CN107441554B - 具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料及其制备方法 - Google Patents

具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种具有植酸‑金属离子‑羟基磷灰石涂层的骨修复材料，由基底、基底上的植酸‑金属离子层以及植酸‑金属离子层上的羟基磷灰石层组成，植酸‑金属离子层由植酸分子的磷酸根与金属离子通过螯合作用形成，植酸‑金属离子层的底面通过植酸分子的磷酸根与基底结合，植酸‑金属离子层的表面通过植酸分子的磷酸根与羟基磷灰石层结合。该骨修复材料的羟基磷灰石层与基底的结合力强，在使用过程中不容易开裂或脱落，具有使用稳定性高的优势。本发明还提供了一种该骨修复材料的制备方法，该方法具有普遍适用性，操作简单，成本低廉。

Description

具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料及其制备 方法
技术领域
本发明属于骨修复材料领域，具体涉及一种具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料及其制备方法。
背景技术
磷酸钙类无机材料是具有生物活性的第三代骨修复材料，为了提高修复材料与机体的生物相容性，可在骨修复材料表面修饰一层羟基磷灰石涂层，常用的方法有等离子体喷涂、激光熔融涂覆、离子溅射、电结晶、化学表面处理等，但是，采用这些方法形成的羟基磷灰石涂层与基体材料之间是通过物理吸附作用结合在一起的，涂层与基体材料的结合力差，致密度也相对较低，而羟基磷灰石涂层本身具有一定的刚性，因此，涂层与基体材料的结合力差会造成涂层在使用过程中容易开裂或者脱落，而涂层的致密性较低容易造涂层在使用过程中溶解。同时，采用等离子体喷涂、激光熔融涂覆和离子溅射法制备羟基磷灰石涂层需要要复杂的仪器，存在着生产成本过高的问题，而电结晶和化学表面处理制备羟基磷灰石涂层由存在着操作复杂的不足。基于此，探寻一种操作简单，生产成本低廉，具有普适性并且能提高羟基磷灰石涂层与基体材料结合稳定的方法显得尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料及其制备方法，以提高羟基磷灰石涂层与基底的结合稳定性，同时简化该材料的制备方法和降低生产成本。
本发明提供的具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，由基底、基底上的植酸-金属离子层以及植酸-金属离子层上的羟基磷灰石层组成，植酸-金属离子层由植酸分子的磷酸根与金属离子通过螯合作用形成，植酸-金属离子层的底面通过植酸分子的磷酸根与基底结合，植酸-金属离子层的表面通过植酸分子的磷酸根与羟基磷灰石层结合。
上述骨修复材料的技术方案中，羟基磷灰石层在植酸-金属离子层上的覆盖率至少为80％。
上述骨修复材料的技术方案中，金属离子为Fe3+、Zn2+、Cu2+、Mn2+、Ca2+、Mg2+、Ni2+或Co2+。
上述骨修复材料的技术方案中，基底的材质为金属、合金、陶瓷或可降解高分子材料，优选的基底的材质为钛、铝、不锈钢、石英、玻璃、硅、聚乳酸或者聚碳酸酯。基底的形状根据实际应用需求进行确定，例如，作接骨板应用时可采用平板状的基底。
本发明还提供了一种上述具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)将清洗后的基底置于植酸溶液中浸泡2～15min，然后向植酸中加入金属离子溶液继续浸泡1～3min，取出置于植酸溶液中浸泡2～15min，在基底上形成植酸-金属离子涂层，将经过前述处理的基底干燥；
或者将清洗后的基底置于植酸溶液中浸泡2～15min，然后向植酸溶液中加入金属离子溶液继续浸泡1～3min，取出置于植酸溶液中浸泡2～15min，然后重复前述向植酸中加入金属离子溶液继续浸泡1～3min，取出置于植酸溶液中浸泡2～15min的操作1～5次，在基底上形成植酸-金属离子涂层，将经过前述处理的基底干燥；
(2)将经过步骤(1)处理的基底置于模拟体液中浸泡3～7天，浸泡期间，每隔12～24h更换一次模拟体液，浸泡完成后，取出干燥，即得具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料；
所述植酸溶液的浓度为0.00025～0.06mmol/mL，所述金属离子溶液的浓度为40～160mmol/L，按照植酸溶液与金属离子溶液的体积比为1:(0.08～0.17)的比例向植酸溶液中加入金属离子溶液。
上述方法中，所述植酸溶液的浓度优选为0.00025～0.02mmol/mL，所述金属离子溶液的浓度优选为50～100mmol/L，优选地按照植酸溶液与金属离子溶液的体积比为1:(0.1～0.15)的比例向植酸溶液中加入金属离子溶液。
上述方法的步骤(1)中，最好以滴加的方式向植酸溶液中加入金属离子溶液。
上述方法的步骤(1)中，优选的基底材质为钛、铝、不锈钢、石英、玻璃、硅、聚乳酸或者聚碳酸酯，当基底材质为钛、玻璃、硅、石英、铝、不锈钢时，依次用丙酮、乙醇、超纯水对基底进行清洗得到清洗后的基底，当基底材质为聚乳酸或聚碳酸酯时，采用超纯水对基底进行清洗得到清洗后的基底，优选的清洗方式为超声清洗。
上述方法中，经过步骤(1)的处理，即在基底上形成了植酸-金属离子层，步骤(2)中，随着经过步骤(1)处理的基底在模拟体液中的浸泡时间的增加，在植酸-金属离子层上形成的羟基磷灰石层的覆盖率和厚度会逐渐增加，浸泡3天，羟基磷灰石层在植酸-金属离子层上的覆盖率至少能达到80％，浸泡7天，即可在植酸-金属离子层上形成覆盖率达到或接近100％的羟基磷灰石层。
上述方法的步骤(2)中，将经过步骤(1)处理的基底置于模拟体液中浸泡时，控制模拟体液的温度为37℃±2℃，优选地，控制控制模拟体液的温度为37℃±1℃。
