CN107456610B - 一种Zn-Ag系锌合金及其制备方法与应用 - Google Patents

一种Zn-Ag系锌合金及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种Zn‑Ag系锌合金及其制备方法与应用。本发明Zn‑Ag系锌合金包括Zn和Ag；以重量百分比计，所述Zn‑Ag系锌合金中所述Ag的质量百分含量为0～30％，但不包括0。它的制备方法，包括如下步骤：(1)将所述Zn和所述Ag混合，得到混合物；(2)将所述混合物按照下述a)或b)步骤进行处理，然后冷却，即得到所述Zn‑Ag系锌合金；a)在CO2和SF6气氛保护下，将所述混合物进行熔炼或烧结；b)在真空气氛保护下，将氢气溶于所述混合物进行所述熔炼。本发明制备的Zn‑Ag系锌合金具有适宜的力学性能、可调节的腐蚀速率和良好的细胞相容性、血液相容性，还具备优异的抗菌性能，能用于生物医用植入器械的制备。

Description

一种Zn-Ag系锌合金及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种Zn-Ag系锌合金及其制备方法与应用，属于医用金属材料制备技术领域。
背景技术
近年来，可降解金属由于所具有的优良力学性能、生物相容性及体内可降解性，在生物医用领域，尤其是植入医疗器械领域中得到越来越广泛的关注。
目前被广泛研究的可降解金属材料主要包括镁、铁、锌及其合金。其中，可降解医用镁合金是近年来的研究热点，不同的合金体系如Mg-Ca、Mg-Sr、Mg-Zn等，新型结构如多孔、纳米晶以及非晶结构的设计，以及表面改性技术层出不穷，诸多措施都使得镁合金应用领域越来越广泛。尽管镁合金有一系列的优点，但是降解过快以及析氢严重一直是镁合金应用难以克服的一个瓶颈。同时相比于镁合金，铁基合金在体内能够较稳定存在，降解速率过慢，其腐蚀产物会引发炎症反应等问题也使其进一步应用受到了阻碍，所以开发一种具有合适的降解速度且具有良好的组织相容性的可降解金属材料成为一种需求。
从生理学角度来看，锌是人和动物正常生长、生殖和延长寿命所必需的元素，参与许多酶的合成，发挥调控作用。一个成年人每天需要10-15mg的锌，哺乳期妇女每日需要30-40mg的锌，正常成人体含锌2-4g，其中60％存在于肌肉，30％存在于骨骼。锌参与控制蛋白质合成与核酸的代谢，调节细胞的合成和功能，参与许多生物膜的形成，对成骨性骨修复和矿物化有促进作用，控制机体的生长发育。锌缺乏会降低成骨细胞活性，影响胶原和蛋白多糖的合成和碱性磷酸酶的活性，影响人体生长发育、免疫系统、骨骼和生殖系统等。
银是工业中常用的一种合金化元素，在医学上也有广泛应用，如被用于制作植入型的电极或电子检测装置，采用电的生物刺激用银可以促进骨头和皮肤的生长；由于其优异的杀菌性能，胶态银做成药膏可用于治疗烧伤和皮肤感染，妇科洗涤、消毒、杀菌等。
发明内容
本发明的目的是提供一种Zn-Ag系锌合金及其制备方法与应用，本发明制备的Zn-Ag系锌合金具有适宜的力学性能、可调节的腐蚀速率和良好的细胞相容性、血液相容性，还具备优异的抗菌性能，能用于生物医用植入器械的制备。
本发明提供的Zn-Ag系锌合金，它包括Zn和Ag；
以重量百分比计，所述Zn-Ag系锌合金中所述Ag的质量百分含量为0～30％，但不包括0。
本发明提供的所述Zn-Ag系锌合金具体可为下述1)-4)中的任一种，以重量百分含量计：
1)由98～99.5％的Zn和0.5％～2％的Ag组成；
2)由99.5％的Zn和0.5％的Ag组成；
3)由99.0％的Zn和1.0％的Ag组成；
4)由98.0％的Zn和2.0％的Ag组成。
