CN107431132A - 有机薄膜太阳能电池模块 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种有机薄膜太阳能电池模块，其即便在水贴施工时的刮擦后也能够维持有机薄膜太阳能电池元件的初期性能，另外，在精加工时端部不剥离，外观设计性良好。该有机薄膜太阳能电池模块是依次具有第一气体阻隔层、第一密封层和有机薄膜太阳能电池元件的有机薄膜太阳能电池模块，其特征在于，上述第一密封层的25℃、频率10Hz下的储能模量为5×10⁶Pa～1×10⁸Pa。

Description

有机薄膜太阳能电池模块

技术领域

本发明涉及有机薄膜太阳能电池模块。

背景技术

近年来，开发了使用色素敏化型太阳能电池、有机薄膜太阳能电池等的透明膜型太阳能电池模块。特别是由于透明膜型的太阳能电池模块轻型，另外能够柔性化，所以研究将其设置于建筑物等来使用。例如，在专利文献1中，作为应用透明膜型太阳能电池模块的产品，提出了贴附于建筑物的窗户玻璃而使用的太阳能发电膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2012－186310号公报

发明内容

为了将如上所述的太阳能发电膜设置于窗玻璃等容易受人关注的地方使用，对该太阳能发电膜要求高的外观设计性。因此，认为薄膜太阳能电池模块向玻璃等的施工精加工、施工时的太阳能电池模块的操作是重要的。

一般的窗膜用水贴这种方法贴于玻璃。这所谓的水贴方法是指在将膜贴于玻璃时，用喷雾器向膜的粘合面和玻璃面喷雾含有微量的中性洗剂的水后临时贴合，其后用刮板依次均匀地擦拭膜表面使膜与玻璃密合。其结果，从膜端部赶出在膜与玻璃之间的水和气泡，能够得到没有皱褶和气泡的良好的贴合面。

然而，本发明人等制造具有基于专利文献1的构成的薄膜太阳能电池模块，通过水贴向窗玻璃进行贴附时，发现由于施工时的刮板压力、精加工或者施工时的该薄膜太阳能电池模块的操作，有时在太阳能电池元件内产生层间剥离。产生层间剥离的部分与没有产生层间剥离的部分相比较，色调大幅变化，明显损害薄膜太阳能电池模块的外观设计性。

即，本发明提供向施工对象物施工等时不损害外观设计性的薄膜太阳能电池模块。

本发明人等为了解决上述课题对薄膜太阳能电池模块的构成进行了深入研究，结果发现如下内容，从而完成了本发明。

(i)薄膜太阳能电池元件的基板在受光面侧时薄膜太阳能电池模块的发电效率高，

(ii)薄膜太阳能电池元件的基板在受光面侧的情况下，即相对于元件基板将薄膜太阳能电池元件侧进行刮板施工时，如果密封层的储能模量不是特定的范围，则有时薄膜太阳能电池元件损伤，以及

(iii)如果第一密封层(刮板施工侧的密封层)的厚度过薄，则在刮板施工时，有时薄膜太阳能电池元件损伤。

即，本发明的主旨如下。

[A1]一种有机薄膜太阳能电池模块，其特征在于，是依次具有第一气体阻隔层、第一密封层和有机薄膜太阳能电池元件的有机薄膜太阳能电池模块，

上述第一密封层的在25℃、频率10Hz条件下的储能模量为5×10⁶Pa～1×10⁸Pa。

[A2]根据[A1]所述的有机薄膜太阳能电池模块，其具有挠性。

[A3]根据[A1]或[A2]所述的有机薄膜太阳能电池模块，其中，上述第一密封层的厚度为20μm～200μm。

[A4]根据[A1]～[A3]中任一项所述的有机薄膜太阳能电池模块，其中，依次具有第一气体阻隔层、第一密封层、有机薄膜太阳能电池元件、第二密封层和第二气体阻隔层。

[A5]根据[A4]所述的有机薄膜太阳能电池模块，其中，受光面相对于上述有机薄膜太阳能电池元件在第二密封层侧。

[A6]根据[A1]～[A5]中任一项所述的有机薄膜太阳能电池模块，依次具有第一气体阻隔层、第一密封层、薄膜太阳能电池元件、第二密封层、第二气体阻隔层和粘合层。

另外，本发明人等在有机薄膜太阳能电池元件上设置了集电线，除此之外，制成具有与专利文献1同样的构成的薄膜太阳能电池模块，将其设置于窗玻璃并进行了研究，结果发现玻璃与薄膜太阳能电池模块之间的水泡残留在集电线的设置位置的外侧。

其原因如下：集电线设置位置对应于集电线的厚度而厚度变大，另一方面，膜太阳能电池模块的周边部没有层叠有机薄膜太阳能电池元件而较薄，其结果，该薄膜太阳能电池模块具有厚度不同的区域，由此，利用上述刮板无法适当地除去水泡。

此外，由于薄膜太阳能电池模块为了抑制有机薄膜太阳能电池元件的劣化而具有阻隔层，所以难以通过蒸发除去水泡。

基于这些理由，可知如果将集电线与有机薄膜太阳能电池元件一起密封，则将薄膜太阳能电池模块设置于玻璃后的外观设计性变差。

本发明人等为了解决这样的课题着眼于阻隔层和密封层的厚度，进行了深入研究，结果发现通过使有机薄膜太阳能电池元件上进一步设置有集电线的区域的薄膜太阳能电池模块的厚度与没有密封有机薄膜太阳能电池元件的区域的薄膜太阳能电池模块的厚度之差在一定的范围内，能够解决课题。即，本发明的另一主旨可以为以下的内容。

[B1]一种有机薄膜太阳能电池模块，其特征在于，依次具有第一气体阻隔层、第一密封层、有机薄膜太阳能电池元件、第二密封层和第二气体阻隔层，且在上述第一密封层与上述有机薄膜太阳能电池元件之间具有与上述有机薄膜太阳能电池元件电连接的集电线，

集电线设置区域的集电线宽度方向的中央处的有机薄膜太阳能电池模块的厚度x(μm)与从上述有机薄膜太阳能电池元件的外周端向外5mm的薄膜太阳能电池模块的厚度y(μm)满足以下的式(I)。

(x－y)≤90 (I)

[B2]根据[B1]所述的有机薄膜太阳能电池模块，其中，依次具有上述第一气体阻隔层、上述第一密封层、上述有机薄膜太阳能电池元件、上述第二密封层、上述第二气体阻隔层和粘合层。

根据本发明，能够提供即便在水贴施工时的刮板施工后也维持有机薄膜太阳能电池元件的初期性能的薄膜太阳能电池模块。此外，根据本发明，能够提供在精加工时端部不剥离而外观设计性良好的薄膜太阳能电池模块。

另外，根据本发明的另一主旨，能够提供即便在水贴施工之时、之后也维持外观设计性的有机薄膜太阳能电池模块。

附图说明

图1是作为本发明的一个实施方式的薄膜太阳能电池模块的截面示意图。

图2是作为本发明的一个实施方式的薄膜太阳能电池模块的截面示意图。

图3是作为本发明的一个实施方式的薄膜太阳能电池模块的截面示意图。

图4是作为本发明的其它的实施方式的薄膜太阳能电池模块的截面示意图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明。以下记载的构成要件的说明是本发明的实施方式的一个例子(代表例)，本发明只要不超出其主旨，则不限于这些内容。

本发明的一个实施方式涉及的有机薄膜太阳能电池模块是依次具有第一气体阻隔层、第一密封层、有机薄膜太阳能电池元件的有机薄膜太阳能电池模块，其特征在于，上述第一密封层的25℃、频率10Hz下的储能模量为5×10⁶Pa～1×10⁸Pa。有机薄膜太阳能电池模块在第一气体阻隔层、第一密封层、有机薄膜太阳能电池元件的基础上，优选还依次具有第二密封层和第二气体阻隔层，优选受光面相对于有机薄膜太阳能电池元件在第二密封层侧。另外，优选有机薄膜太阳能电池元件在第二密封层侧具有元件基板。

1.有机薄膜太阳能电池模块

1.1构成

本发明的一个实施方式涉及的有机薄膜太阳能电池模块如图1的截面示意图所示依次具有第一气体阻隔层2、第一密封层4、有机薄膜太阳能电池元件9、第二密封层3、第二气体阻隔层1。另外，从有机薄膜太阳能电池元件取出电时，通常在形成有机薄膜太阳能电池的各太阳能电池单元的上部电极或者下部电极设置电取出用的集电线(图1中未图示)。

有机薄膜太阳能电池元件9通常具有在元件基板5上依次层叠下部电极6、光电转换层7和上部电极8的结构。从有机薄膜太阳能电池元件9的发电机制来看，相对于接收太阳光等有助于发电的光的受光面，基板侧为受光面侧和非受光面侧中的任一侧都能够发电，因此没有特别的限制，但从薄膜太阳能电池元件的发电效率的观点考虑，优选像图1那样从受光面侧依次具有元件基板5、下部电极6、光电转换层7、上部电极8。

第一密封层4和第二密封层3(以下，有时将第一密封层和第二密封层统称为密封层)是为了密封薄膜太阳能电池元件9而设置的层，以覆盖薄膜太阳能电池元件9的大部分的方式设置，通常以用第一密封层4和第二密封层3完全覆盖薄膜太阳能电池元件9的方式设置而进行密封。第一气体阻隔层2和第二气体阻隔层1(以下，有时将第一气体阻隔层和第二气体阻隔层统称为气体阻隔层)与密封层的位置关系、相对大小没有特别的限制，通常密封层和气体阻隔层以相同的大小和相同的形状对齐端部而层叠，或者气体阻隔层覆盖密封层的整面且气体阻隔层比密封层大地层叠。另外，为了防止水分或者氧引起的劣化，长时间维持太阳能电池元件的性能，优选以气体阻隔层的端面与元件基板的端面的距离为5mm以上的方式将气体阻隔层的端面设置在元件基板的端面的外侧。