本发明所述方法中，将清洗后的基底置于植酸溶液中浸泡，是利用植酸分子的磷酸根将植酸分子结合在基底上，向植酸溶液中加入金属离子溶液之后，利用基底上的植酸分子与液相中金属离子的螯合作用在基底上形成螯合层，再次将基底置于植酸溶液中浸泡，植酸分子与前述螯合层中的金属离子通过螯合作用形成表面具有暴露的磷酸根的螯合层，重复向植酸中加入金属离子溶液浸泡、然后置于植酸溶液中浸泡的操作可增加螯合层的厚度，最终在基底上形成植酸-金属离子层，在此基础上，将基底置于模拟体液中浸泡，植酸-金属离子层表面大量暴露的磷酸根作为矿化成核点在植酸-金属离子层上诱导形成羟基磷灰石层，即得到具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料。在上述过程中，由于植酸溶液和金属离子溶液的浓度恰当，二者的比例合适以及操作时间恰当，才形成了与基底结合稳定且表面磷酸根暴露量合适的植酸-金属离子层。植酸分子的磷酸根与基底之间通过化学键结合，基底与植酸-金属离子层结合稳定，同时，植酸-金属离子层表层暴露的磷酸根与模拟体液中的钙离子等结合原位矿化生成羟基磷灰石层，因而羟基磷灰石层与植酸-金属离子层的结合也是依赖于化学键的作用，二者同样具有很强的结合力。
与现有技术相比，本发明具有以下有益技术效果：
1.本发明提供了一种具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，由于该骨修复材料在基底与羟基磷灰石层之间引入了植酸与金属离子螯合形成的植酸-金属离子层，植酸-金属离子层通过植酸分子的磷酸根与基底通过化学键结合，且螯合层表面暴露的磷酸根作为矿化成核点与模拟体液中的钙离子等结合原位矿化生成羟基磷灰石层，即羟基磷灰石层与植酸-金属离子层的结合也是依赖于化学键的作用，与现有的依靠物理吸附作用形成的羟基磷灰石层的骨修复材料而言，本发明所述骨修复材料的羟基磷灰石层与基底的结合力强，在使用过程中不容易开裂或脱落，具有使用稳定性高的优势。
2.本发明所述方法通过控制植酸与金属离子的浓度、比例及操作时间，使得植酸能与金属离子在基底上形成与基底结合稳定且表面磷酸根暴露量合适的植酸-金属离子层，在此基础上以螯合层表面暴露的磷酸根作为矿化成核点在植酸-金属离子层上诱导形成羟基磷灰石层，该方法适用于多种基底和金属离子，具有普遍适用性，无需借助于复杂、昂贵的仪器，并且操作简单，具有成本低廉的优势，容易实现推广应用。
3.本发明所述方法将表面形成了植酸-金属离子层的基底置于模拟体液中浸泡3～7天即可在植酸-金属离子层表面形成完整性和致密性优良的羟基磷灰石层，与不在基底上形成植酸-金属离子层的情况相比，能够明显缩短羟基磷灰石层的形成时间，具有缩短工艺时间和提高生产效率的优势。
图1是实施例1制备的具有PA-Fe3+层的钛片的SEM图；
图2是实施例1制备的具有PA-Fe3+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的SEM图；
图3是实施例2制备的具有PA-Zn2+层的钛片的SEM图；
图4是实施例2制备的具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的SEM图；
图5是实施例3制备的具有PA-Cu2+层的钛片的SEM图；
图6是实施例3制备的具有PA-Cu2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的SEM图；
图7是实施例4制备的具有PA-Mn2+层的钛片的SEM图；
图8是实施例4制备的具有PA-Mn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的SEM图；
图9是实施例5制备的具有PA-Ca2+层的钛片的SEM图；
图10是实施例5制备的具有PA-Ca2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的SEM图；
图11是实施例11制备的具有PA-Zn2+层的聚乳酸片的SEM图；
图12是实施例11制备的具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的SEM图；
图13是对比例1中钛片矿化3天的SEM图；
图14是对比例1中钛片矿化7天的SEM图；
图15是对比例1中钛片矿化10天的SEM图。
具体实施方式
以下通过实施例并结合附图对本发明所述植酸与金属离子涂层制备方法与应用作进一步说明。
下述各实施例中，模拟体液(SBF)的配方是确定的，SBF可按照现有方法自行配制，也可以购买市售商品。
实施例1
本实施例中，具有植酸(PA)-Fe3+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗钛片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.00025mmol/mL的植酸溶液，将FeCl3.6H2O用超纯水配制成浓度为55.5mmol/L的Fe3+溶液。
(3)将清洗后的钛片置于植酸溶液中浸泡10min，植酸溶液的用量应满足将钛片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Fe3+溶液的体积比为1:0.17的比例将Fe3+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡2min，取出置于植酸溶液中浸泡10min，在基底上形成植酸-Fe3+层(记作PA-Fe3+层)，将经过前述处理的钛片取出并吹干，对该步骤制备的具有PA-Fe3+层的钛片进行扫描电镜测试，结果如图1所示。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Fe3+层的钛片置于模拟体液(SBF)中，在37℃的水浴中浸泡3天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Fe层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Fe3+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的钛片取出、吹干，即得具有PA-Fe3+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，对其进行扫描电镜测试，结果如图2所示。
实施例2
本实施例中，具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗钛片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.00025mmol/mL的植酸溶液，将ZnSO4.7H2O用超纯水配制成浓度为83.2mmol/L的Zn2+溶液。