上述的Zn-Ag系锌合金中，所述Zn-Ag系锌合金中还包括微量元素；
所述微量元素为钙、锶、镁、锰、硅、磷、锂、锡、铁、铜和稀土元素中的至少一种；所述稀土元素指的是镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)、钇(Y)和钪(Sc)；
所述Zn-Ag系锌合金中，所述微量元素的质量百分含量为0～5％，但不包括0。
上述的Zn-Ag系锌合金中，所述锌合金的表面还涂覆有涂层；
所述涂层的厚度为0.01～5mm；
所述涂层为可降解高分子涂层、陶瓷涂层、生物活性玻璃涂层和药物涂层中的至少一种；
具体地，所述可降解高分子涂层的材料为明胶、海藻酸钠、丝素蛋白、壳聚糖、纤维素、聚己酸内酯、聚乳酸、聚羟基乙酸、L-聚乳酸、乙交酯—丙交酯共聚物(PLGA)、聚氰基丙烯酸酯、聚多巴胺、聚酸酐、聚膦腈、聚对二氧杂环己烷酮、氨基酸类聚合物、聚β-羟基丁酸酯和聚羟基戊酸酯的至少一种和/或至少两种组成的共聚物；所述可降解高分子涂层的制备材料的分子量为5000～100000；所述聚酸酐具体可为P(CPP-SA)、P(FA-SA)、P(FAD-SA)、P(RAM-SA)和P(CPH-SA)中的至少一种；所述氨基酸类聚合物具体可为聚氨基酸、假性氨基酸和氨基酸-非氨基酸共聚物中的至少一种；
所述陶瓷涂层的材料为羟基磷灰石、磷酸三钙、磷酸氧四钙、含锶羟基磷灰石、含硅羟基磷灰石和含Ag氟羟基磷灰石涂层的一种或多种；
所述生物活性玻璃的材料为SiO2-CaO-HPO4无定形生物活性材料、Si-Ca-P-Mg系生物活性玻璃、CaO-P2O5-SiO2系统溶胶凝胶生物活性玻璃和Hench生物活性玻璃中的至少一种；
所述药物涂层为抑菌药物、抗增生药物、抗凝血生物制剂、依维莫司涂层、西罗莫司涂层、紫杉醇涂层和丝裂霉素涂层中的至少一种；具体地，所述抑菌药物为硝酸镓和/或改性壳聚糖；所述抗增生药物为大黄素和/或雷帕霉素及其衍生物；所述抗凝血生物制剂为阿昔单抗、肝素和水蛭素中的至少一种。
本发明所提供的Zn-Ag系锌合金为致密结构或多孔结构，具备可调节的降解速度、良好的生物相容性和血液相容性、优异的抗菌性能，是一种可靠的生物医用植入材料。
本发明还提供了所述的Zn-Ag系锌合金的制备方法，包括如下步骤：(1)将所述Zn和所述Ag混合，得到混合物；
(2)将所述混合物按照下述a)或b)步骤进行处理，然后冷却，即得到所述Zn-Ag系锌合金；
a)在CO2和SF6气氛保护下，将所述混合物进行熔炼或烧结；
b)在真空气氛保护下，将氢气溶于所述混合物进行所述熔炼。
上述的制备方法中，所述方法中，步骤(1)还包括加入所述微量元素混合的步骤。
上述的制备方法中，所述方法中，步骤(2)中所述冷却后还包括涂覆所述涂层的步骤。
本发明方法中，所述涂覆可生物降解高分子涂层的方法是将所述Zn-Ag系锌合金进行酸洗，然后将其在所述生物降解高分子涂层的制备材料溶于三氯乙烷制备的胶体中浸涂10～30min后，匀速拉出进行离心处理得到涂覆有可生物降解高分子涂层的Zn-Ag系锌合金；
所述涂覆陶瓷涂层的方法可为等离子喷涂、电泳沉积、阳极氧化或水热合成中的任一种；
所述等离子体喷涂所用的等离子气体主气为Ar，流量为30～100scfh，等离子气体次气为H2，流量为5～20scfh，喷涂电流为400～800A，喷涂电压为40～80V，喷涂距离为100～500mm；
所述电沉积可降解陶瓷涂层的方法为以Zn-Ag系锌合金为阴极在含钙、磷盐的电解液中，电流密度为2～10mA/cm2，处理10～60min后，清洗干燥得到所述Zn-Ag系锌合金；