另外，优选本实施方式中的薄膜太阳能电池模块在其最外层包含用于与施工对象物贴合的粘合层，利用该粘合层设置于窗玻璃等。

例如，如图2所示，可以是将粘合层10设置于第二气体阻隔层1，并依次具有第一气体阻隔层2、第一密封层4、薄膜太阳能电池元件9、第二密封层3、第二气体阻隔层1、粘合层10的构成。粘合层10可以使用一直以来公知的粘合剂，但从耐候性、透明性的观点考虑，优选使用丙烯酸系粘合剂。粘合层可以用公知的方法设置在薄膜太阳能电池模块所使用的薄膜太阳能电池元件的基板侧(受光面)或者光电转换层侧(非受光面)的最外层，但从薄膜太阳能电池元件的发电效率的观点考虑，优选设置在薄膜太阳能电池元件的基板侧(受光面)的最外层。

通过将粘合层10与玻璃窗等施工对象物贴合，从而将薄膜太阳能电池模块设置于施工对象物。

优选有机薄膜太阳能电池模块具有透光性。对于薄膜太阳能电池模块的透光性，用基于JIS R 3106的方法测定的可见光线透射率通常为3％以上，优选为5％以上，更优选为8％以上，进一步优选为10％以上，特别优选为20％以上，通常为80％以下，优选为60％以下，更优选为50％以下。如果为上述下限以上则能够提高采光性，因而优选。通过为上述上限以下，能够提高发电效率，因而优选。

具有透光性的有机薄膜太阳能电池模块例如可以通过使用透明电极作为有机薄膜太阳能电池元件的电极制成具有透光性的有机薄膜太阳能电池元件，并使有机薄膜太阳能电池元件以外的有机薄膜太阳能电池模块的构成部件成为具有透光性的部件而实现。

本实施方式涉及的有机薄膜太阳能电池模块优选为具有挠性的有机薄膜太阳能电池模块。通过具有挠性，能够以卷状搬运有机薄膜太阳能电池模块，操作性提高。此外，如下所述，本发明涉及的有机薄膜太阳能电池模块即便弯折也不易产生有机薄膜太阳能电池元件内的层间剥离。因此，本发明特别适合于具有挠性的有机薄膜太阳能电池模块。本说明书中挠性是指即便以曲率半径170mm弯折，薄膜太阳能电池模块也不破损(不塑性变形)。优选具有以曲率半径85mm弯折薄膜太阳能电池模块也不破损的挠性，更优选具有以曲率半径50mm弯折薄膜太阳能电池模块也不破损的挠性，特别优选具有以曲率半径35mm弯折薄膜太阳能电池模块也不破损的挠性。薄膜太阳能电池模块满足上述挠性例如可以通过使用满足上述挠性的材料作为后述的元件基板的材料或者将构成有机薄膜太阳能电池模块的各部件的厚度和弹性模量适当地调整等来实现。

以下，对本发明的有机薄膜太阳能电池模块的构成部件进行说明。

1.2构成部件

1.2.1气体阻隔层(第一气体阻隔层和第二气体阻隔层)

气体阻隔层是防止水和氧透过的层。

有机薄膜太阳能电池元件有不耐受湿气和氧的趋势，特别是构成有机薄膜太阳能电池的透明电极、光电转换层有时因水分和氧而劣化。因此，通过用气体阻隔层覆盖薄膜太阳能电池元件，能够保护有机薄膜太阳能电池元件不受水和氧影响，能够维持高的发电性能。

对气体阻隔层所要求的防湿能力的程度以单位面积(1m²)的每1日的水蒸气透过率计，优选为1×10^-1g/m²/天以下，更优选为1×10^-2g/m²/天以下，进一步优选为1×10^-3g/m²/天以下，其中优选为1×10^-4g/m²/天以下，尤其优选为1×10^-5g/m²/天以下，特别优选为1×10^-6g/m²/天以下。随着抑制水蒸气的透过，从而抑制薄膜太阳能电池元件和该元件的ZnO:Al等透明电极因与水分的反应而导致的劣化，由此维持发电效率，延长有机薄膜太阳能电池模块的寿命。通过应用这样的气体阻隔层，发挥有机薄膜太阳能电池元件优异性质的有机薄膜太阳能电池模块的实施变得容易。

另外，从不妨碍有机薄膜太阳能电池元件的光吸收的观点考虑，优选气体阻隔层透射可见光。例如，用基于JIS R 3106的方法测定的可见光(波长360～830nm)的透射率通常为60％以上，优选为70％以上，更优选为75％以上，进一步优选为80％以上，其中优选为85％以上，尤其优选为90％以上，特别优选为95％以上，其中特别优选为97％以上。这是为了将太阳光更多地转换成电能。

此外，从与施工对象物的一体感、外观等外观设计性的观点考虑，优选气体阻隔层的雾度(haze)低。例如，由JIS K 7136规定的使用D65光源时的雾度值通常为10以下，优选为5以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。

此外，由于有机薄膜太阳能电池模块大多受光而变热，所以优选气体阻隔层对热也具有耐性。从该观点考虑，气体阻隔层的构成材料的熔点通常为100℃以上，优选为120℃以上，更优选为130℃以上，另外，通常为350℃以下，优选为320℃以下，更优选为300℃以下。通过提高熔点，能够减少使用薄膜太阳能电池模块时气体阻隔层熔解·劣化的可能性。

气体阻隔层的具体构成只要能够保护有机薄膜太阳能电池元件免受水和氧影响即可，可以是任意的。但是，越是能够减少可透过气体阻隔层的水蒸气、氧的量的构成，制造成本越高，因此优选综合这些方面考虑而采用适当的构成。具体而言，优选在树脂基材上层叠无机层而成的构成。

形成树脂基材的材料没有特别限制，例如，可举出乙烯、丙烯、丁烯等的均聚物或者共聚物等聚烯烃系树脂；环状聚烯烃等非晶质聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯系树脂；尼龙6、尼龙66、尼龙12、共聚尼龙等聚酰胺系树脂；乙烯－乙酸乙烯酯共聚物部分水解物(EVOH)、聚酰亚胺系树脂、聚醚酰亚胺系树脂、聚砜系树脂、聚醚砜系树脂、聚醚醚酮系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚乙烯醇缩丁醛系树脂、聚芳酯系树脂、氟树脂、丙烯酸树脂、可生物降解性树脂等。应予说明，树脂基材可以由2种以上的材料形成，也可以为层叠结构。这些中，从膜物性的观点考虑，优选聚酯系树脂，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或者聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)。

形成无机层的材料没有特别限制，可举出硅、铝、镁、锌、锡、镍、钛、或者它们的氧化物、碳化物、氮化物、碳氧化物、氮氧化物、碳氮氧化物、类金刚石碳或者它们的混合物等。另外，无机层可以由2种以上的材料形成，可以为层叠结构。这些中，为了防止电流的泄漏，构成无机层的材料优选为氧化硅、碳氧化硅、氮氧化硅、碳氮氧化硅、氧化铝、碳氧化铝、氮氧化铝、氮化硅、氮化铝、类金刚石碳和它们的混合物。此外，这些中，为了能够稳定地维持高防湿性，特别优选氧化硅、碳氧化硅、氮氧化硅、碳氮氧化硅、氮化硅、氧化铝、碳氧化铝、氮氧化铝、氮化铝和它们的混合物。应予说明，无机层可以由多个无机材料构成。另外，可以具有多个无机层。此时，多个无机层可以由相同的材料形成，也可以由不同材料形成。另外，从有机薄膜太阳能电池模块的外观设计性的观点考虑，光学物性更透明较好，优选氧化硅、氮氧化硅、氮化硅，其中，特别优选氧化硅。

上述中，作为优选的气体阻隔层，可举出向聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或者聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等基材膜真空蒸镀氧化硅(SiOx)而成的膜等。

应予说明，气体阻隔层可以由1种材料形成，也可以由2种以上的材料形成。另外，气体阻隔层可以由单层形成，也可以为2层以上的层叠体。

气体阻隔层的厚度没有特别规定，通常为10μm以上，优选为15μm以上，更优选为20μm以上，另外，通常为200μm以下，优选为180μm以下，更优选为150μm以下。有通过增加厚度而气体阻隔性提高的趋势，有通过减小厚度而柔软性提高且可见光的透射率提高的趋势。

应予说明，气体阻隔层的25℃、频率10Hz下的储能模量没有特别限定，但为1.0×10⁸Pa以上，优选为3.0×10⁸Pa以上，另一方面，为6.0×10⁹Pa以下，优选为4.0×10⁹Pa以下时，基于下述的理由，本发明能够更显著地发挥效果。如果气体阻隔层的储能模量为上述的上限值以下，则有刮擦时的刮板压力对有机薄膜太阳能电池元件的影响变大的趋势，如果气体阻隔层的储能模量为上述的下限值以下，则有因薄膜太阳能电池模块弯折时的应力容易产生有机薄膜太阳能电池元件内的层间剥离的趋势。因此，使用该气体阻隔层时，本发明能够更显著地发挥效果。

气体阻隔层只要能够覆盖有机薄膜太阳能电池元件保护其免受湿气和氧影响即可，其形成位置没有限制，优选覆盖薄膜太阳能电池元件的层叠方向两端的面，具体而言受光面侧的面(图1中的下侧的面)和与受光面相反的一侧的面(图1中的上侧的面)。

