两种以上。另外，在本发明的保湿剂中，也可以再添加少许甘油或丁二醇作为保湿剂，也可以不添加甘油和丁二醇，优选不添加甘油和丁二醇。
根据本发明的化妆品，其中，所述增稠剂包括：丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、羟乙基纤维素、黄原胶、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、卡波姆和丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物中的一种或两种以上。
根据本发明的保湿化妆水，其中，所述增溶剂包括：聚山梨醇酯-20、PEG-40氢化蓖麻油和PPG-26-丁醇聚醚-26中的一种或两种以上。添加增溶剂从而促进保湿化妆品中其它组分的溶解，另外，当添加香精时，添加增溶剂PEG-40氢化蓖麻油也有利于香精的溶解。
根据本发明的保湿化妆水，所述保湿化妆水还包括：螯合剂、防腐剂、香精中的一种或两种以上；优选地，所述防腐剂包括：氯苯甘醚、辛甘醇、苯氧乙醇、尼泊金甲酯中一种或两种以上，所述螯合剂可以是EDTA二钠等。
优选的，以所述保湿化妆水的总重量的重量百分比计，所述防腐剂加入量为0.05-1.5％，优选为0.1-1.2％，更优选为0.2-1.0％，进一步优选为0.3-0.6％；更优选地，所述香精的加入量为0.01-0.2％，优选为0.01-0.12％。所述螯合剂的加入量为0.05-0.1％。
本发明还提供一种根据本发明的保湿化妆水的制备方法，其包括：将所述保湿化妆水的各组分混合的步骤。
另外，一般而言，藻蓝蛋白的含量可以通过式Cpc＝0.1425*A进行计算得到。其中，Cpc为藻蓝蛋白的含量；A为藻蓝蛋白在620nm时的吸光度。由该公式可以看出，在620nm处的吸光度越大，藻蓝蛋白的含量越高。
实施例
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
将0.1g藻蓝蛋白溶于1000g水中，形成100ppm的藻蓝蛋白的水溶液，测定其吸光度A0。在反应器中依次加入12g甘油、9g丁二醇、3g氯化钠和0.15g苯甲酸钠，其中，甘油、丁二醇、氯化钠和苯甲酸钠的重量比为80:60:20:1。然后加入配制好的藻蓝蛋白的水溶液至150g，得到藻蓝蛋白组合物I的水溶液。测定藻蓝蛋白组合物I的水溶液在620nm处(620nm为藻蓝蛋白的特征吸收峰，下同)的吸光度A1，如下表1所示。然后将藻蓝蛋白组合物I的水溶液均分至3个PET瓶中，分别放置在室温避光、室温光照、40℃恒温避光的环境中，10天后分别测定藻蓝蛋白组合物I的水溶液的吸光度A2、A3、A4，如下表1所示。并且观察藻蓝蛋白组合物I的水溶液的颜色变化。
如表1所示，由吸光度测试结果可以看出，藻蓝蛋白组合物I的水溶液中，室温避光和40℃恒温避光的条件下，藻蓝蛋白的含量基本不变；在室温光照的条件下，藻蓝蛋白的含量有所下降。
另外，经观察可知，实施例1的藻蓝蛋白组合物I的水溶液放置10天后，在室温避光和40℃恒温避光的条件下，颜色基本不变；在室温光照的情况下，颜色稍变浅，但仍能保持相对较蓝的颜色。同时，放置10天后，三种环境下的藻蓝蛋白组合物I的水溶液中均看不到微小的白色絮状物。观察结果同吸光度的实验结果一致。
实施例2