所述阳极氧化和水热合成结合的方法为将所述Zn-Ag系锌合金在含有0.01～0.5mol/Lβ-甘油磷酸钠和0.1～2mol/L醋酸钙的电解液中，在200～500V下氧化10～30min，然后将所述锌基复合材料或锌合金在200～400℃下处理1～4h；
所述涂覆药物涂层的方法为物理和化学方法；所述物理方法涂层工艺主要采用浸泡、喷涂方法；所述化学方法主要运用电化学原理进行电镀；
所述浸泡方法为将活性药物与控释载体(或单独的活性药物)配制成溶液，具体浓度可因溶液粘度和所需药物剂量不同而不同，然后将所述医用植入体浸泡入溶液中，然后经过必要的后处理过程，如交联、干燥、固化等步骤，制成药物涂层；
所述喷涂方法为将活性药物与控释载体(或单独的活性药物)配制成溶液，然后通过喷洒工具或特制的喷涂设备将溶液均匀涂布于所述医用植入体表面，经干燥、固化等后处理步骤之后即制成药物涂层；
所述化学方法是利用活性药物和(或)控释载体在由所述医用植入制作的电极上发生电氧化还原反应，使所述医用植入表面形成稳定的由化学键联接的药物涂层。
上述的制备方法中，所述熔炼的温度为700～850℃；所述熔炼方法具体可为将99.99％的纯锌和99.95％银在真空保护下进行熔炼，熔炼温度为600～850℃，具体可为800℃；在氢气压1MPa下注入高压氢气，使熔融金属液体达到饱和，再倒入水冷铜模中使合金液体自上而下冷却；
所述烧结采用元素粉末混合烧结法、预合金粉烧结法或自蔓延高温合成法；
具体地，所述元素粉末混合烧结法是将所述混合物，压制成坯，然后在真空烧结炉中，以2～4℃/min慢速升温至100～200℃后，接着以30℃/min快速升温至200～300℃烧结，然后降温，得到多孔结构的Zn-Ag系锌合金；
所述预合金粉烧结法是将所述混合物进行高能球磨，然后压制成型，在250～350℃进行热处理10～20h，得到成多孔结构的Zn-Ag系锌合金；
所述自蔓延高温合成法是将所述混合物压制成坯，在惰性气体保护下，压力为1×103～1×105Pa，温度为250～350℃下，然后将Zn-Ag系锌合金坯料点燃进行自蔓延高温合成，得到成多孔结构的Zn-Ag系锌合金。
上述的制备方法中，所述方法还包括将所述锌合金进行机械加工的步骤；
所述机械加工为轧制、锻造、快速凝固和挤压中至少一种。
本发明方法中，所述轧制包括依次进行热轧和精轧，所述热轧可在200～300℃下进行，所述精轧可在150～250℃下进行，所述锌合金轧制后的厚度可为1～2mm；所述热轧具体可在260℃下进行，所述精轧具体可在260℃下进行，所述锌合金轧制后的厚度具体可为1mm；
所述锻造包括将所述Zn-Ag系锌合金在150～200℃的条件下进行保温以及在200～300℃的条件下进行锻造的步骤，所述保温的时间为3～50小时，所述锻造的速率不小于350mm/s；
所述挤压的温度可为150～280℃，具体可为260℃；铸锭挤压前保温时间可为0.5～24h，具体可为2h，挤压比可为10～70，具体可为36，挤压速度为0.1～10mm/s，可为1mm/s；
所述快速凝固包括如下步骤：在惰性气氛(氩气)保护下，采用高真空快淬系统制备快速凝固薄带，然后将所述薄带破碎成粉末状，最后在150～350℃的条件下，真空热压1～24h；所述高真空快淬系统的设置如下：加料量2～8g、感应加热功率为3～7kW、喷嘴与辊间距为0.80mm、喷射压力为0.05～0.2MPa、辊轮转速为500～3000r/min及喷嘴狭缝尺寸为1mm×8mm×6mm。
本发明方法制备的所述Zn-Ag系锌合金的孔隙率可为20-30％，孔径可为150-200μm
本发明进一步提供了所述Zn-Ag系锌合金在制备可体液降解医用植入体和/或医疗器械领域中的应用。
上述的应用中，所述可体液降解医用植入体为血管支架、食道支架、肠道支架、气管支架、肺动脉支架、胆道支架和尿道支架中的至少一种；