气体阻隔层与密封层的位置关系、相对大小没有特别的限制，通常密封层和气体阻隔层以相同的大小和相同的形状对齐端部而层叠，或者气体阻隔层覆盖密封层的整面且气体阻隔层比密封层大地层叠。另外，为了防止水分或者氧所致的劣化，长时间维持有机薄膜太阳能电池元件的性能，优选以气体阻隔层的端面与元件基板的端面的距离为5mm以上的方式将气体阻隔层的端面设置在元件基板的端面的外侧。

另外，对于气体阻隔层而言，为了防止有机薄膜太阳能电池模块操作时的损伤、防止向施工对象物水贴时由刮板引起的损伤、以及提高气体阻隔层的平滑性，可以设置硬涂层。

1.2.2密封层(第1密封层和第2密封层)

在本发明的实施方式中，在薄膜太阳能电池模块的制造过程中，优选用密封材料将薄膜太阳能电池元件密封，以保护薄膜太阳能电池元件。薄膜太阳能电池元件的密封是为了加强薄膜太阳能电池元件、提高耐冲击性而进行的。

基于以下的理由，第一密封层的25℃、频率10Hz下的储能模量优选为5.0×10⁶Pa以上，进一步优选为7.0×10⁶以上，特别优选为1.0×10⁷Pa以上，另一方面，优选为5.0×10⁸Pa以下，进一步优选为3.0×10⁸Pa以下，特别优选为1.0×10⁸Pa以下。应予说明，考虑到通常进行刮板施工时的温度，储能模量为25℃时的储能模量。作为储能模量的测定方法，可以通过如下方式求出，即，将密封层熔融后加工成试验片(需要固化时包括固化处理)，使用一直以来公知的动态粘弹性测定装置由得到的试验片进行温度分散测定。

根据本发明人等的研究，可知由于有机薄膜太阳能电池元件的光电转换层等使用有机半导体化合物，所以与例如使用非晶硅等的硅系太阳能电池元件相比较，有元件内部的密合性弱的部分多，容易剥离的趋势。因此，明确了为了使用有机薄膜太阳能电池元件的薄膜太阳能电池模块的实用化，与硅系太阳能电池相比需要考虑因来自外部的压力等引起的层间剥离。

如果想要从第一气体阻隔层侧向窗玻璃等施工对象物地通过刮板施工将有机薄膜太阳能电池模块水贴，在第一密封层的储能模量过低的情况下，不仅第一气体阻隔层变形，第一密封层也会变形，该变形会波及到有机薄膜太阳能电池元件。因此，对有机薄膜太阳能电池元件施加应力，在有机薄膜太阳能电池元件内部产生层间剥离，有机薄膜太阳能电池元件的一部分破损，转换效率降低。此外，由于有机薄膜太阳能电池元件的光电转换层通常被着色，所以在产生层间剥离的部分和没有产生的部分色调明显不同，外观设计性明显受损。另一方面，第一密封层的储能模量过高的情况下，在薄膜太阳能电池模块的精加工中的修整太阳能电池模块端部时、或者弯折薄膜太阳能电池模块时，对于第一密封层的弯曲应力，有机薄膜太阳能电池元件内的层间强度无法耐受，在该元件内产生层间剥离。其结果，转换效率降低，并且有机薄膜太阳能电池模块的外观设计性明显受损。

应予说明，由于通常在第二密封层与有机薄膜太阳能电池元件之间配置厚的元件基板，所以例如从第二阻隔层侧施工时，能够由元件基板缓和第二阻隔层的应力。因此，第二密封层的25℃、频率10Hz下的储能模量没有特别的限制。然而，为了防止有机薄膜太阳能电池模块的翘曲等，优选第二阻隔层也具有与第一的阻隔层同样的储能模量。

另外，密封层用在有机薄膜太阳能电池元件的受光面侧时，从不妨碍光吸收的观点考虑，优选透射可见光。例如，由基于JIS R 3106的方法测定的可见光(波长360～830nm)的光的透射率在单一的密封层中通常为75％以上，优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为90％以上，其中优选为95％以上，特别优选为97％以上。这是为了将太阳光更多地转换成电能。

此外，从与施工对象物的一体感、外观等的外观设计性的观点考虑，优选密封层的雾度(haze)低。例如，由JIS K 7136规定的使用D65光源时的雾度值在单一的密封层中通常为15以下，优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为2以下。

另一方面，在有机薄膜太阳能电池元件的与受光面相反的一侧使用密封材料时，不需要非得透射可见光，也可以是不透明的，但贴附于窗玻璃等透明的施工对象物时，优选具有与有机薄膜太阳能电池元件的受光面侧同样的可见光透射率和雾度。

此外，由于有机薄膜太阳能电池模块大多受光而变热，所以优选密封层对热也具有耐性。从该观点考虑，密封层的构成材料的熔点通常为100℃以上，优选为120℃以上，更优选为130℃以上，另外，通常为350℃以下，优选为320℃以下，更优选为300℃以下。通过提高熔点，能够防止在使用有机薄膜太阳能电池模块时密封层熔解·劣化。

另外，在使用有机薄膜太阳能电池模块时，从抑制有机薄膜太阳能电池模块本身的变形这种观点考虑，密封层存在熔点时，密封层的熔点优选为50℃以上，优选为80℃以上，进一步优选为100℃以上。另一方面，从防止制造太阳能电池模块时因密封层以外的部件的热膨胀、热收缩变大而使有机薄膜太阳能电池模块发生翘曲、起伏的观点考虑，密封层的熔点优选为250℃以下，进一步优选为200℃以下，更优选为180℃以下，尤其更优选为160℃以下，特别优选为140℃以下。另外，密封层不具有熔点时，为了确保与有机薄膜太阳能电池元件、基板、气体阻隔层和其它层的充分的粘合性、密合性，优选在上述温度范围内具有粘合性。

有机薄膜太阳能电池模块具有第一密封层和第二密封层这两个密封层时，从密封层的刮板痕迹残留的观点考虑，第一密封层和第二密封层的厚度之和的下限没有限定，但通常为40μm以上，优选为60μm以上，更优选为80μm以上，另外，通常为800μm以下，优选为400μm以下，更优选为300μm以下，进一步优选为200μm以下。有通过增厚使有机薄膜太阳能电池模块整体的强度(结实)变高的趋势，有通过减薄使柔软性提高且可见光的透射率提高的趋势。因此，作为兼具双方优点的范围，优选为上述范围。另一方面，脱离上述范围时，如果密封层过厚，则在水贴时的刮板施工时施工性变差，由此在有机薄膜太阳能电池模块与施工对象物之间残留水泡，如果密封层过薄，则有时刮板压力对有机薄膜太阳能电池元件造成损伤，引起元件的发电性能的降低。应予说明，上述的密封层的厚度和后述的密封层的厚度表示在制成有机薄膜太阳能电池模块后，由使用显微镜对切断有机薄膜太阳能电池模块时的切端面进行截面观察的结果得到的厚度。

第一密封层或第二密封层的各厚度没有特别规定，通常为20μm以上，优选为30μm以上，更优选为40μm以上，进一步优选为60μm以上，另外，通常为400μm以下，优选为200μm以下，更优选为150μm以下，进一步优选为100μm以下。有通过增厚能够防止对有机薄膜太阳能电池元件的损伤，通过减薄使可见光的透射率提高的趋势。因此，作为兼具两方优点的范围，优选为上述范围。

有机薄膜太阳能电池模块具有第一密封层和第二密封层这两个密封层时，第一密封层的厚度T1与第一密封层的厚度T1和第二密封层的厚度T2的合计厚度的比率T1/(T1+T2)没有特别规定，通常为0.3～0.7的范围，优选为0.4～0.6的范围，更优选为0.5。通过使厚度的比率在该范围，能够使有机薄膜太阳能电池模块的操作性好，减少水贴施工时的水泡残留。特别是通过为上限以下，能够抑制有机薄膜太阳能电池模块的翘曲，提高施工性。

作为构成密封层的材料，没有特别限定，可以为含有交联剂的乙酸乙烯酯－乙烯共聚物组合物、聚氨酯、环氧树脂等热固性树脂，聚烯烃树脂、聚酯、丙烯酸树脂等热塑性树脂，丁基橡胶、有机硅橡胶等弹性体系树脂，或者上述的复合体。其中，从透明性的观点及利用材料组成容易控制储能模量等、弯曲弹性模量的角度考虑，构成第一密封层的材料优选为环氧树脂、丙烯酸树脂、或者聚烯烃树脂。

应予说明，密封层可以由1种材料形成，也可以由2种以上的材料形成。另外，密封层可以为单层，也可以层叠。

另外，可以对密封层赋予紫外线屏蔽、红外线屏蔽、导电性、防反射、防眩性、光扩散、光散射、波长转换、气体阻隔性等功能。特别是有机薄膜太阳能电池的情况下，有时因水、氧发生劣化，另外，有时因太阳光的紫外线而劣化，所以优选具有气体阻隔性、紫外线屏蔽功能。

作为赋予这样的功能的方法，可以将具有功能的层通过涂布成膜等层叠在密封层上，也可以使呈现功能的材料溶解·分散等而含有在密封层。

作为气体阻隔性，例如，可举出满足以下的水蒸气透过率和透氧性的阻隔性。

作为水蒸气透过率，100μm厚的密封材料的水蒸气透过率Pd在40℃90％RH环境下通常为10^-1g/m²/天以下，优选为10^-2g/m²/天以下，更优选为10^-3g/m²/天以下，进一步优选为10^-4g/m²/天以下。水蒸气透过率通过基于JIS K7129的利用具备感湿传感器、红外线传感器、气相色谱仪的装置的测定、杯式法(JIS Z0208)在40℃90％RH环境下测定。