将0.1g藻蓝蛋白溶于1000g水中，形成100ppm的藻蓝蛋白的水溶液，测定其吸光度A0。在反应器中依次加入9g甘油、12g丁二醇、3g氯化钠和0.3g苯甲酸钠，其中，甘油、丁二醇、氯化钠和苯甲酸钠的重量比为30:40:10:1。然后加入配制好的藻蓝蛋白的水溶液至150g，得到藻蓝蛋白组合物II的水溶液。测定藻蓝蛋白组合物II的水溶液在620nm处的吸光度A1，如下表1所示。然后将藻蓝蛋白组合物II的水溶液均分至3个PET瓶中，分别放置在室温避光、室温光照、40℃恒温避光的环境中，10天后分别测定藻蓝蛋白组合物II的水溶液的吸光度A2、A3、A4，如下表1所示。并且观察藻蓝蛋白组合物II的水溶液的颜色变化。
如表1所示，由吸光度测试结果可以看出，藻蓝蛋白组合物II的水溶液中，室温避光和40℃恒温避光的条件下，藻蓝蛋白的含量基本不变；在室温光照的条件下，藻蓝蛋白的含量有所下降。
另外，经观察可知，实施例2的藻蓝蛋白组合物II的水溶液放置10天后，在室温避光和40℃恒温避光的条件下，颜色基本不变；在室温光照的情况下，颜色稍变浅，但仍能保持相对较蓝的颜色。同时，放置10天后，藻蓝蛋白组合物II的水溶液中几乎看不到微小的白色絮状物。观察结果同吸光度的实验结果一致。
实施例3
将0.1g藻蓝蛋白溶于1000g水中，形成100ppm的藻蓝蛋白的水溶液，测定其吸光度A0。在反应器中依次加入12g甘油、6g丁二醇、3g氯化钠和0.15g苯甲酸钠，其中，甘油、丁二醇、氯化钠和苯甲酸钠的重量比为80:40:20:1。然后加入配制好的藻蓝蛋白的水溶液至150g，得到藻蓝蛋白组合物III的水溶液。测定藻蓝蛋白组合物III的水溶液在620nm处的吸光度A1，如下表1所示。然后将藻蓝蛋白组合物III的水溶液均分至3个PET瓶中，分别放置在室温避光、室温光照、40℃恒温避光的环境中，10天后分别测定藻蓝蛋白组合物III的水溶液的吸光度A2、A3、A4，如下表1所示。并且观察藻蓝蛋白组合物III的水溶液的颜色变化。
如表1所示，由吸光度测试结果可以看出，藻蓝蛋白组合物III的水溶液中，室温避光和40℃恒温避光的条件下，藻蓝蛋白的含量基本不变；在室温光照的条件下，藻蓝蛋白的含量有所下降。
另外，经观察可知，实施例3的藻蓝蛋白组合物III的水溶液放置10天后，在室温避光和40℃恒温避光的条件下，颜色基本不变；在室温光照的情况下，颜色稍变浅，但仍能保持相对较蓝的颜色。同时，放置10天后，藻蓝蛋白组合物III的水溶液中均几乎看不到微小的白色絮状物。观察结果同吸光度的实验结果一致。
实施例4
将0.1g藻蓝蛋白溶于1000g水中，形成100ppm的藻蓝蛋白的水溶液，测定其吸光度A0。在反应器中依次加入7.5g甘油、15g丁二醇、3g氯化钠和0.3g苯甲酸钠，其中，甘油、丁二醇、氯化钠和苯甲酸钠的重量比为25:50:10:1。然后加入配制好的藻蓝蛋白的水溶液至150g，得到藻蓝蛋白组合物IV的水溶液。测定藻蓝蛋白组合物IV的水溶液在620nm处的吸光度A1，如下表1所示。然后将藻蓝蛋白组合物IV的水溶液均分至3个PET瓶中，分别放置在室温避光、室温光照、40℃恒温避光的环境中，10天后分别测定藻蓝蛋白组合物IV的水溶液的吸光度A2、A3、A4，如下表1所示。并且观察藻蓝蛋白组合物IV的水溶液的颜色变化。
如表1所示，由吸光度测试结果可以看出，藻蓝蛋白组合物IV的水溶液中，室温避光和40℃恒温避光的条件下，藻蓝蛋白的含量基本不变；在室温光照的条件下，藻蓝蛋白的含量有所下降。
另外，经观察可知，实施例4的藻蓝蛋白组合物IV的水溶液放置10天后，在室温避光和40℃恒温避光的条件下，颜色基本不变；在室温光照的情况下，颜色稍变浅，但仍能保持相对较蓝的颜色。同时，放置10天后，藻蓝蛋白组合物IV的水溶液中几乎看不到微小的白色絮状物。观察结果同吸光度的实验结果一致。
实施例5