所述医疗器械为骨修复器械、口腔治疗修复器械、医用缝合材料和医用缝合器械中的至少一种；具体地，所述骨修复器械可为骨组织修复支架、接骨器、固定线、固定螺丝、固定铆钉、骨板、固定针、髓内钉和接骨套中的至少一种；
所述口腔治疗修复器械可为拔髓针、牙齿充填材料、根管锉和扩大针根管治疗器械中的至少一种；
所述医用缝合器械可为缝合针、缝合钉、吻合夹和吻合环中的至少一种
本发明具有以下优点：
(1)本发明制备的Zn-Ag系锌合金力学性能优异，符合医用植入体材料规定的强度和韧性要求，同时在体内可安全降解，具有“提供有效力学支撑”和“可在体内降解吸收”的特性。
(2)本发明制备的Zn-Ag系锌合金通过调节所加Ag的比例，形成不同含量的第二相，从而实现对其在体内降解速度的调控。
(3)本发明提供的可降解医用植入体对内皮细胞和成骨细胞均无毒性，具备良好的细胞相容性和血液相容性，兼具优异的抗菌能力。同时，通过适当加入不同成分可以对Zn-Ag系锌合金的生物功能性(细胞相容性，血液相容性，抗菌能力)进行调节从而达到设计其生物功能性的目的。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的Zn-Ag合金铸锭的照片。
图2为本发明实施例2制备的Zn-Ag合金棒材的照片。
图3为本发明实施例3中Zn-Ag系锌合金金相，其中图3(a)为纯锌的金相图片，图3(b)为含0.5％Ag的金相图片，图3(c)为含1％Ag的金相图片，图3(d)为含2％Ag的金相图片。
图4为本发明实施例3中Zn-Ag系锌合金X射线衍射分析图。
图5为依照测试标准制备的Zn-Ag系合金拉伸试样的照片。
图6为依照测试标准所测的Zn-Ag系合金力学强度。
图7为本发明实施例5中Zn-Ag系锌合金在Hank’s模拟体液中的电化学腐蚀极化曲线。
图8为本发明实施例6中Zn-Ag系锌合金的溶血率。
图9为本发明实施例6中Zn-Ag系锌合金表面粘附的血小板形貌。
图10为本发明实施例6中Zn-Ag系锌合金表面粘附的血小板数量。
图11为Zn-Ag合金在50％浸提液中对细胞作用不同时间后的细胞相对增殖率。
图12为Zn-Ag合金在10％浸提液中对细胞作用不同时间后的细胞相对增殖率。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
下述实施例中所用的百分含量，如无特别说明，均为质量百分含量。
实施例1、制备铸态Zn-Ag系锌合金
以纯Zn(99.99wt.％)、纯Ag(99.95wt.％)(购自葫芦岛锌业股份有限公司)作为原料，按不同的质量比(Zn与Ag的质量比分别为98：2，99：1，99.5：0.5)混合，在CO2+SF6气氛保护下，800℃熔炼，待原料充分熔解后，保温10min后，循环水快速冷却，制得Zn-Ag系合金锭(即本发明Zn-Ag系锌合金，宏观照片如图1所示)，其中，Zn-0.5Ag表示Zn与Ag的质量比为99.5：0.5，Zn-1Ag表示Zn与Ag的质量比为99：1，Zn-2Ag表示Zn与Ag的质量比为98：2。
实施例2、制备挤压态Zn-Ag系合金
首先按照本发明实施例1中的步骤制备得到铸态的Zn-Ag系合金锭，采用挤压的方式制备Zn-Ag系合金棒材(即本发明Zn-Ag系锌合金，宏观照片如图2所示)，采用径向挤压，铸锭保温2h，保温温度260℃，挤压温度为260℃，挤压比为36，挤压速度1mm/s制备出直径为10mm的Zn-Ag系合金棒材。
实施例3、Zn-Ag系锌合金显微组织分析：
