CN107473367A - 一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法及装置 - Google Patents

一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法及装置 Download PDF

Info

Publication number
CN107473367A
CN107473367A CN201610407083.5A CN201610407083A CN107473367A CN 107473367 A CN107473367 A CN 107473367A CN 201610407083 A CN201610407083 A CN 201610407083A CN 107473367 A CN107473367 A CN 107473367A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
water
oil refining
ozone
catalytic oxidation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610407083.5A
Other languages
English (en)
Inventor
张占昭
李中法
徐依亮
谭克峰
胡洪波
张明良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201610407083.5A priority Critical patent/CN107473367A/zh
Publication of CN107473367A publication Critical patent/CN107473367A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/78—Details relating to ozone treatment devices
    • C02F2201/782—Ozone generators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/08—Chemical Oxygen Demand [COD]; Biological Oxygen Demand [BOD]

Abstract

本发明属于污水处理技术领域，具体涉及一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法及装置。所述方法包括以下步骤：(1)将一级配水罐中的电脱盐废水经加载嵌合处理后送至二级配水罐，并将反渗透浓盐水也送入二级配水罐，二者混合均匀；(2)将二级配水罐中的混合废水送至催化氧化反应器，按比例投加催化剂；(3)将臭氧发生器产生的臭氧送入催化氧化反应器，在催化剂的作用下与废水中的污染物进行反应，处理后的废水排入污水管网。经过臭氧催化氧化反应器后，废水平均COD由92.22mg/L降为35.97mg/L，COD去除率为61.00％，出水全部小于等于50mg/L，可确保高盐废水达标排放。