将0.1g藻蓝蛋白溶于1000g水中，形成100ppm的藻蓝蛋白的水溶液，测定其吸光度A0。在反应器中依次加入1.45g甘油、21.25g丁二醇、1.37g氯化钠和0.08g苯甲酸钠，其中，甘油、丁二醇、氯化钠和苯甲酸钠的重量比为18.125:265.625:17.125:1。然后加入配制好的藻蓝蛋白的水溶液至150g，得到藻蓝蛋白组合物V的水溶液。测定藻蓝蛋白组合物V的水溶液在620nm处的吸光度A1，如下表1所示。然后将藻蓝蛋白组合物V的水溶液均分至3个PET瓶中，分别放置在室温避光、室温光照、40℃恒温避光的环境中，10天后分别测定藻蓝蛋白组合物V的水溶液的吸光度A2、A3、A4，如下表1所示。并且观察藻蓝蛋白组合物V的水溶液的颜色变化。
如表1所示，由吸光度测试结果可以看出，藻蓝蛋白组合物V的水溶液中，室温避光和40℃恒温避光的条件下，藻蓝蛋白的含量有所下降；但在室温光照的条件下，藻蓝蛋白的含量下降较明显。
另外，经观察可知，实施例5的藻蓝蛋白组合物V的水溶液放置10天后，在室温避光和40℃恒温避光的条件下，颜色基本不变；在室温光照的情况下，颜色变浅，但仍可以看到少许蓝色。同时，放置10天后，三种环境下的藻蓝蛋白组合物V的水溶液中均有微量微小的白色絮状物，观察结果同吸光度的实验结果一致。
对比例1
将0.1g藻蓝蛋白溶于1000g水中，形成100ppm的藻蓝蛋白的水溶液，待用。取其中150g，均分至3个PET瓶中，测定其吸光度A1，如下表1所示。然后分别放置在室温避光、室温光照、40℃恒温避光的环境中，10天后分别测定吸光度A2、A3、A4，如下表1所示。并且观察藻蓝蛋白的水溶液的颜色变化。
如表1所示，由吸光度测试结果可以看出，室温避光、室温光照和40℃恒温避光的条件下，藻蓝蛋白的水溶液中藻蓝蛋白的含量下降明显。
另外，经观察可知，对比例1的藻蓝蛋白的水溶液放置10天后，藻蓝蛋白的水溶液的颜色均严重变浅，甚至接近无色。同时，放置10天后，藻蓝蛋白的水溶液有过多白色絮状物产生。尤其在室温避光的条件下，白色的絮状沉淀物产生也较多，观察结果同吸光度的实验结果一致。
对比例2
将0.1g藻蓝蛋白溶于1000g水中，形成100ppm的藻蓝蛋白的水溶液，测定其吸光度A0。在反应器中依次加入21g甘油、3g氯化钠和0.15g苯甲酸钠，其中，甘油、氯化钠和苯甲酸钠的重量比为140:20:1。然后加入配制好的藻蓝蛋白的水溶液至150g，得到藻蓝蛋白组合物VI的水溶液。测定藻蓝蛋白组合物VI的水溶液在620nm处的吸光度A1，如下表1所示。然后将藻蓝蛋白组合物VI的水溶液均分至3个PET瓶中，分别放置在室温避光、室温光照、40℃恒温避光的环境中，10天后分别测定藻蓝蛋白组合物VI的水溶液的吸光度A2、A3、A4，如下表1所示。并且观察藻蓝蛋白组合物VI的水溶液的颜色变化。
如表1所示，由吸光度测试结果可以看出，藻蓝蛋白组合物VI的水溶液中，室温避光和40℃恒温避光的条件下，藻蓝蛋白的含量有所下降；在室温光照的条件下，藻蓝蛋白的含量下降较明显。
另外，经观察可知，对比例2的藻蓝蛋白组合物VI的水溶液放置10天后，在室温避光和40℃恒温避光的条件下，颜色稍有变浅；在室温光照的情况下，颜色变浅，但仍可以看到少许蓝色，同时，放置10天后，三种环境下的藻蓝蛋白组合物VI的水溶液中均有少量微小的白色絮状物，观察结果同吸光度的实验结果一致。
对比例3