将本发明实施例1中的Zn-Ag系锌合金，通过线切割制备φ10×2mm试样，依次经400#、800#、1200#和2000#SiC砂纸系列打磨抛光。在丙酮、无水乙醇和去离子水中分别超声清洗15min后，25℃下干燥。将试样进行X射线衍射分析，并用4％硝酸酒精浸蚀试样5～30s后用去离子水清洗，吹干后，在金相显微镜观察。
图3为Zn-Ag系锌合金的金相，由图3可看出，经过挤压处理后，晶粒尺寸显著减小，第二相在颗粒边界均匀分布，随着Ag含量的增加，针状第二相愈加明显。图4为Zn-Ag系锌合金的X射线衍射分析图，从图4中可看出，加入Ag前后，纯锌的晶体结构发生了一定改变，但改变很微小，这可能是因为所加入的Ag含量太少。
实施例4、Zn-Ag系锌合金力学性能测试：
将经本发明实施例1-2中制备的Zn-Ag系锌合金，按照ASTM-E8/E8M-09拉伸测试标准制备拉伸样品(如图5所示)，车光。在丙酮、无水乙醇和去离子水中分别超声清洗15min后，采用万能材料力学试验机在室温下进行拉伸压缩试验，拉伸速度为0.05mm/mm·min。
Zn-Ag系锌合金各试样的室温力学性能如表1和图6所示。由表1和图6可看出，随着Ag含量的增加，材料强度和硬度显著提高。Zn-2Ag强度和硬度最高，分别为234.03MPa、57.96HV。
表1、Zn-Ag系锌合金力学实验结果
试样编号 抗拉强度(MPa) 屈服强度(MPa) 硬度(HV)
Zn 166.79 126.02 39.6
Zn-0.5Ag 169.25 128.07 48.38
Zn-1Ag 186.37 136.36 49.68
Zn-2Ag 234.03 188.41 57.96
实施例5、Zn-Ag系锌合金腐蚀性能测试：
将本发明实施例2中加工处理后的Zn-Ag系锌合金，通过线切割制备φ10×2mm浸泡试样，依次经400#、800#、1200#和2000#SiC砂纸系列打磨抛光。在丙酮、无水乙醇和去离子水中分别超声清洗15min后，25℃下干燥。之后通过Autolab电化学工作站，在Hank’s模拟体液中通过三电极体系进行电化学测试。(Hank’s模拟体液：NaCl 8.0g，CaCl2 0.14g，KCl0.4g，NaHCO3 0.35g，葡萄糖1.0g，MgCl2·6H2O 0.1g，Na2HPO4·2H2O 0.06g，KH2PO4 0.06g，MgSO4·7H2O 0.06g，溶解于1L去离子水中)
图7为Zn-Ag系锌合金在Hank’s溶液中的电化学腐蚀极化曲线，从图7中可看出，与纯锌相比，合金的腐蚀电位显著降低，腐蚀电流密度显著增大。通过计算，纯锌、Zn-0.5Ag、Zn-1Ag、Zn-2Ag的降解速率分别为0.027mm/year、0.431mm/year、0.348mm/year、0.346mm/year，降解速率明显加快。
实施例6、Zn-Ag系锌合金血液相容性测试：
将本发明实施例2中的Zn-Ag系锌合金通过线切割制备φ10x1mm试样片，经400#、800#、1200#和2000#SiC砂纸系列打磨抛光。在丙酮、无水乙醇和去离子水中分别超声清洗15min后，25℃下干燥。采集健康志愿者身上新鲜血液，置于内含3.8wt.％柠檬酸钠作为抗凝剂的抗凝管保存。用0.9％生理盐水按4：5的比例稀释制成稀释血液样本。将试样浸泡在10mL生理盐水，37±0.5℃保温30min，加入0.2mL稀释血液样本，37±0.5℃保温60min。采用10mL生理盐水作为阴性对照组，10mL去离子水作为阳性对照组。经3000rpm离心5min，取上清液用Unic-7200紫外可见分光光度计545nm测量吸光度OD值，设置三组平行样以进行统计学分析。
用以下公式计算溶血率：
溶血率＝(实验组OD值-阴性组OD值)/(阳性组OD值-阴性组OD值)×100％。