Description

一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法及装置
技术领域
本发明属于污水处理技术领域，具体涉及一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法及装置。
背景技术
齐鲁石化供排水厂炼油水务车间目前存在电脱盐废水120m3/h、北区反渗透浓盐水160m3/h、回用含油污水产生的浓水50m3/h，这三部分废水中COD主要为生化后残留的难分解物质，处理难度很大。炼油水务车间目前的处理设施和工艺难以稳定达到山东省《小清河流域污染物排放标准补充通知》中CODcr≤50mg/L的要求。需采用新的技术措施对污水进一步处理，降低排废水的COD浓度，实现新标准达标排放。
为实现新标准达标排放，采用催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的技术方法进行处理。20世纪70年代就有人研究催化臭氧氧化技术，催化臭氧氧化是能在常温常压下氧化处理难以被单独臭氧氧化或降解的有机物的方法。在氧化过程中加入一定高效催化剂能提高臭氧的利用率。董淑福采用浸渍培烧法将铁锰氧化物负载在活性炭上氧化处理印染废水，研究结果表明，反应时间1h，臭氧流速0.2L/min，催化剂投加量为20g，pH为5时对印染废水的COD、NH3-N、TP及色度的去除效果最好。Dong Y.等采用天然矿物水镁石催化臭氧氧化染料废水活性艳红X-3B，研究结果表明：催化臭氧氧化处理废水COD的去除率比单独臭氧氧化处理染料废水的去除效率提高到了32.5％，染料降解率比单独臭氧氧化提高了42％。与臭氧氧化相关的催化臭氧氧化技术已成为废水处理的有效方法之一，目前催化臭氧氧化技术在高盐废水中研究较少，但催化臭氧氧化具有反应完全、速度快、无二次污染等优点，因此催化臭氧氧化处理炼油污水对供排水厂具有重要的生产实际意义。
发明内容
为降低炼油水务车间高含盐有机污染物，确保废水出水按新标准达标排放，本发明提供一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法及装置。
本发明的技术方案如下：
一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法，包括以下步骤：
(1)将一级配水罐中的电脱盐废水经加载嵌合处理后送至二级配水罐，并将反渗透浓盐水也送入二级配水罐，二者混合均匀；
(2)将二级配水罐中的混合废水送至催化氧化反应器，按比例投加催化剂；
(3)将臭氧发生器产生的臭氧送入催化氧化反应器，在催化剂的作用下与废水中的污染物进行反应，处理后的废水排入污水管网。
所述催化剂为GX3，其采用过氧化氢及少量无机盐配置而成。
经加载嵌合处理后的电脱盐废水与反渗透浓盐水按体积比3:3.5～4.5混合。
所述催化氧化反应参数为：停留时间为20-50分钟、催化剂投加量为0.2-0.4‰、臭氧消耗量140-170g/t；优选地，停留时间为40分钟、催化剂投加量为0.3‰、臭氧消耗量146g/t。
一种实现所述方法的催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的装置，其包括依次连接的一级配水罐、二级配水罐和催化氧化反应器，其中催化氧化反应器底部与臭氧发生器连接。
本发明具有如下有益效果：
经过催化氧化反应器后，废水平均COD由92.22mg/L降为35.97mg/L，COD去除率为61.00％，出水全部小于等于50mg/L，可确保高盐废水达标排放。
附图说明
图1为试验工艺流程示意图；
图2为臭氧氧化-序批式实验COD浓度与反应时间关系图；
图3为不同GX3投加量下COD浓度与反应时间关系图；
图4为运行数据图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明做进一步解释：
现场试验时，首先安装试验设备。包括氧气源臭氧发生器一台：臭氧产生能力为100g/h；多口径催化氧化反应器一座：直径340mm，高4.5m，有效容积0.30m3；催化剂GX3加药装置一套。
试验规模：反渗透浓盐水270L/h，电脱盐废水210L/h，合计480L/h。
试验方案：如图1所示，南区电脱盐废水经过“加载嵌合”处理后，与北区反渗透浓盐水混合，由提升泵提升到催化氧化反应器进行GX3催化氧化处理。
将南区电脱盐废水送入3m3一级配水罐；将一级配水罐中的电脱盐废水经泵送到“加载嵌合”处理后送至二级配水罐；由潜水泵将反渗透浓盐水也送入二级配水罐，两种水混合均匀；将二级配水罐中的混合废水送至催化氧化反应器；按比例投加催化剂GX3；臭氧发生器产生的臭氧气体从底部进入反应器，在催化剂GX3的作用下臭氧与废水中的污染物反应；处理后的废水排入污水管网。
一种实现所述催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法的装置，其包括依次连接的一级配水罐、二级配水罐和催化氧化反应器，其中催化氧化反应器底部与臭氧发生器连接。
优化催化臭氧氧化处理炼油高盐污水的工艺参数：监测进出水COD的变化，确保试验期间废水达标排放；投加不同比例的臭氧，确定最佳臭氧浓度；投加不同比例的催化剂，确定最佳催化剂浓度；监测臭氧催化氧化反应器进出废水的有机污染物浓度，确定废水中有机污染物去除率，评价催化臭氧氧化技术的效果，以此来确定臭氧催化氧化炼油高盐废水的最佳工艺参数。
采样时间和频次：10月30日-11月19日，每4个小时取一次样，分别在8:00、12:00、16:00、20:00、24:00采样，每天采样5次；11月19日-12月10日，稳定运行后，每天在10:00、13:00、16:00采样，每天采样3次。
分析项目为：催化氧化反应器进水和出水COD浓度，分析COD采用《快速密闭催化消解(滴定)法》。
1.1序批式试验
为了确定臭氧投加量、反应时间、GX3投加量等工艺试验条件，10月30至31日2天，进行了序批式试验。即先将混合废水充满反应器(水量为300L/批)，然后按以下不同条件进行试验。
1.1.1臭氧氧化-序批式试验
首先，仅用臭氧进行氧化试验，氧气量为1Nm3/h，臭氧投加量为70g/h，进行试验，结果见表1。
表1臭氧氧化-序批式试验结果
根据表1数据绘制图2所示的“COD浓度与反应时间关系图”，由图2数据看出，炼油含盐废水仅用臭氧氧化处理，COD仅能降到60mg/L，延长臭氧氧化反应时间，不能提高处理效果。说明该废水仅用臭氧氧化无法实现达标。
1.1.2催化臭氧-序批试验
由于仅用臭氧氧化处理后废水不能达标，接着进行了催化氧化序批式试验，氧气量1Nm3/h，臭氧投加量为70g/h，改变GX3投加量进行试验，试验结果见表2。
表2催化臭氧-序批式试验结果
根据表2数据绘制图3所示的“不同GX3投加量下COD浓度与反应时间关系图”，由图3看出，在其它条件相同情况下，GX3投加量为0.3‰时效果最好，在此条件下40分钟可以稳定达标。因此，确定本次试验GX3投加量为0.3‰。
1.1.3臭氧投加量-序批式试验
确定GX3投加量为0.3‰，氧气量为1Nm3/h，臭氧投加量由70g/h改为100g/h进行试验，增加臭氧强度，观察反应时间是否有明显变化，试验结果见表3。
表3序批式催化臭氧试验结果
由表3看出，增加臭氧投加量可以有效减少反应时间，30分钟即可达标。但是，吨水臭氧消耗总量由146g增至167g。分析认为，臭氧强度过大会影响臭氧利用率。因此，确定臭氧投加量为70g/h。
1.2催化臭氧连续试验
根据序批式试验结果确定的试验条件：处理水量480L/h，即停留时间38分钟，GX3投加量0.3‰，O2每小时1Nm3，臭氧投加量70g，相当于每吨废水耗臭氧146g。进行连续试验，11月1日-12月10日共取得158个COD运行数据，结果见图4，由此可知，试验期间进水水质波动较大，COD最高为113mg/L，最小62mg/l，平均92.22mg/L；在进水水质变化较大的情况下，氧化塔出水水质相对较为稳定，COD最高45.1mg/L，最小28.3mg/L，平均35.97mg/L，COD去除率为61.00％，出水全部达到排放标准要求。