(3)将清洗后的钛片置于植酸溶液中浸泡10min，植酸溶液的用量应满足将钛片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Zn2+溶液的体积比为1:0.17的比例将Zn2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡2min，取出置于植酸溶液中浸泡10min，在基底上形成PA-Zn2+层，将经过前述处理的钛片取出并吹干，对该步骤制备的具有PA-Zn2+层的钛片进行扫描电镜测试，结果如图3所示。
(4)取2片步骤(3)制备的具有PA-Zn2+层的钛片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡4天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Zn2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Zn2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的钛片取出、吹干，即得具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，对其进行扫描电镜测试，结果如图4所示。
实施例3
本实施例中，具有PA-Cu2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗钛片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.0003mmol/mL的植酸溶液，将CuSO4.5H2O用超纯水配制成浓度为90mmol/L的Cu2+溶液。
(3)将清洗后的钛片置于植酸溶液中浸泡10min，植酸溶液的用量应满足将钛片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Cu2+溶液的体积比为1:0.17的比例将Cu2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡2min，取出置于植酸溶液中浸泡10min，在基底上形成PA-Cu2+层，将经过前述处理的钛片取出并吹干，对该步骤制备的具有PA-Cu2+层的钛片进行扫描电镜测试，结果如图5所示。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Cu2+层的钛片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡3天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Cu2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Cu2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的钛片取出、吹干，即得具有PA-Cu2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，对其进行扫描电镜测试，结果如图6所示。
实施例4
本实施例中，具有PA-Mn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗钛片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.00025mmol/mL的植酸溶液，将MnS04.9H2O用超纯水配制成浓度为45mmol/L的Mn2+溶液。
(3)将清洗后的钛片置于植酸溶液中浸泡5min，植酸溶液的用量应满足将钛片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Mn2+溶液的体积比为1:0.15的比例将Mn2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡2min，取出置于植酸溶液中浸泡5min，然后重复前述向植酸中加入金属离子溶液继续浸泡2min，取出置于植酸溶液中浸泡5min的操作2次，在基底上形成PA-Mn2+层，将经过前述处理的钛片取出并吹干，对该步骤制备的具有PA-Mn2+层的钛片进行扫描电镜测试，结果如图7所示。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Mn2+层的钛片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡3天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Mn2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Mn2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的钛片取出、吹干，即得具有PA-Mn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，对其进行扫描电镜测试，结果如图8所示。
实施例5
本实施例中，具有PA-Ca2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗钛片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.00025mmol/mL的植酸溶液，将CaC12用超纯水配制成浓度为83.2mmol/L的Ca2+溶液。
(3)将清洗后的钛片置于植酸溶液中浸泡10min，植酸溶液的用量应满足将钛片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Ca2+溶液的体积比为1:0.16的比例将Ca2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡2min，取出置于植酸溶液中浸泡10min，在基底上形成PA-Ca2+层，将经过前述处理的钛片取出并吹干，对该步骤制备的具有PA-Ca2+层的钛片进行扫描电镜测试，结果如图9所示。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Ca2+层的钛片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡4天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Ca2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Ca2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的钛片取出、吹干，即得具有PA-Ca2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，对其进行扫描电镜测试，结果如图10所示。