全血采集后，一部分在1000rpm离心10min制备富血小板血浆。将富血小板血浆滴于试样表面，37±0.5℃保温60min，每组3个平行样。取出试样，PBS缓冲液(pH值为7.2，NaCl137mmol/L，KCl 2.7mmol/L，Na2HPO4 10mmol/L，KH2PO4 2mmol/L)冲洗3遍以除去未黏附血小板。固定血小板方法为：每孔加入500μL浓度为2.5％的戊二醛固定液，室温下固定两小时，然后将固定液吸出，使用PBS清洗3遍，使用浓度为50％，60％，70％，80％，90％，95％，100％酒精进行梯度脱水，每个浓度梯度脱水10min，真空干燥后使用扫描电子显微镜(S-4800，Hitachi，日本)观察血小板黏附数量及形态，每个试样随机选择10个区域进行血小板计数和统计学分析。
图8为Zn-Ag系锌合金的溶血率，由图8中实验结果表明，本发明Zn-Ag系锌合金的溶血率均远小于临床使用要求的安全阈值5％，随Ag含量增加，溶血率有些微上升趋势，总体来看，表现出良好的红细胞和血红蛋白相容性。
图9为Zn-Ag系锌合金表面粘附的血小板形貌照片，从图9中可以看出，相较于纯锌，本发明Zn-Ag系锌合金表面粘附的血小板数量较少，且随着Ag含量的增加，合金表面粘附的血小板数目呈下降趋势(图10)。从形态上来看，部分血小板长出伪足，说明血小板处于激活的初期阶段，本发明Zn-Ag系锌合金材料对血小板有一定刺激作用。
实施例7、Zn-Ag系锌合金的细胞相容性实验：
按本发明实施例2的方法制备Zn-Ag系锌合金，通过线切割制备φ10x1mm试样片，经400#、800#、1200#和2000#SiC砂纸系列打磨抛光。在丙酮、无水乙醇和去离子水中分别超声清洗15min后，25℃下干燥。通过去离子水对试样进行接触角测试，试样经紫外线消毒灭菌，置于无菌孔板中，按试样表面积与含10％血清和1％双抗(青霉素加链霉素混合溶液)的DMEM细胞培养基按体积之比为1.25cm2/mL的比例加入DMEM细胞培养基，置于37℃、95％相对湿度、5％CO2培养箱中24h，得到Zn-Ag系锌合金浸提液原液，密封，4℃冰箱保存备用。
浸提液与细胞接种培养及结果观察：将HUVEC、MC3T3细胞复苏、传代后，悬浮于DMEM细胞培养基中，接种于96孔培养板上，使最终细胞浓度为2～5×104/mL。阴性对照组加入DMEM细胞培养基，试验组加入不同浓度浸提液(50％浸提液和10％浸提液)，置于37℃、5％CO2培养箱中培养1，2，4天后分别取出培养板，在倒置相差显微镜下观察活细胞的形态并通过CCK8试剂盒进行细胞存活率的测试。
图11为HUVEC细胞和MC3T3细胞在50％Zn-Ag系锌合金浸提液中培养，相对于阴性组的细胞增殖率，图12为两种细胞在10％Zn-Ag系锌合金浸提液中的相对细胞增殖率。结果表明，相比于纯锌，50％Zn-Ag合金浸提液组对成骨细胞的毒性得到显著改善，培养到第四天，Zn-2Ag实验组中内皮细胞的存活率仍能保持在85％以上；而对内皮细胞有显著毒性。将HUVEC细胞和MC3T3细胞在10％Zn-Ag系锌合金浸提液中培养1、2、4天，两种细胞相对增殖率均超过85％，且培养到第四天其相对增殖率仍维持稳定，具有优异的细胞相容性。由于在体内环境中，由于体液循环，材料降解所产生的降解产物会被体液稀释，所以采用稀释浸提液评估细胞相容性更合理。通过细胞实验发现，本发明Zn-Ag合金具有良好的生物相容性，尤其是对成骨细胞。

Claims (10)

1.一种Zn-Ag系锌合金，其特征在于：它由Zn和Ag组成；
以重量百分比计，所述Zn-Ag系锌合金中所述Ag的质量百分含量为1％～2％；