Claims (6)

1.一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将一级配水罐中的电脱盐废水经加载嵌合处理后送至二级配水罐，并将反渗透浓盐水也送入二级配水罐，二者混合均匀；
(2)将二级配水罐中的混合废水送至催化氧化反应器，按比例投加催化剂；
(3)将臭氧发生器产生的臭氧送入催化氧化反应器，在催化剂的作用下与废水中的污染物进行反应，处理后的废水排入污水管网。
2.根据权利要求1所述的催化臭氧氧化处理炼油高盐废水方法，其特征在于，所述催化剂为GX3，其采用过氧化氢及少量无机盐配置而成。
3.根据权利要求1所述的催化臭氧氧化处理炼油高盐废水方法，其特征在于，经加载嵌合处理后的电脱盐废水与反渗透浓盐水按体积比3:3.5～4.5混合。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的催化臭氧氧化处理炼油高盐废水方法，其特征在于，所述催化氧化反应参数为：停留时间为20-50分钟、催化剂投加量为0.2-0.4‰、臭氧消耗量140-170g/t。
5.根据权利要求4所述的催化臭氧氧化处理炼油高盐废水方法，其特征在于，所述催化氧化反应参数为：停留时间为40分钟、催化剂投加量为0.3‰、臭氧消耗量146g/t。
6.一种实现权利要求1-5任意一项所述方法的催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的装置，其特征在于，包括依次连接的一级配水罐、二级配水罐和催化氧化反应器，其中催化氧化反应器底部与臭氧发生器连接。
CN201610407083.5A 2016-06-07 2016-06-07 一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法及装置 Pending CN107473367A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610407083.5A CN107473367A (zh) 2016-06-07 2016-06-07 一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法及装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610407083.5A CN107473367A (zh) 2016-06-07 2016-06-07 一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法及装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107473367A true CN107473367A (zh) 2017-12-15