作为透氧性，例如，一般在25℃环境下100μm厚的单位面积(1m²)的每1日的氧透过率通常为1cc/m²/天/atm以下，优选为1×10^-1cc/m²/天/atm以下，更优选为1×10^-2cc/m²/天/atm以下，进一步优选为1×10^-3cc/m²/天/atm以下，尤其优选为1×10^-4cc/m²/天/atm以下，特别优选为1×10^-5cc/m²/天/atm以下。具有如下优点：氧越不透过，有机薄膜太阳能电池元件的因氧化所致的劣化越受到抑制。应予说明，氧透过率可以用基于以JIS K7126A为基准的差压法的装置、或者基于以JIS K7126B为基准的等压法的具备红外线传感器、气相色谱仪的装置进行测定。

另外，密封层可以由单层膜形成，也可以是具有2层以上的膜的层叠膜。作为将密封层预先形成为片状或膜状的方法，可以采用公知的方法，例如具有单轴挤出机、多轴挤出机、班伯里密炼机、捏合机等熔融混合设备且使用T型模头的挤出流延法、压延法等，没有特别限定。此外，作为将密封层以涂覆液的形式涂覆的方法，例如，可以利用棒涂法、辊涂法、刀涂法、辊刀涂法、模涂法、凹版涂布法、气刀涂布法、刮板涂布法等一直以来公知的涂覆方法来进行。

密封层通常将密封材料与有机薄膜太阳能电池元件层叠而形成，优选将气体阻隔层和密封层的层叠体与有机薄膜太阳能电池元件层叠而形成。将密封材料层叠于薄膜太阳能电池元件的工序可以在将集电线设置于有机薄膜太阳能电池元件的工序(集电线设置工序)之后进行，也可以在集电线设置工序之前进行。

在集电线设置工序之后具有将密封材料层叠于有机薄膜太阳能电池元件的工序的情况下，可以在设置有集电线的有机薄膜太阳能电池元件层叠密封材料，在密封材料的取出集电线的位置形成狭缝，从该狭缝取出集电线。向有机薄膜太阳能电池元件的上部电极连接集电线的位置只要为1个以上就是任意的。多个有机薄膜太阳能电池元件串联连接时，为了取出所希望的电位，可以将集电线与有机薄膜太阳能电池元件连接。

在工序1之前具有将密封材料层叠于有机薄膜太阳能电池元件的工序的情况下，在密封后的密封材料形成狭缝，成为有机薄膜太阳能电池元件的上部电极在狭缝处露出的状态。接着，可以将狭缝位置的上部电极与集电线连接。另外，通过对进行密封之前的密封材料预先在特定的位置设置狭缝，能省去在密封后形成狭缝的麻烦。这样通过预先设置狭缝，能够排除在密封后形成狭缝时发生的对有机薄膜太阳能电池元件的损害的可能性。

1.2.3有机薄膜太阳能电池元件

有机薄膜太阳能电池元件通常具有在元件基板(以下，也简称为基板)上依次层叠下部电极、光电转换层和上部电极而成的结构。应予说明，对于有机薄膜太阳能电池元件而言，通常，构成包含元件基板的有机薄膜太阳能电池元件的层的总膜厚之和为300μm以下，特别是除元件基板以外的部分的膜厚优选为150μm以下。

只要不损害本发明的效果，有机薄膜太阳能电池元件的光电转换层的材料可以使用任何的物质，优选使用有机色素材料、有机半导体材料等。这些中，使用有机半导体材料时，生产率特别优异，符合本发明的目的，因而特别优选。

以下，对使用有机半导体材料的有机薄膜太阳能电池元件的例子进行说明。

1.2.3.1基板(元件基板)

基板是支撑有机薄膜太阳能电池元件的部件。作为基板的材料，只要能够用于本发明就没有特别限定，可以使用无机材料、有机材料、纸材料和复合材料等公知的材料。具体而言，可举出石英、玻璃、蓝宝石或者二氧化钛等无机材料；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚酰亚胺、尼龙、聚苯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、氟树脂膜、氯乙烯或者聚乙烯等聚烯烃；纤维素、聚偏二氯乙烯、芳纶、聚苯硫醚、聚氨酯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚降冰片烯或者环氧树脂等有机材料；纸或者合成纸等纸材料；对不锈钢、钛或者铝等金属为了赋予绝缘性而在表面进行了涂布或者层压而得的材料等复合材料等。这些中，由于使用有机材料的树脂基板能够对基板赋予透明性，所以在能够制作顶衬结构(superstrate structure)、底衬结构(substrate structure)这两种结构方面、能够制作具有透光性的透明太阳能电池元件方面优选。

其中，基板优选为具有挠性(柔性)的基板。这是由于通过使基板为柔性的，能够采用卷对卷方式制造有机薄膜太阳能电池元件，另外，有机薄膜太阳能电池元件的设置的自由度提高。另外，能够使薄膜太阳能电池模块为挠性。具有挠性是指例如以曲率半径170mm弯折基板也不破损(塑性变形)。

作为柔性基板的材料，在上述材料中，优选有机材料、纸材料、复合材料，更优选有机材料和复合材料，特别优选有机材料。

有机材料通常具有Tm(熔融温度)和Tg(玻璃化转变温度)，通过在低于Tm、优选低于Tg下进行有机薄膜太阳能电池元件的密封，能够抑制因基板的变形引起的外观劣化。

基板为树脂基板时，树脂基板的玻璃化转变温度(Tg)通常为30℃以上，优选为50℃以上，通常为400℃以下，优选为300℃以下，更优选为200℃以下，进一步优选为160℃以下。通过使玻璃化转变温度(Tg)为上述范围，从而在制造树脂基板时容易成型加工，且在制造薄膜太阳能电池模块时的加工中不易发生变形。

本说明书中的玻璃化转变温度是指通过JIS K－7121 1987“塑料的转变温度测定方法”中定义的差示扫描量热法(DSC)求出的值。

基板的厚度没有限制，通常为5μm以上，优选为20μm以上，通常为20mm以下，优选为10mm以下。为了有机薄膜太阳能电池元件的强度不足的可能性降低，优选基板的厚度为5μm以上。为了抑制成本，且减少重量，优选基板的厚度为20mm以下。基板的材料为玻璃时的厚度通常为0.01mm以上，优选为0.1mm以上，另一方面，通常为1cm以下，优选为0.5cm以下。为了增加机械强度，不易产生裂纹，优选基板的厚度为0.01mm以上。另外，为了减少重量，优选基板的厚度为0.5cm以下。

基板的25℃、频率10Hz时的储能模量没有特别的限制，基板的厚度为5μm～20mm时，为了抑制针对有机薄膜太阳能电池元件因外部应力而受到的损伤的回弹系数，优选为6.0×10⁹Pa以下，特别优选为4.0×10⁹Pa以下。另一方面，为了防止制造有机薄膜太阳能电池模块时对基板进行操作时可产生的有机薄膜太阳能电池元件的破损，该膜厚的基板的25℃、频率10Hz时的储能模量优选为1.0×10⁸Pa以上，特别优选为3.0×10⁸Pa以上。

基板的长度没有限制，通常为10cm以上，优选为1m以上，更优选为10m以上，进一步优选为50m以上，特别优选为100m以上。上限通常为10km以下，优选为5km以下，更优选为1km以下，进一步优选为500m以下。

采用卷对卷方式制造时，通常为10m以上，优选为20m以上，更优选为50m以上，进一步优选为100m以上，特别优选为200m以上。上限没有特别限制，通常为10km以下，优选为5km以下，更优选为1km以下。通过成为该范围的长度，可以采用卷对卷方式进行高效的生产。在卷对卷方式中，卷的更换需要时间，因此为了减少卷的更换所致的时间损失，在制造装置允许的范围，一个卷的基板越长越好。另一方面，如果卷变重则难以操作，这点也要留意。

1.2.3.2电极

有机薄膜太阳能电池元件具有由下部电极和上部电极构成的一对电极。应予说明，本发明中，下部电极是指配置在基板侧的电极，上部电极是指以基板为底部时，相比于下部电极配置在上部的电极。应予说明，这些电极具有捕捉由光吸收产生的空穴和电子的功能。具体而言，一对电极中，优选使一个电极为适合捕捉空穴的电极(以下，有时也记载为阳极)，使另一个电极为适合捕捉电子的电极(以下，有时也记载为阴极)。可以是下部电极为阳极，上部电极为阴极，也可以是下部电极为阴极，上部电极为阳极。下部电极和上部电极中任一者为透光性即可，也可以两者为透光性。

应予说明，本发明中，电极具有透光性时，太阳光线透射率、即太阳光中波长360～830nm的光透射的比例通常为40％以上，优选为50％以上，更优选为60％以上，进一步优选为70％以上。

另外，为了使光透射透明电极而到达光电转换层，优选透明电极的太阳光线透射率通常为70％以上。

这些的光线透射率是基于JIS7375：2008测定的值。

作为下部电极和上部电极，可以由具有导电性的材料形成，例如，可举出铂、金、银、铝、铬、镍、铜、钛、镁、钙、钡、钠等金属或者它们的合金；氧化镍、氧化铟、氧化钨、氧化锡、氧化锌等金属氧化物或者铟－锡氧化物(ITO)、铟－锌氧化物(IZO)、铟－钨氧化物(IWO)等复合氧化物。

其中，阳极优选使用功函数大的材料。另一方面，阴极优选使用功函数小的材料。通过使功函数最佳化，具有良好地捕捉由光吸收产生的空穴和电子的优点。应予说明，如下所述，在有机薄膜太阳能电池元件设置缓冲层时，通过调整缓冲层的功函数，下部电极和上部电极也可以使用相同的功函数的材料形成。