实施例6
本实施例中，具有PA-Mg2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗钛片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.00025mmol/mL的植酸溶液，将MgSO4.7H2O用超纯水配制成浓度为83.2mmol/L的Mg2+溶液。
(3)将清洗后的钛片置于植酸溶液中浸泡10min，植酸溶液的用量应满足将钛片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Mg2+溶液的体积比为1:0.17的比例将Mg2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡2min，取出置于植酸溶液中浸泡10min，在基底上形成PA-Mg2+层，将经过前述处理的钛片取出并吹干。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Mg2+层的钛片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡4天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Mg2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Mg2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的钛片取出、吹干，即得具有PA-Mg2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料。
实施例7
本实施例中，具有PA-Ni2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗钛片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.00025mmol/mL的植酸溶液，将NiSO4.6H2O用超纯水配制成浓度为83.2mmol/L的Ni2+溶液。
(3)将清洗后的钛片置于植酸溶液中浸泡10min，植酸溶液的用量应满足将钛片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Ni2+溶液的体积比为1:0.17的比例将Ni2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡2min，取出置于植酸溶液中浸泡10min，在基底上形成PA-Ni2+层，将经过前述处理的钛片取出并吹干。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Ni2+层的钛片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡4天，浸泡期间，每隔12h更换一次SBF，利用PA-Ni2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Ni2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的钛片取出、吹干，即得具有PA-Ni2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料。
实施例8
本实施例中，具有PA-Co2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗钛片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.00025mmol/mL的植酸溶液，将CoSO4.6H2O用超纯水配制成浓度为60.5mmol/L的Co2+溶液。
(3)将清洗后的钛片置于植酸溶液中浸泡15min，植酸溶液的用量应满足将钛片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Co2+溶液的体积比为1:0.17的比例将Co2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡3min，取出置于植酸溶液中浸泡15min，在基底上形成PA-Co2+层，将经过前述处理的钛片取出并吹干。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Co2+层的钛片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡3天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Co2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Co2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的钛片取出、吹干，即得具有PA-Co2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料。
实施例9
本实施例中，具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗玻璃片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.02mmol/mL的植酸溶液，将ZnSO4.7H2O用超纯水配制成浓度为160mmol/L的Zn2+溶液。