Family

ID=60594340

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610407083.5A Pending CN107473367A (zh) 2016-06-07 2016-06-07 一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法及装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107473367A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109081422A (zh) * 2018-08-27 2018-12-25 南京泽辉环保科技有限公司 一种利用臭氧和微量过氧化钙去除水体中低浓度氨氮的方法
CN112851035A (zh) * 2021-01-27 2021-05-28 青岛李村河水务有限公司 城市污水处理结构及其处理方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102070238A (zh) * 2011-02-25 2011-05-25 中国海洋石油总公司 一种臭氧催化氧化处理炼化废水反渗透浓水的工艺方法
CN102344229A (zh) * 2011-10-25 2012-02-08 达斯玛环境科技（北京）有限公司 一种处理反渗透浓水的工艺方法
CN204434395U (zh) * 2015-01-19 2015-07-01 青岛青科金诺环境工程技术有限公司 加载嵌合污水处理一体化设备
CN105585180A (zh) * 2015-12-21 2016-05-18 江苏中金环保科技有限公司 一种高效反渗透浓水处理方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102070238A (zh) * 2011-02-25 2011-05-25 中国海洋石油总公司 一种臭氧催化氧化处理炼化废水反渗透浓水的工艺方法
CN102344229A (zh) * 2011-10-25 2012-02-08 达斯玛环境科技（北京）有限公司 一种处理反渗透浓水的工艺方法
CN204434395U (zh) * 2015-01-19 2015-07-01 青岛青科金诺环境工程技术有限公司 加载嵌合污水处理一体化设备
CN105585180A (zh) * 2015-12-21 2016-05-18 江苏中金环保科技有限公司 一种高效反渗透浓水处理方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109081422A (zh) * 2018-08-27 2018-12-25 南京泽辉环保科技有限公司 一种利用臭氧和微量过氧化钙去除水体中低浓度氨氮的方法
CN112851035A (zh) * 2021-01-27 2021-05-28 青岛李村河水务有限公司 城市污水处理结构及其处理方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112851026B (zh) 高浓度难降解有机废水系统及其处理工艺
CN103130379B (zh) 一种焦化蒸氨废水的处理方法
CN104402172B (zh) 一种工业废水的处理方法
CN207227082U (zh) 一种铁碳微电解‑臭氧微纳米氧化污水处理装置
CN101417835A (zh) 有机废水的臭氧/电化学一体化处理装置及方法
US11548797B2 (en) Method for electrolysis-ozone-corrosion inhibitor/electrolysis-ozone-hydrogen peroxide-corrosion inhibitor coupling treatment on toxic and refractory wastewater
CN105417643A (zh) 一种氧化、还原双效微电解复合反应器及其应用
CN103086480A (zh) 阳极滤床和阴极滤床联合处理有机污水的装置和方法
CN104710052A (zh) 一种吹脱-微电解-Fenton氧化法处理含高浓度硝基苯废水的方法及装置
CN101643294A (zh) 一种焦化废水的处理方法
CN107840550B (zh) 一种垃圾渗沥液的处理方法
CN102381791A (zh) 一种电解-氧化剂联合处理有机废水的设备
CN107352742A (zh) 一种难降解污水电化学复合氧化工艺及其系统
CN107473367A (zh) 一种催化臭氧氧化处理炼油高盐废水的方法及装置
CN208762301U (zh) 一种深度去除焦化废水中氰化物的装置
CN212894039U (zh) 一种铁碳微电解废水预处理装置
CN106587445B (zh) 抗生素生产废水的预处理方法
CN108773972B (zh) 采用半短程硝化-厌氧氨氧化-电氧化处理城市污水厂污泥消化液实现深度除碳脱氮的方法
CN103708658B (zh) 铁铝曝气微电解污水处理工艺
Amaral‐Silva et al. Integration of advanced oxidation processes and activated sludge for the treatment of high refractory industrial wastewater
Shi et al. Pilot study on ceramic flat membrane bioreactor in treatment of coal chemical wastewater
CN102145966B (zh) 一种含油废水深度处理方法
Qi et al. Process research of one‐stage partial nitrification‐anammox (S‐PN/A) technology in toilet water treatment and related kinetic simulation
CN203639296U (zh) 冷轧psa废水处理系统
CN116813155B (zh) 一种硅片切割液废水的处理系统及方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171215