应予说明，如上所述，一对电极中至少一个电极具有透光性，但优选至少受光面侧的电极具有透光性，优选为透明。但是，对发电性能没有明显不良影响时，电极可以不一定为透明。若举出透明的电极的材料，可举出上述的金属氧化物、复合氧化物和金属薄膜等，优选金属氧化物和复合氧化物。另外，考虑到有机薄膜太阳能电池元件的发电效率，除光学界面的部分反射带来的损失之外，上部电极的光的透射率优选为80％以上。

此时，优选在基板侧形成的下部电极具有透光性。即，通过使用具有规定厚度的金属或者合金作为上部电极，容易在上部电极设置集电线，容易降低集电线与电极之间的电阻。

下部电极和上部电极的材料可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。另外，下部电极和/或上部电极可以各自为单层，也可以层叠。特别是具有透光性的电极优选由上述材料中的金属氧化物或者复合氧化物形成，为了提高导电性，在不损害透光性的范围，可以是在这些氧化物层上层叠薄膜的金属层的结构。

本实施方式中，下部电极和上部电极的形成方法没有限制，可以根据使用的材料利用公知的方法形成。例如，可以采用真空蒸镀、溅射等干式工艺形成。另外，也可以采用使用导电性油墨等湿式工艺来形成。作为该导电性油墨，例如，可以使用导电性高分子、金属粒子分散液等。此外，电极可以层叠2层以上，也可以通过表面处理改善特性(电特性、润湿特性等)。

上部电极和下部电极的厚度没有特别限制，通常为5nm以上，优选为10nm以上，更优选为20nm以上，进一步优选为50nm以上。另一方面，通常为400μm以下，优选为10μm以下，更优选为1μm以下，进一步优选为500nm以下。通过使电极的厚度为上述下限以上，能够抑制薄层电阻，另外，能够进行充分的导通。另一方面，通过为上述上限以下，能够维持柔软性。电极为透明电极时，需要选择能够兼得透光率和薄层电阻的膜厚。

电极的薄层电阻没有特别限制，通常为1Ω/□以上，另一方面，为1000Ω/□以下，优选为500Ω/□以下，进一步优选为100Ω/□以下。

1.2.3.3光电转换层

有机薄膜太阳能电池元件的光电转换层含有有机半导体化合物而形成，通常含有p型的半导体化合物和n型的半导体化合物。应予说明，对于p型和n型而言，有助于导电的显示为空穴和电子的任一者，取决于材料的电子状态、掺杂状态、陷阱状态。因此，p型、n型有时未必能够明确分类，也有相同物质显示p型、n型这两者的特性的情况。应予说明，光电转换层具有p型半导体化合物和n型半导体化合物时，优选至少p型半导体化合物为有机半导体化合物，优选p型半导体化合物和n型半导体化合物均为有机半导体化合物。

作为光电转换层的具体构成例，可举出具有p型半导体和n型半导体在层内相分离的层(i层)的本体异质结型、含有p型半导体的层(p层)与含有n型半导体的层(n层)具有界面的层叠型(pn异质结型)、或者仅具有p型半导体层和n型半导体层中某一层的肖特基型以及它们的组合。这些中，由于本体异质结型或者本体异质结型与层叠型组合而成的(p－i－n结型)显示高性能，所以优选。

作为p型半导体的例子，可举出p型的高分子有机半导体化合物或者p型的低分子有机半导体化合物等。

作为p型的高分子有机半导体化合物，没有特别限定，可举出聚噻吩、聚芴、聚苯乙炔、聚噻吩乙炔、聚乙炔或者聚苯胺等共轭聚合物半导体；取代有烷基、其它取代基的低聚噻吩等聚合物半导体等。另外，也可举出使2种以上的单体单元共聚而得的半导体聚合物。作为共轭聚合物，例如，可以使用Handbook of Conducting Polymers,3rd Ed.(全2卷),2007、Materials Science and Engineering,2001,32,1－40、Pure Appl.Chem.2002,74,2031－3044、Handbook of THIOPHENE－BASED MATERIALS(全2卷),2009、国际公开第2011/016430号小册子、国际公开第2013/180243号小册子、日本特开2012－191194号公报等公知文献中记载的聚合物及其衍生物和由记载的单体的组合能够合成的聚合物。用作p型半导体化合物的高分子有机半导体化合物可以为一种化合物，也可以为多种化合物的混合物。

作为p型的低分子有机半导体化合物，只要是可作为p型半导体材料发挥作用的化合物就没有特别的限制，具体而言，可举出并四苯、并五苯或芘等稠合芳香族烃；α－六噻吩等含有4个以上的噻吩环的低聚噻吩类；含有噻吩环、苯环、芴环、萘环、蒽环、噻唑环、噻二唑环和苯并噻唑环中至少1个以上且合计4个以上连接而成的化合物；酞菁、酞菁铜、酞菁锌等酞菁化合物及其金属配合物、或者四苯并卟啉、四苯并卟啉铜、四苯并卟啉锌等卟啉化合物及其金属配合物等大环状化合物等。优选酞菁化合物及其金属配合物或者卟啉化合物及其金属配合物。低分子有机半导体化合物的分子量的上限、下限均没有特别限制，通常为5000以下，优选为2000以下，另一方面，通常为100以上，优选为200以上。应予说明，通过涂布进行p型半导体层的形成时，可以在涂布低分子有机半导体化合物前体后转换成低分子有机半导体化合物。从涂布成膜更容易的观点考虑，更优选使用低分子有机半导体化合物前体的方法。低分子有机半导体化合物前体是指通过给予例如加热、光照射等外部刺激，其化学结构变化而转换成低分子有机半导体化合物的化合物。从成膜性优异的观点考虑，优选低分子有机半导体化合物前体。

作为n型半导体，没有特别的限制，具体而言，可举出富勒烯；富勒烯化合物；以8－羟基喹啉铝为代表的羟基喹啉衍生物金属配合物；萘四甲酸酐；萘四甲酸二酰亚胺或者苝四甲酸二酰亚胺等稠环四甲酸二酰亚胺类；苝二酰亚胺衍生物、三联吡啶金属配合物、托酚酮金属配合物、黄酮醇金属配合物、芘酮衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并唑衍生物、噻唑衍生物、苯并噻唑衍生物、苯并噻二唑衍生物、二唑衍生物、噻二唑衍生物、三唑衍生物、醛连氮衍生物、双苯乙烯基衍生物、吡嗪衍生物、菲咯啉衍生物、喹喔啉衍生物、苯并喹啉衍生物、联吡啶衍生物、硼烷衍生物、蒽、芘、并四苯或者并五苯等稠合多环芳香族烃的全氟化物；单层碳纳米管等。

这些中，n型半导体化合物优选富勒烯化合物、硼烷衍生物、噻唑衍生物、苯并噻唑衍生物、苯并噻二唑衍生物、N－烷基取代的萘四甲酸二酰亚胺和N－烷基取代的苝二酰亚胺衍生物，更优选富勒烯化合物、N－烷基取代的苝二酰亚胺衍生物和N－烷基取代的萘四甲酸二酰亚胺。可以使用上述中的1种化合物，也可以使用多种化合物的混合物。另外，作为n型半导体，也可举出n型高分子半导体。

应予说明，n型的半导体化合物和p型的半导体化合物可以各自使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。

作为光电转换层的制作方法，没有特别限制，优选涂布法，其中优选湿式涂布法。作为涂布法，可以使用任意的方法，例如，可举出旋涂法、逆辊涂布法、凹版涂布法、吻合涂布法、刷辊法、喷涂法、气刀涂布法、绕线棒涂法、管式刮板法、含浸涂布法、帘式涂布法等。用卷对卷方式形成光电转换层时，装置简便，成本低，能够大量快速地形成，因此优选采用湿式涂布法。进行湿式涂布法时，优选选定不溶解被涂装层的溶剂。

光电转换层的膜厚没有特别的限制，为了增加光电流，通常为50nm以上，优选为100nm以上，另一方面，为了抑制串联电阻，通常为1000nm以下、500nm以下。

1.2.3.4缓冲层

本实施方式中的有机薄膜太阳能电池元件在下部电极与光电转换层和/或上部电极与光电转换层之间可以包含缓冲层。缓冲层是指电子取出层和/或空穴取出层。缓冲层在有机薄膜太阳能电池元件中并非必须的，可以仅包含电子取出层和空穴取出层中的任一方。电子取出层优选存在于阴极与光电转换层之间，空穴取出层优选存在于阳极与光电转换层之间。

具体而言，上部电极为阳极、下部电极为阴极、有机薄膜太阳能电池元件具有电子取出层和空穴取出层这两个缓冲层作为缓冲层时，优选有机薄膜太阳能电池元件依次具有下部电极、电子取出层、光电转换层、空穴取出层和上部电极。有机薄膜太阳能电池元件具有电子取出层而不具有空穴取出层时，优选有机薄膜太阳能电池元件依次具有下部电极、电子取出层、光电转换层、上部电极。同样地，有机薄膜太阳能电池元件具有空穴取出层而不具有电子取出层时，优选有机薄膜太阳能电池元件依次具有下部电极、光电转换层、空穴取出层和上部电极。

另外电子取出层和空穴取出层中的至少一方可以由多个不同的层构成。

〔电子取出层〕

电子取出层的材料只要是提高电子从光电转换层向阴极的取出效率的材料就没有特别的限制，可举出无机化合物或者有机化合物。

作为无机化合物的材料的例子，可举出Li、Na、K或者Cs等碱金属的盐；氧化钛(TiOx)、氧化锌(ZnO)这种n型半导体氧化物等。其中，作为碱金属的盐，优选LiF、NaF、KF或者CsF这种氟化盐，作为n型半导体氧化物，优选氧化锌(ZnO)。这样的材料的作用机制尚不明确，但认为与由Al等构成的阴极组合时减小阴极的功函数，提高施加于有机薄膜太阳能电池元件内部的电压。