所述的Zn-Ag系锌合金是由包括如下步骤的方法制备得到的：(1)将所述Zn和所述Ag混合，得到混合物；
(2)将所述混合物按照下述a)或b)步骤进行处理，然后冷却，即得到所述Zn-Ag系锌合金；
a)在CO2和SF6气氛保护下，将所述混合物进行熔炼或烧结；
b)在真空气氛保护下，将氢气溶于所述混合物进行所述熔炼。
2.根据权利要求1所述的Zn-Ag系锌合金，其特征在于：所述锌合金的表面还涂覆有涂层；
所述涂层的厚度为0.01～5mm；
所述涂层为可降解高分子涂层、陶瓷涂层、生物活性玻璃涂层和药物涂层中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的Zn-Ag系锌合金，其特征在于：所述可降解高分子涂层的材料为明胶、海藻酸钠、丝素蛋白、壳聚糖、纤维素、聚己酸内酯、聚乳酸、聚羟基乙酸、L-聚乳酸、乙交酯—丙交酯共聚物(PLGA)、聚氰基丙烯酸酯、聚多巴胺、聚酸酐、聚膦腈、聚对二氧杂环己烷酮、氨基酸类聚合物、聚β-羟基丁酸酯和聚羟基戊酸酯的至少一种和/或至少两种组成的共聚物；所述可降解高分子涂层的制备材料的分子量为5000～100000；
所述陶瓷涂层的材料为羟基磷灰石、磷酸三钙、磷酸四钙、含锶羟基磷灰石、含硅羟基磷灰石和含Ag氟羟基磷灰石涂层的一种或多种；
所述生物活性玻璃的材料为SiO2-CaO-HPO4无定形生物活性材料、Si-Ca-P-Mg系生物活性玻璃、CaO-P2O5-SiO2系统溶胶凝胶生物活性玻璃和Hench生物活性玻璃中的至少一种；
所述药物涂层为抑菌药物、抗增生药物和抗凝血生物制剂涂层中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的Zn-Ag系锌合金，其特征在于：所述抑菌药物为硝酸镓和/或改性壳聚糖；所述抗增生药物为大黄素、雷帕霉素及其衍生物、依维莫司涂层、西罗莫司涂层、紫杉醇涂层和丝裂霉素中的至少一种；所述抗凝血生物制剂为阿昔单抗、肝素和水蛭素中的至少一种。
5.权利要求1-4中任一项所述的Zn-Ag系锌合金的制备方法，包括如下步骤：(1)将所述Zn和所述Ag混合，得到混合物；
(2)将所述混合物按照下述a)或b)步骤进行处理，然后冷却，即得到所述Zn-Ag系锌合金；
a)在CO2和SF6气氛保护下，将所述混合物进行熔炼或烧结；
b)在真空气氛保护下，将氢气溶于所述混合物进行所述熔炼。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述方法中，步骤(2)中所述冷却后还包括涂覆所述涂层的步骤。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于：所述熔炼的温度为700～850℃；
所述烧结采用元素粉末混合烧结法、预合金粉烧结法或自蔓延高温合成法。
8.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于：所述方法还包括将所述锌合金进行机械加工的步骤；
所述机械加工为轧制、锻造、快速凝固和挤压中至少一种。
9.权利要求1-4中任一项所述Zn-Ag系锌合金在制备可体液降解医用植入体和/或医疗器械中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：所述可体液降解医用植入体为血管支架、食道支架、肠道支架、气管支架、肺动脉支架、胆道支架和尿道支架中的至少一种；
所述医疗器械为骨修复器械、口腔治疗修复器械、医用缝合材料和医用缝合器械中的至少一种。
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