(3)将清洗后的玻璃片置于植酸溶液中浸泡5min，植酸溶液的用量应满足将玻璃片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Zn2+溶液的体积比为1:0.08的比例将Zn2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡1min，取出置于植酸溶液中浸泡5min，在基底上形成PA-Zn2+层，将经过前述处理的玻璃片取出并吹干。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Zn2+层的玻璃片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡3天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Zn2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Zn2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的玻璃片取出、吹干，即得具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料。
实施例10
本实施例中，具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗硅片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.0005mmol/mL的植酸溶液，将ZnSO4.7H2O用超纯水配制成浓度为83.2mmol/L的Zn2+溶液。
(3)将清洗后的硅片置于植酸溶液中浸泡10min，植酸溶液的用量应满足将硅片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Zn2+溶液的体积比为1:0.15的比例将Zn2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡2min，取出置于植酸溶液中浸泡10min，在基底上形成PA-Zn2+层，将经过前述处理的硅片取出并吹干。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Zn2+层的硅片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡3天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Zn2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Zn2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的硅片取出、吹干，即得具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料。
实施例11
本实施例中，具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)用超纯水超声清洗聚乳酸片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.001mmol/mL的植酸溶液，将ZnSO4.7H2O用超纯水配制成浓度为72.5mmol/L的Zn2+溶液。
(3)将清洗后的聚乳酸片置于植酸溶液中浸泡8min，植酸溶液的用量应满足将聚乳酸片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Zn2+溶液的体积比为1:0.17的比例将Zn2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡3min，取出置于植酸溶液中浸泡8min，在基底上形成PA-Zn2+层，将经过前述处理的聚乳酸片取出并吹干，对该步骤制备的具有PA-Zn2+层的聚乳酸片进行扫描电镜测试，结果如图11所示。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Zn2+层的聚乳酸片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡3天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Zn2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Zn2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的聚乳酸片取出、吹干，即得具有PA-Zn2 +-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，对其进行扫描电镜测试，结果如图12所示，若所述PA-Zn2+层的聚乳酸片在SBF中的浸泡时间至4天，羟基磷灰石层在PA-Zn2+层上的覆盖率即可达到100％。
实施例12
本实施例中，具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗石英片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.06mmol/mL的植酸溶液，将ZnSO4.7H2O用超纯水配制成浓度为100mmol/L的Zn2+溶液。
(3)将清洗后的石英片置于植酸溶液中浸泡3min，植酸溶液的用量应满足将石英片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Zn2+溶液的体积比为1:0.1的比例将Zn2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡1.5min，取出置于植酸溶液中浸泡3min，然后重复前述向植酸中加入金属离子溶液继续浸泡1.5min，取出置于植酸溶液中浸泡3min的操作1次，在基底上形成PA-Zn2+层，将经过前述处理的石英片取出并吹干。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Zn2+层的石英片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡3天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Zn2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Zn2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的石英片取出、吹干，即得具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料。