作为有机化合物的材料的例子，例如，可举出三芳基氧化膦化合物这种具有磷原子和第16族元素的双键的膦化合物；浴铜灵(BCP)或者红菲咯啉(Bphen)这种可以具有取代基的1位和10位可以被杂原子取代的菲化合物；三芳基硼这种硼化合物；(8－羟基喹啉)铝(Alq3)这种有机金属氧化物；二唑化合物或者苯并咪唑化合物这种可以具有取代基的具有1或2个环结构的化合物；萘四甲酸酐(NTCDA)或者苝四甲酸酐(PTCDA)这种二羧酸酐这样的具有稠合二羧酸结构的芳香族化合物等。

电子取出层的厚度没有特别限定，通常为0.01nm以上，优选为0.1nm以上，更优选为0.5nm以上。另一方面，通常为400nm以下，优选为200nm以下。通过使电子取出层的厚度为上述下限以上，发挥作为缓冲材料的功能。通过使电子取出层的厚度为上述上限以下，容易取出电子，可提高光电转换效率。

电子取出层的形成方法没有限制。例如，使用具有升华性的材料时，可以利用真空蒸镀法等形成。具体而言，例如使用碱金属盐作为电子取出层的材料时，可以利用真空蒸镀、溅射等真空成膜方法将电子取出层成膜。其中，优选通过利用电阻加热的真空蒸镀形成电子取出层。通过采用真空蒸镀，能够减小对光电转换层等其它的层的损伤。

另外，例如，使用可溶于溶剂的材料时，与上述的光电转换层的制作方法同样地可以利用旋涂法、逆辊涂布法、凹版涂布法、吻合涂布法、刷辊法、喷涂法、气刀涂布法、绕线棒涂法、管式刮板法、含浸涂布法、帘式涂布法等湿式涂布法等形成。

另一方面，n型半导体的金属氧化物使用例如氧化锌ZnO作为电子取出层的材料时，也可以采用溅射法等真空成膜方法，但优选采用涂布法将电子取出层成膜。例如，可以根据Sol－Gel Science，C.J.Brinker，G.W.Scherer著，Academic Press(1990)中记载的溶胶-凝胶法，形成由氧化锌构成的电子取出层。这种情况下的厚度通常为0.1nm以上，优选为2nm以上，更优选为5nm以上，通常为1μm以下，优选为100nm以下，更优选为50nm以下。如果电子取出层过薄，则提高电子的取出效率的效果不充分，如果过厚，则有电子取出层作为串联电阻成分发挥作用而损害元件的特性的趋势。

用卷对卷方式形成电子取出层时，装置简便，成本低，能够大量快速地形成，因此优选采用湿式涂布法。进行湿式涂布法时，优选选定不溶解被涂装层的溶剂。

〔空穴取出层〕

空穴取出层的材料没有特别限定，只要是能够提高空穴从光电转换层向阳极的取出效率的材料就没有特别限定。具体而言，可举出聚噻吩、聚吡咯、聚乙炔、三亚苯基二胺或者聚苯胺等中掺杂有磺酸和/或碘等的导电性聚合物；取代基中具有磺酰基的聚噻吩衍生物、芳基胺等导电性有机化合物；氧化铜、氧化镍、氧化锰、氧化钼、氧化钒或者氧化钨等金属氧化物；全氟磺酸(Nafion)、后述的p型半导体等。其中，优选掺杂有磺酸的导电性聚合物，更优选在聚噻吩衍生物中掺杂有聚苯乙烯磺酸的(3,4－亚乙基二氧噻吩)聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT:PSS)。另外，也可以使用金、铟、银或者钯等金属等的薄膜。金属等的薄膜可以单独形成，也可以与上述的有机材料组合使用。

空穴取出层的厚度没有特别限定，通常为0.2nm以上。另一方面，通常为400nm以下，优选为200nm以下。通过使空穴取出层的厚度为0.2nm以上，发挥作为缓冲材料的功能。通过使空穴取出层的厚度为400nm以下，容易取出空穴，可提高光电转换效率。

空穴取出层的形成方法没有限制。例如，使用具有升华性的材料时，可以利用真空蒸镀法等形成。另外，例如，使用可溶于溶剂的材料时，可以利用旋涂法、逆辊涂布法、凹版涂布法、吻合涂布法、刷辊法、喷涂法、气刀涂布法、绕线棒涂法、管式刮板法、含浸涂布法、帘式涂布法等湿式涂布法等形成。优选通过涂布形成空穴取出层。空穴取出层使用半导体材料时，与后述的有机光电转换层的低分子有机半导体化合物同样地可以在使用前体形成层后将前体转换成半导体化合物。

其中，使用PEDOT:PSS作为空穴取出层的材料时，优选利用涂布分散液的方法形成空穴取出层。作为PEDOT:PSS的分散液，可举出Heraeus公司制的CLEVIOSTM系列、Agfa公司制的ORGACONTM系列等。

用卷对卷方式形成空穴取出层时，装置简便，成本低，能够大量快速地形成，因此优选采用湿式涂布法。进行湿式涂布法时，优选选定不溶解被涂装层的溶剂。

1.2.4集电线

一般的薄膜太阳能电池模块通常具有用于从薄膜太阳能电池元件取出电的集电线。作为集电线的材料，优选使用金属、合金等，其中，优选使用电阻率低的铜、铝、银、金、镍等。其中，由于铜、铝价格低廉，所以特别优选。另外，为了防止生锈，可以用锡、银等镀覆集电线的周围、或者用树脂等涂布表面、或者层压膜。作为集电线的形状，有扁平线、箔、平板、线状，从确保粘接面积等理由考虑，优选采用扁平线、箔、平板状。

应予说明，这里提及的“箔”是指厚度低于100μm的形状，“板”是指厚度为100μm以上的形状。另外“扁平线”是指将截面为圆形的线进行轧制，使截面的形状成为四方形的线。

另外集电线只要具有导电性就没有特别的限定，但优选电阻值比连接的上部电极、下部电极低，特别优选使厚度比上部电极、下部电极厚，从而减少电阻值。作为集电线的厚度，优选为5μm以上，更优选为10μm以上。另外，优选为2mm以下，更优选为1mm以下，进一步优选为300μm以下，特别优选为200μm以下。如果厚度比上述范围薄，则担心集电线的电阻值上升，无法将发电的电力高效地向外部取出。另外，如果厚度比上述范围厚，则担心出现薄膜太阳能电池模块的重量增加且挠性减少、在模块表面容易产生凹凸、生产成本增加等问题。

另外，作为集电线的宽度，优选为0.5mm以上，更优选为1mm以上，特别优选为2mm以上。另外，集电线的宽度优选为50mm以下，更优选为20mm以下，特别优选为10mm以下。如果集电线的宽度比上述范围窄，则担心集电线的电阻值上升，无法将发电的电力高效地取出。另外，担心集电线的机械强度减少，成为断裂等的原因。另外，如果集电线的宽度比上述范围宽，则担心模块整体的开口率减少，导致模块的发电量降低。

另外，也可以使集电线的形状为压花形状。压花形状是指将任意的凹凸形状通过压模等实施而得的形状。通过使集电线为压花形状，即便使用粘接层，也由于压花形状的凹凸的一部分直接与电极接触，或者极其接近，因而导电性提高。

压花深度通常为5～100μm，优选为10～50μm。应予说明，压花深度是指通过压花加工形成的凸部的高度，具体而言是指由包含凸部的厚度减去集电线的厚度而得的值。通过成为这样的压花深度，压花的凸部能够直接与电极接触，因而优选。

集电线介由导电粘接层与电极连接。作为设置于太阳能电池的电极的导电性粘接成分，已知有含有导电性粒子的热固性组合物、含有导电性粒子的热塑性物、焊料、金属糊等，可以使用公知的导电粘接层。

本实施方式中，气体阻隔层覆盖密封层的整面且气体阻隔层比薄膜太阳能电池元件大地层叠。具体而言，为了防止水分或者氧所致的劣化，长时间维持太阳能电池元件的性能，优选以气体阻隔层的端面与元件基板的端面的距离为5mm以上的方式将气体阻隔层的端面设置在元件基板的端面的外侧。

另外，本实施方式中，使用有机薄膜太阳能电池元件作为薄膜太阳能电池元件时，集电线设置区域的集电线宽度方向的中央的有机薄膜太阳能电池模块的厚度x(μm)与从有机薄膜太阳能电池元件的外周端向外5mm的有机薄膜太阳能电池模块的厚度y(μm)优选满足以下的式(I)。以下，利用图进行说明。

(x－y)≤90 (I)

本实施方式中的集电线设置区域在图4中是指由与集电线11的左右两端即集电线的外缘相接的、与有机薄膜太阳能电池模块的厚度方向水平的面与有机薄膜太阳能电池模块的表面相交的线所包围的有机薄膜太阳能电池模块的表面的区域，即由点划线13表示的区域。集电线设置区域13的集电线宽度方向的中央的有机薄膜太阳能电池模块的厚度x(μm)具体而言是指例如图4中的B－B′单点划线的位置的有机薄膜太阳能电池模块的厚度。从有机薄膜太阳能电池元件的外周端向外5mm的薄膜太阳能电池模块的厚度y(μm)是指从由图中C－C′双点划线表示的有机薄膜太阳能电池元件的端面向着有机薄膜太阳能电池模块的端面向外5mm的位置的厚度，即图4中的D－D′点线的位置的有机薄膜太阳能电池模块的厚度。应予说明，图中A－A′点划线表示有机薄膜太阳能电池模块的中央部。