将0.1g藻蓝蛋白溶于1000g水中，形成100ppm的藻蓝蛋白的水溶液，测定其吸光度A0。在反应器中依次加入21g丁二醇、3g氯化钠和0.15g苯甲酸钠，其中，丁二醇、氯化钠和苯甲酸钠的重量比为140:20:1。然后加入配制好的藻蓝蛋白的水溶液至150g，得到藻蓝蛋白组合物VII的水溶液。测定藻蓝蛋白组合物VII的水溶液在620nm处的吸光度A1，如下表1所示。然后将藻蓝蛋白组合物VII的水溶液均分至3个PET瓶中，分别放置在室温避光、室温光照、40℃恒温避光的环境中，10天后分别测定藻蓝蛋白组合物VII的水溶液的吸光度A2、A3、A4，如下表1所示。并且观察藻蓝蛋白组合物VII的水溶液的颜色变化。
如表1所示，由吸光度测试结果可以看出，藻蓝蛋白组合物VII的水溶液中，室温避光和40℃恒温避光的条件下，藻蓝蛋白的含量有所下降；在室温光照的条件下，藻蓝蛋白的含量下降较明显。
另外，经观察可知，对比例3的藻蓝蛋白组合物VII的水溶液放置10天后，藻蓝蛋白组合物VII的水溶液在室温避光和恒温避光的条件下，颜色稍有变浅；在室温光照的情况下，颜色变浅，但仍可以看到少许蓝色。并且，三种环境下的藻蓝蛋白组合物VII的水溶液中均有少量微小的白色絮状物，观察结果同吸光度的实验结果一致。
对比例4
将0.1g藻蓝蛋白溶于1000g水中，形成100ppm的藻蓝蛋白的水溶液，测定其吸光度A0。在反应器中依次加入13.5g甘油、10.5g丁二醇和0.15g苯甲酸钠，其中，甘油、丁二醇和苯甲酸钠的重量比为90:70:1。然后加入配制好的藻蓝蛋白的水溶液至150g，得到藻蓝蛋白组合物VIII的水溶液。测定藻蓝蛋白组合物VIII的水溶液在620nm处的吸光度A1，如下表1所示。然后将藻蓝蛋白组合物VIII的水溶液均分至3个PET瓶中，分别放置在室温避光、室温光照、40℃恒温避光的环境中，10天后分别测定藻蓝蛋白组合物VIII的水溶液的吸光度A2、A3、A4，如下表1所示。并且观察藻蓝蛋白组合物VIII的水溶液的颜色变化。
如表1所示，由吸光度测试结果可以看出，藻蓝蛋白组合物VIII的水溶液中，室温避光和40℃恒温避光的条件下，藻蓝蛋白的含量有所下降；在室温光照的条件下，藻蓝蛋白的含量下降明显。
另外，经观察可知，对比例4的藻蓝蛋白组合物VIII的水溶液放置10天后，藻蓝蛋白组合物VIII的水溶液在室温避光和恒温避光的条件下，颜色基本不变；在室温光照的情况下，颜色变浅，但仍可以看到少许蓝色。并且，三种环境下的藻蓝蛋白组合物VIII的水溶液中均有少量微小的白色絮状物，观察结果同吸光度的实验结果一致。
表1为实施例1-5以及对比例1-4中制备得到的藻蓝蛋白组合物的水溶液或藻蓝蛋白的水溶液在620nm处的吸光度值。
表1
Figure BDA0001395725770000151
另外，需要说明的是，上述实施例及对比例均为放置10天进行测试的，而如果放置20天甚至更长时间，实施例与对比例的差异性会更加明显。
实施例6-8
根据下表2中实施例6-8的各组分的含量，按照下述步骤制备得到实施例6-8的保湿化妆水。
具体地，保湿化妆水的制备步骤如下：
1)将A相、B相预混均匀投入乳化锅，加热至80℃，并搅拌均匀，保温。
2)降温至45℃，加入C相、D相，至溶解透明。
3)降温至40℃，添加E相预混相，搅拌均质5min。
4)冷却至室温加入F相，搅拌均匀后出料。
对比例5
根据下表2中对比例5各组分的含量，制备得到对比例5的保湿化妆水。其中，对比例5的保湿化妆水的制备步骤同实施例6-8。
表2
Figure BDA0001395725770000161
稳定性实验
将上述实施例6-8和对比例5进行稳定性实验。
稳定性实验包括：
1)40℃加速实验：实验条件为40℃恒温箱；以3个月的数据为准。
2)-20℃加速实验：实验条件为-20℃恒温箱；以1个月的数据为准。