实施例13
本实施例中，具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗铝片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.00025mmol/mL的植酸溶液，将ZnSO4.7H2O用超纯水配制成浓度为50mmol/L的Zn2+溶液。
(3)将清洗后的铝片置于植酸溶液中浸泡2min，植酸溶液的用量应满足将铝片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Zn2+溶液的体积比为1:0.17的比例将Zn2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡1min，取出置于植酸溶液中浸泡2min，然后重复前述向植酸中加入金属离子溶液继续浸泡1min，取出置于植酸溶液中浸泡2min的操作5次，在基底上形成PA-Zn2+层，将经过前述处理的铝片取出并吹干。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Zn2+层的铝片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡7天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Zn2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Zn2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的铝片取出、吹干，即得具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料。
实施例14
本实施例中，具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)依次用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗不锈钢片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.00025mmol/mL的植酸溶液，将ZnSO4.7H2O用超纯水配制成浓度为83.2mmol/L的Zn2+溶液。
(3)将清洗后的不锈钢片置于植酸溶液中浸泡10min，植酸溶液的用量应满足将不锈钢片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Zn2+溶液的体积比为1:0.17的比例将Zn2+溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡2min，取出置于植酸溶液中浸泡10min，在基底上形成PA-Zn2+层，将经过前述处理的不锈钢片取出并吹干。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Zn2+层的不锈钢片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡5天，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，利用PA-Zn2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Zn2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的不锈钢片取出、吹干，即得具有PA-Zn2 +-羟基磷灰石涂层的骨修复材料。
实施例15
本实施例中，具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法，步骤如下：
(1)用超纯水超声清洗聚碳酸酯片15min。
(2)将植酸滴加到超纯水中配制成浓度为0.0004mmol/mL的植酸溶液，将ZnSO4.7H2O用超纯水配制成浓度为83.2mmol/L的Zn2+溶液。
(3)将清洗后的聚碳酸酯片置于植酸溶液中浸泡10min，植酸溶液的用量应满足将聚碳酸酯片完全浸没在其中，然后按照植酸溶液与Zn2+溶液的体积比为1:0.12的比例将Zn2 +溶液滴加到植酸溶液中，滴加完毕后浸泡3min，取出置于植酸溶液中浸泡10min，在基底上形成PA-Zn2+层，将经过前述处理的聚碳酸酯片取出并吹干。
(4)将步骤(3)所得具有PA-Zn2+层的聚碳酸酯片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡3天，浸泡期间，每隔18h更换一次SBF，利用PA-Zn2+层中暴露的磷酸根作为矿化成核点在PA-Zn2+层上诱导形成羟基磷灰石层，将经过前述处理的聚碳酸酯片取出、吹干，即得具有PA-Zn2+-羟基磷灰石涂层的骨修复材料。
对比例1
本本对比例中，直接将钛片置于SBF中，考察其矿化效果，步骤如下：
(1)用丙酮、乙醇、超纯水超声清洗钛片15min。
(2)取3片步骤(1)所得的钛片置于SBF中，在37℃的水浴中浸泡，浸泡期间，每隔24h更换一次SBF，2片钛片分别浸泡泡3天、7天和10天，浸泡完成后，将经过前述处理的钛片取出、吹干，采用扫描电镜观察在钛片上形成羟基磷灰石层的效果，结果分别如图13(浸泡3天)、图14(浸泡7天)和图15(浸泡10天)所示，由此可知，钛片在SBF中浸泡3天，在钛片上只是零星地出现了极少量的羟基磷灰石，浸泡7天，钛片上的羟基磷灰石虽然有所增加，但仍然是零星分布，并未形成连续的羟基磷灰石层，浸泡10天后才出现完整的羟基磷灰石层。而采用本发明所述方法，在SBF中浸泡3天即可得到羟基磷灰石覆盖率超过80％的骨修复材料，最多浸泡7天即可形成覆盖率达到100％的致密羟基磷灰石层。

Claims (8)