有机薄膜太阳能电池模块的厚度是指有机薄膜太阳能电池模块的、相对于有机薄膜太阳能电池元件的第二气体阻隔层侧的表面与第一气体阻隔层侧的表面的最短距离，通常是指相对于上述第二气体阻隔层侧的表面的法线方向的有机薄膜太阳能模块的长度。有机薄膜太阳能电池模块的厚度例如可以使用接触式测厚仪(KG601A，Anritsu株式会社制)测定。

本实施方式中上述式(I)规定了在通过水贴将有机薄膜太阳能电池模块贴附于施工对象物时，容易从有机薄膜太阳能电池模块与施工对象物之间除去水、气泡的范围。

在将窗膜贴附于玻璃等施工对象物时，为了除去存在于窗膜与玻璃之间的水、气泡，需要用刮板从膜表面的中央部分向外侧均匀地施加压力并依次擦拭使膜与玻璃密合。本实施方式中有机薄膜太阳能电池模块因被密封的集电线、有机薄膜太阳能电池元件在其表面产生高低差。如果有机薄膜太阳能电池模块的表面具有高低差，则特别是在从有机薄膜太阳能电池模块的厚度厚的位置向薄的位置移动刮板的高低差的区域，刮板的压力变弱，难以对有机薄膜太阳能电池模块均匀地施加压力，无法赶出水、气泡。

上述的式(I)规定了有机薄膜太阳能电池模块的最厚位置的厚度x(μm)与最薄位置的厚度y(μm)之差的上限。即，在本实施方式的构成的有机薄膜太阳能电池模块中，将集电线设置区域的集电线宽度方向的中央部(与上述x对应)规定为有机薄膜太阳能电池模块的最厚地方，通常将从有机薄膜太阳能电池元件的外周端朝向模块端部方向5mm的位置(与上述y对应)规定为最薄地方。

本实施方式中(x－y)(μm)优选为90以下，更优选为85以下，进一步优选为80以下。下限没有限定，通常为0.5以上，优选为1以上，更优选为3以上，更优选为5以上。

第一密封层和第二密封层的25℃、频率10Hz的储能模量没有特别限制，如果密封层的储能模量过小，则刮擦时，有时无法充分除去水、气泡。因此，第一密封层和第二密封层的25℃、频率10Hz的储能模量优选为1×10⁶以上，进一步优选为5×10⁶Pa以上，特别优选为1×10⁷以上。另一方面，为了担保柔性，第一密封层和第二密封层的25℃、频率10Hz的储能模量优选为6×10⁹以下，特别优选为2×10⁹以下。

另外，有机薄膜太阳能电池模块的厚度为900μm以下时，有高低差的问题变得明显的趋势。因此，有机薄膜太阳能电池模块的厚度为900μm以下时，通过使(x－y)(μm)为上述的范围，本发明更有效。其中，有机薄膜太阳能电池模块的厚度为700μ以下时更加有效，有机薄膜太阳能电池模块的厚度为500μm以下时特别有效。另一方面，如果有机薄膜太阳能电池模块的厚度过小，则有机薄膜太阳能电池模块容易发生折断，有机薄膜太阳能电池模块的厚度通常为100μm以上。

通过为上述上限以下，在用刮板一边对有机薄膜太阳能电池模块的表面依次均匀地施加压力一边擦拭使其与施工对象物密合时，能够对有机薄膜太阳能电池模块的表面的高低差部分均匀地施加压力，能够高效地赶出在有机薄膜太阳能电池模块与施工对象物即玻璃之间的水和气泡。另外，通过为上述下限以上，有机薄膜太阳能电池模块中使用的集电线的种类的选择变多。增大从有机薄膜太阳能电池元件取出的电压和/或电流时，需要加厚集电线，所以通过增加集电线的选择，能够提高有机薄膜太阳能电池模块的设计的自由度。另外，制造有机薄膜太阳能电池模块时的层叠条件的自由度提高，因而优选。此外，在有机薄膜太阳能电池模块内的有机薄膜太阳能电池元件排列的自由度也能够提高。

(x－y)(μm)的值例如通过设定密封层、集电线、和/或有机薄膜太阳能电池元件的厚度、或者调整有机薄膜太阳能电池模块的层叠条件中附加的热和/或压力能够进行控制。例如，通过使第二密封层的厚度比与有机薄膜太阳能电池元件连接的集电线的厚度厚、或者使第一密封层和第二密封层的厚度之和比有机薄膜太阳能电池元件和集电线的厚度之和大，能够控制在上述上限以下。

x(μm)和y(μm)的范围没有限定，x(μm)优选为300以上，更优选为330以上，进一步优选为340以上，最优选为350以上。上限没有限定，通常为2000以下。

通过使x(μm)为上述下限以上，容易减小(x－y)(μm)，在刮板施工时能够对有机薄膜太阳能电池模块均匀地施加压力，容易除去在有机薄膜太阳能电池模块与施工对象物即玻璃之间的水和气泡。

y(μm)优选为230以上，更优选为280以上，最优选为320以上。在从有机薄膜太阳能电池元件的外周端向模块端部方向5mm以内的区域，有机薄膜太阳能电池模块的大的凹陷变少，在刮板施工时能够均匀地施加压力，能够除去在有机薄膜太阳能电池模块与施工对象物之间的水和气泡。y(μm)例如可以通过使第一气体阻隔层和第二气体阻隔层的厚度比有机薄膜太阳能电池元件和集电线之和厚来进行控制。

1.2.5其它的层

本发明涉及的有机薄膜太阳能电池模块可以具有除上述以外的构成部件。例如，在气体阻隔层的表面、气体阻隔层与密封层之间、气体阻隔层与粘合层之间可以具有保护层、紫外线截止层、吸气材层等。另外，也可以使用这些层作为气体阻隔层。将在气体阻隔层与密封层之间具备吸气层的有机薄膜太阳能电池模块的构成例示于图3。另外，图3是在上部电极设置有集电线11的构成。

(吸气层)

吸气层是吸收水分和/或氧的层。如上所述，在薄膜太阳能电池元件的构成部件中，有因水分而劣化的部件，另外，也有因氧而劣化的部件。因此，通过用吸气层覆盖薄膜太阳能电池元件，能够保护薄膜太阳能电池元件等不受水分和/或氧的影响，维持高发电性能。

这里，水分吸气层与如上所述的气体阻隔层不同，其不妨碍水分的透过，而是吸收水分。通过使用吸收水分的层，在用气体阻隔层等覆盖薄膜太阳能电池元件的情况下，吸气层能够捕捉少量侵入由气体阻隔层间形成的空间的水分，能够排除水分对薄膜太阳能电池元件的影响。

吸气层的水分吸收能力的程度通常为0.1mg/cm²以上，优选为0.5mg/cm²以上，更优选为1mg/cm²以上。该数值越高水分吸收能力越高，越能抑制薄膜太阳能电池元件的劣化。另外，上限没有限制，通常为10mg/cm²以下。

另外，吸气层通过吸收氧，在用气体阻隔层等覆盖薄膜太阳能电池元件的情况下，吸气层能够捕捉少量浸入由气体阻隔层形成的空间的氧，从而排除氧对薄膜太阳能电池元件的影响。

此外，从不妨碍薄膜太阳能电池元件的光吸收的观点考虑，优选吸气层能透射可见光。例如，可见光(波长360～830nm)的光的透射率通常为60％以上，优选为70％以上，更优选为75％以上，进一步优选为80％以上，其中优选为85％以上，尤其优选为90％以上，特别优选为95％以上，其中特别优选为97％以上。这是为了将太阳光更多地转换成电能。

此外，由于有机薄膜太阳能电池模块大多受光变热，所以优选吸气层对热也具有耐性。从该观点考虑，吸气层的构成材料的熔点通常为100℃以上，优选为120℃以上，更优选为130℃以上，另外，通常为350℃以下，优选为320℃以下，更优选为300℃以下。通过提高熔点，在使用有机薄膜太阳能电池模块时能够减少吸气层熔解·劣化的可能性。

构成吸气层的材料只要能够吸收水分和/或氧即可，可以是任意的。如果列举该材料的例子，则作为吸收水分的物质，可举出碱金属、碱土金属或者碱土金属的氧化物；碱金属或者碱土金属的氢氧化物；硅胶、沸石系化合物、硫酸镁、硫酸钠或者硫酸镍等硫酸盐；铝金属配合物或者氧化铝辛酸盐等有机金属化合物等。具体而言，作为碱土金属，可举出Ca、Sr或者Ba等。作为碱土金属的氧化物，可举出CaO、SrO或者BaO等。此外，还可举出Zr－Al－BaO、铝金属配合物等。如果列举具体的商品名，则例如可举出OleDry(双叶电子公司制)等。

作为吸收氧的物质，可举出活性炭、硅胶、活性氧化铝、分子筛、氧化镁或者氧化铁等。另外还可举出Fe、Mn、Zn、和这些金属的硫酸盐·盐酸盐·硝酸盐等无机盐。

应予说明，吸气层可以由1种材料形成，也可以由2种以上的材料形成。另外，吸气层可以由单层形成，也可以是由2层以上构成的层叠体。

吸气层的厚度没有特别规定，通常为5μm以上，优选为10μm以上，更优选为15μm以上，另外，通常为200μm以下，优选为180μm以下，更优选为150μm以下。通过增加厚度，有机械强度提高的趋势，通过使厚度变薄，有柔软性提高的趋势。