3)冷热循环：在-18℃、25℃和40℃每个温度放置24h，以3个循环为准。
4)光稳定(仪器)：使用氙灯老化仪，光照强度0.35W/M2，测试时间26.4小时，黑板温度45℃(黑板温度非箱体温度)，湿度50％。
5)光稳定(室外)：放置在窗台，自然光照射10天。
检测的项目：
色泽(取试样在室温非阳光直射条件下目测观察)、外观(取试样在室温非阳光直射下目测观察)、pH测试(GB/T13531.1-2008)，稳定性的实验结果如表3所示。
表3中，“√”表示颜色在允许变化的范围内与原样大致相同。
“颜色略微不如原样明亮”表示颜色有所变浅，与原样有少许差别。
“颜色不如原样明亮”表示颜色变浅，与原样差别较大。
“颜色远不如原样明亮”表示颜色更浅，与原样差别很大。
表3
保湿功效测试
将实施例6-8进行6小时保湿测试。以30名18～65岁的志愿者为对象，在产品使用前、单次使用产品2小时、4小时、6小时进行皮肤水分含量测试和皮肤水分流失测试。
皮肤水分含量测试方法：采用电容法原理进行测试，将水分测试探头垂直地压在被测皮肤表面，探头顶部被压回一段距离，探头内部有一弹簧使探头顶部保持0.16N的压力压在皮肤表面1秒，测得人体皮肤水分含量。
皮肤水分流失测试方法：采用标准测量法，测定时间为30秒。清洁上臂内侧的皮肤，志愿者在恒温恒湿(温度21℃，湿度55％)的环境中静坐0.5小时后，分别涂抹等量的实施例6-8制备得到的保湿化妆水，测试经皮水分流失。
皮肤水含量测试的结果如表4(测试均值)和表5(表4中的均值与初始值差值)所示。
表4
实施例 0h 2h 4h 6h
实施例6 36.74 49.85 51.66 51.59
实施例7 36.47 48.91 50.41 50.82
实施例8 36.44 49.14 50.2 50.92
空白对照 35.94 37.02 38.41 39.65
表5
实施例 2h 4h 6h
实施例6 13.11 14.92 14.85
实施例7 12.44 13.94 14.35
实施例8 12.7 13.76 14.48
空白对照 1.08 2.47 3.71
由表4和表5可以看出，皮肤角质层水分含量：
a.与初始值相比，实施例6-8的产品在使用6小时内皮肤水分含量均显著增加；
b.与空白对照组相比，实施例6-8的产品涂抹区在各个时间点皮肤水分含量均有显著性改善。
皮肤水分流失测试的结果如表6(测试均值)和表7(表6中的均值与初始值差值)所示。
表6
实施例 0h 2h 4h 6h
实施例6 9.4 6.5 7.7 8.3
实施例7 9.2 6.8 7.8 8.5
实施例8 9.3 6.7 7.7 8.2
空白对照 9.3 8.9 8.8 9.2
表7
实施例 2h 4h 6h
实施例6 -2.9 -1.7 -1.1
实施例7 -2.4 -1.4 -0.7
实施例8 -2.6 -1.6 -1.1
空白对照 -0.4 -0.5 -0.1
由表6和表7可以看出，皮肤经皮水分流失：
a.与初始值相比，实施例6-8的在使用产品2小时、4小时、6小时后产品区皮肤水分流失均显著性降低；
b.与空白对照组比较，实施例6-8的产品各个时间点皮肤水分流失均有显著性降低。
以上所述，仅为本公开的具体实施方式，但本公开的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本公开揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本公开的保护范围之内。因此，本公开的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (14)