1.一种具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，其特征在于该骨修复材料由基底、基底上的植酸-金属离子层以及植酸-金属离子层上的羟基磷灰石层组成，植酸-金属离子层由植酸分子的磷酸根与金属离子通过螯合作用形成，植酸-金属离子层的底面通过植酸分子的磷酸根与基底结合，植酸-金属离子层的表面通过植酸分子的磷酸根与羟基磷灰石层结合；
该具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料的制备方法如下：
(1)将清洗后的基底置于植酸溶液中浸泡2～15min，然后向植酸中滴加金属离子溶液继续浸泡1～3min，取出置于植酸溶液中浸泡2～15min，在基底上形成植酸-金属离子涂层，将经过前述处理的基底干燥；
或者将清洗后的基底置于植酸溶液中浸泡2～15min，然后向植酸溶液中滴加金属离子溶液继续浸泡1～3min，取出置于植酸溶液中浸泡2～15min，然后重复前述向植酸中滴加金属离子溶液继续浸泡1～3min，取出置于植酸溶液中浸泡2～15min的操作1～5次，在基底上形成植酸-金属离子涂层，将经过前述处理的基底干燥；
(2)将经过步骤(1)处理的基底置于模拟体液中浸泡3～7天，浸泡期间，每隔12～24h更换一次模拟体液，浸泡完成后，取出干燥，即得具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料；
所述植酸溶液的浓度为0.00025～0.06mmol/mL，所述金属离子溶液的浓度为40～160mmol/L，按照植酸溶液与金属离子溶液的体积比为1:(0.08～0.17)的比例向植酸溶液中加入金属离子溶液。
2.根据权利要求1所述具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，其特征在于羟基磷灰石层在植酸-金属离子层上的覆盖率至少为80％。
3.根据权利要求1或2所述具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，其特征在于所述金属离子为Fe3+、Zn2+、Cu2+、Mn2+、Ca2+、Mg2+、Ni2+或Co2+。
4.根据权利要求1或2所述具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，其特征在于基底的材质为金属、合金、陶瓷或可降解高分子材料。
5.根据权利要求4所述具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，其特征在于所述基底的材质为钛、铝、不锈钢、石英、玻璃、硅、聚乳酸或者聚碳酸酯。
6.根据权利要求1所述具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，其特征在于步骤(2)中将经过步骤(1)处理的基底置于35～39℃的模拟体液中浸泡。
7.根据权利要求1所述具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，其特征在于植酸溶液的浓度为0.00025～0.02mmol/mL，金属离子溶液的浓度为50～100mmol/L。
8.根据权利要求7所述具有植酸-金属离子-羟基磷灰石涂层的骨修复材料，其特征在于按照植酸溶液与金属离子溶液的体积比为1:(0.1～0.15)的比例向植酸溶液中加入金属离子溶液。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111346260B (zh) * 2020-03-11 2021-09-14 四川大学 力学适应性的生物活性陶瓷盔甲及其制备方法
CN112516378B (zh) * 2020-12-02 2022-02-11 浙江工业大学 一种植酸/丝素蛋白/煅烧白云石骨粘合剂的制备方法
CN114870083B (zh) * 2022-04-16 2023-12-22 上海交通大学医学院附属第九人民医院 一种表面具有配合物涂层的种植体的制备方法及应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101461964A (zh) * 2007-12-19 2009-06-24 中国科学院金属研究所 一种生物医用可降解镁合金的生物活性表面改性方法
JP2014079481A (ja) * 2012-10-18 2014-05-08 Kanagawa Academy Of Science And Technology ハイドロキシアパタイト組成物及びそれから成る骨又は歯充填材
CN104436301A (zh) * 2014-11-06 2015-03-25 天津大学 一种镁合金上植酸/羟基磷灰石杂化涂层的制备方法
CN106620850A (zh) * 2017-01-17 2017-05-10 焦敬 骨科植入器材表面生物兼容性涂层及制备方法
CN106958014A (zh) * 2017-04-06 2017-07-18 西南交通大学 在纯镁表面构建有机‑无机杂化功能复合涂层的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101461964A (zh) * 2007-12-19 2009-06-24 中国科学院金属研究所 一种生物医用可降解镁合金的生物活性表面改性方法
JP2014079481A (ja) * 2012-10-18 2014-05-08 Kanagawa Academy Of Science And Technology ハイドロキシアパタイト組成物及びそれから成る骨又は歯充填材
CN104436301A (zh) * 2014-11-06 2015-03-25 天津大学 一种镁合金上植酸/羟基磷灰石杂化涂层的制备方法
CN106620850A (zh) * 2017-01-17 2017-05-10 焦敬 骨科植入器材表面生物兼容性涂层及制备方法
CN106958014A (zh) * 2017-04-06 2017-07-18 西南交通大学 在纯镁表面构建有机‑无机杂化功能复合涂层的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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