1.一种藻蓝蛋白保护剂，其特征在于，包括以下组分：甘油、丁二醇、氯化钠以及苯甲酸钠；
以所述藻蓝蛋白保护剂的总重量的重量百分比计，所述甘油的加入量为10％-80％；所述丁二醇的加入量为10％-80％；所述氯化钠的加入量为6％-30％；所述苯甲酸钠的加入量为0.4％-2％；
所述甘油、丁二醇、氯化钠和苯甲酸钠的重量比为20-80:20-80:10-50:1。
2.根据权利要求1所述的藻蓝蛋白保护剂，其特征在于，以所述藻蓝蛋白保护剂的总重量的重量百分比计，所述甘油的加入量为30-70％；所述丁二醇的加入量为20％-60％；所述氯化钠的加入量为8％-20％；所述苯甲酸钠的加入量为0.5％-1.5％。
3.根据权利要求1或2所述的藻蓝蛋白保护剂，其特征在于，所述甘油、丁二醇、氯化钠和苯甲酸钠的重量比为30-80:40-60:10-30:1。
4.一种根据权利要求1-3任一项所述的藻蓝蛋白保护剂的制备方法，其特征在于，包括将所述甘油、丁二醇、氯化钠以及苯甲酸钠混合的步骤。
5.一种藻蓝蛋白组合物，其特征在于，包括权利要求1-3任一项所述的藻蓝蛋白保护剂和藻蓝蛋白，所述藻蓝蛋白保护剂与藻蓝蛋白的重量比为10-30:0.01。
6.根据权利要求5所述的藻蓝蛋白组合物，其特征在于，所述藻蓝蛋白保护剂与藻蓝蛋白的重量比为15-25:0.01。
7.根据权利要求5或6所述的藻蓝蛋白组合物，其特征在于，所述藻蓝蛋白源自于勃那特螺旋藻、钝顶螺旋藻和水华束丝藻中的一种或两种以上。
8.一种保湿化妆水，其特征在于，以所述保湿化妆水的总重量的重量百分比计，包括以下组分：
保湿剂：0.5-10％；
增稠剂：0.05-0.3％；
增溶剂：0.05-0.3％；
藻蓝蛋白组合物：10-40％；其中
所述藻蓝蛋白组合物为权利要求5-7任一项所述的藻蓝蛋白组合物。
9.根据权利要求8所述的保湿化妆水，其特征在于，以所述保湿化妆水的总重量的重量百分比计，所述保湿剂的加入量为3-9％；所述增稠剂的加入量为0.1-0.25％；所述增溶剂的加入量为0.1-0.2％；所述藻蓝蛋白组合物的加入量为15-30％。
10.根据权利要求8或9所述的保湿化妆水，其特征在于，所述保湿剂包括：二丙二醇、丙二醇、甜菜碱、泛醇、PEG/PPG-17/6共聚物、甘油聚醚-26、透明质酸钠、芦芭胶油和戊二醇中的一种或两种以上。
11.根据权利要求8或9所述的保湿化妆水，其特征在于，所述增稠剂包括：丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、羟乙基纤维素、黄原胶、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、卡波姆和丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物中的一种或两种以上。
12.根据权利要求8或9所述的保湿化妆水，其特征在于，所述增溶剂包括：聚山梨醇酯-20、PEG-40氢化蓖麻油和PPG-26-丁醇聚醚-26中的一种或两种以上。
13.根据权利要求8或9所述的保湿化妆水，其特征在于，所述保湿化妆水还包括：螯合剂、防腐剂、香精中的一种或两种以上。
14.根据权利要求13所述的保湿化妆水，其特征在于，所述防腐剂包括：氯苯甘醚、辛甘醇、苯氧乙醇和尼泊金甲酯中一种或两种以上。
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