吸气层的25℃、频率10Hz的储能模量没有特别的限制，为了防止受到外部应力时吸气层的变形导致有机薄膜太阳能电池元件破损，优选为1.0×10⁶Pa以上，进一步优选为5.0×10⁶Pa以上，特别优选为1.0×10⁷Pa以上。另一方面，在弯折太阳能电池模块时，为了使其具有作为应对施加于第一密封层的弯曲应力的缓和层的功能而防止有机薄膜太阳能电池元件内的层剥离，吸气层的25℃、频率10Hz的储能模量优选为5.0×10⁸Pa以下，进一步优选为3.0×10⁸Pa以下，特别优选为1.0×10⁸Pa以下。

吸气层只要位于由气体阻隔层间形成的空间内即可，其形成位置没有限制，优选覆盖薄膜太阳能电池元件的两面，具体而言，受光面侧的面(图3中下侧的面)和与受光面侧相反的一侧的面(图3中上侧的面)。这是由于大多情况下有机薄膜太阳能电池模块中其受光面侧的面和与受光面侧相反的一侧的面形成为大于其它面的面积，有水分和氧经由这些面浸入的趋势。从该观点考虑，优选吸气层设置在气体阻隔层与薄膜太阳能电池元件之间。

吸气层可以根据吸水剂或者干燥剂的种类用任意的方法形成，例如，可以采用以粘合剂附加分散有吸水剂或者干燥剂的膜的方法，用旋涂法、喷墨法或者分配法等涂布吸水剂或者干燥剂的溶液的方法等。另外可以采用真空蒸镀法、溅射法等成膜法。

作为用于吸水剂或者干燥剂的膜，例如，可以使用聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、环状聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯腈－苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物(ABS树脂)、聚氯乙烯系树脂、氟系树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂或者聚碳酸酯系树脂等。其中，优选聚乙烯系树脂、氟系树脂、环状聚烯烃系树脂或者聚碳酸酯系树脂的膜。应予说明，上述树脂可以使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。

(保护层)

如上所述，本发明涉及的有机薄膜太阳能电池模块可以具有保护层(表面保护层和/或背面保护层)。

保护层是保护有机薄膜太阳能电池模块不受温度变化、湿度变化、光、风雨等有机薄膜太阳能电池模块的设置环境影响的层。通过用保护层覆盖有机薄膜太阳能电池模块表面，具有能够保护有机薄膜太阳能电池模块的构成材料、特别是有机薄膜太阳能电池元件不劣化，得到高发电能力的优点。

由于保护层位于有机薄膜太阳能电池模块的最表层，所以优选具备耐候性、耐热性、透明性、防水性、耐污染性、机械强度等适合作为有机薄膜太阳能电池模块的表面被覆材料的性能，而且具有将其暴露于室外时长期间维持的性质。

另外，保护层用在有机薄膜太阳能电池元件的受光面侧时，从不妨碍光吸收的观点考虑，优选透射可见光。例如，可见光(波长360～830nm)的光的透射率通常为75％以上，优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为90％以上，其中优选为95％以上，特别优选为97％以上。这是为了将太阳光更多地转换成电能。

此外，从与施工对象物的一体感、外观等的外观设计性的观点考虑，优选保护层的雾度(haze)低。例如，由JIS K7136规定的使用D65光源时的雾度值通常为10以下，优选为5以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。

另一方面，与薄膜太阳能电池元件的受光面相反的一侧的保护层并非必须透射可见光，可以是不透明的，但贴附于窗玻璃等透明的施工对象物时，优选具有与薄膜太阳能电池元件的受光面侧同样的可见光透射率和雾度。

此外，薄膜太阳能电池元件大多受光变热，因此优选保护层对热也具有耐性。从该观点考虑，保护层的构成材料的熔点通常为100℃以上，优选为120℃以上，更优选为130℃以上，另外，通常为350℃以下，优选为320℃以下，更优选为300℃以下。通过提高熔点，在使用薄膜太阳能电池元件时能够减少保护层熔解·劣化的可能性。

构成保护层的材料只要能够保护有机薄膜太阳能电池模块即可，可以是任意的。如果列举该材料的例子，可举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、环状聚烯烃树脂、AS(丙烯腈－苯乙烯)树脂、ABS(丙烯腈－丁二烯－苯乙烯)树脂、聚氯乙烯树脂、氟系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、酚醛树脂、聚丙烯酸系树脂、各种尼龙等聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺－酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、纤维素系树脂、有机硅系树脂、聚碳酸酯树脂等。

其中优选举出氟系树脂，列举其具体例，可举出聚四氟乙烯(PTFE)、4－氟乙烯－全氯烷氧基共聚物(PFA)、4－氟乙烯－6－氟丙烯共聚物(FEP)、2－乙烯－4－氟乙烯共聚物(ETFE)、聚3－氟氯乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)和聚氟乙烯(PVF)等。

应予说明，保护层可以由1种材料形成，也可以由2种以上的材料形成。另外，保护层可以由单层膜形成，也可以为具备2层以上的膜的层叠膜。

保护层的厚度没有特别规定，通常为10μm以上，优选为15μm以上，更优选为20μm以上，进一步优选为30μm以上，特别优选为50μm以上，另外，通常为200μm以下，优选为180μm以下，更优选为150μm以下。通过为上述下限以上，存在有机薄膜太阳能电池模块的机械强度提高的趋势，通过为上述上限以下，存在柔软性提高的趋势。因此，作为兼具两方的优点的范围，优选为上述范围。

另外，为了改善与其它膜的粘接性，可以对保护层进行电晕处理、等离子体处理等表面处理。

在有机薄膜太阳能电池模块中保护层优选尽量设置在外侧。这是为了能够保护设备构成部件中更多的部件。

另外，可以对保护层赋予屏蔽紫外线、屏蔽热线、防污性、亲水性、疏水性、防雾性、耐擦性、导电性、防反射、防眩性、光扩散、光散射、波长转换、气体阻隔性等功能。特别是有机薄膜太阳能电池的情况下，有时因太阳光的紫外线而劣化，因此优选具有屏蔽紫外线功能。

作为赋予这样的功能的方法，可以将具有功能的层通过涂布成膜等层叠在保护层上，也可以使呈现功能的材料溶解·分散等而含有在保护层中。

另外，为了防止有机薄膜太阳能电池模块操作时的损伤、向施工对象物水贴时由刮板引起的损伤、以及提高保护层的平滑性，可以对保护层设置硬涂层。

作为硬涂层，可以使用一直以来公知的物质，可举出由紫外线固化树脂；电子束固化树脂；烷氧基硅烷水解缩合系树脂；三聚氰胺系树脂；(甲基)丙烯酸酯系醇改性多官能化合物、三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸系树脂等构成的层，但不限于这些。作为硬涂层，硬度以铅笔硬度计优选为2H以上，进一步优选为3H以上。另外其膜厚优选为1～10μm。如果低于1μm则耐擦伤性的效果可能不充分，如果为10μm以上则有时由于硬涂层的固化收缩使保护层卷曲。

(紫外线截止层)

如上所述，本发明涉及的有机薄膜太阳能电池模块可以具有紫外线截止层。

紫外线截止层是防止紫外线透射的层。

在有机薄膜太阳能电池模块的构成部件中有因紫外线而劣化的部件。另外，气体阻隔层根据种类有因紫外线而劣化的。因此，通过将紫外线截止层设置在有机薄膜太阳能电池模块的受光部分，用紫外线截止层覆盖薄膜太阳能电池元件的受光面，能够保护薄膜太阳能电池元件和根据需要的气体阻隔层不受紫外线影响，维持高发电性能。

就对紫外线截止层要求的紫外线透射抑制能力的程度而言，紫外线(例如，波长300nm)的透射率优选为50％以下，更优选为30％以下，特别优选为10％以下。

另外，从不妨碍薄膜太阳能电池元件的光吸收的观点考虑，优选紫外线截止层透射可见光。例如，可见光(波长360～830nm)的光的透射率优选为80％以上，更优选为90％以上，特别优选为95％以上。

此外，由于有机薄膜太阳能电池模块大多受光变热，所以优选紫外线截止层对热也具有耐性。从该观点考虑，紫外线截止层的构成材料的熔点通常为100℃以上，优选为120℃以上，更优选为130℃以上。另外，通常为350℃以下，优选为320℃以下，更优选为300℃以下。如果熔点过低，则在使用有机薄膜太阳能电池模块时紫外线截止层可能熔解。

另外，紫外线截止层优选为柔软性高、与邻接层的粘接性良好且能截止水蒸气、氧的层。

构成紫外线截止层的材料只要能够减弱紫外线的强度即可，可以是任意的。作为该材料的例子，可举出在环氧系、丙烯酸系、聚氨酯系或者酯系的树脂中配合紫外线吸收剂并成膜而得的层等。另外，也可以作为在基材膜上形成有将紫外线吸收剂分散或者溶解于树脂中而得的层(以下，适当地称为“紫外线吸收层”)的层叠体来使用。

作为紫外线吸收剂，例如，可以使用水杨酸系、二苯甲酮系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系的紫外线吸收剂。其中优选二苯甲酮系、苯并三唑系。作为该例子，可举出二苯甲酮系、苯并三唑系的各种芳香族系有机化合物等。应予说明，紫外线吸收剂可以使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。

作为紫外线截止层的具体的商品例，可举出CUT ACE(MKV Plastic株式会社)等。

应予说明，紫外线截止层可以由1种材料形成，也可以由2种以上的材料形成。另外，紫外线截止层可以由单层膜形成，也可以是具备2层以上的层叠体。

紫外线截止层的厚度没有特别规定，通常为5μm以上，优选为10μm以上，更优选为15μm以上。另外，通常为200μm以下，优选为180μm以下，更优选为150μm以下。通过增加厚度，有紫外线的吸收提高的趋势，通过使厚度变薄，有可见光的透射率增加的趋势。

紫外线截止层可以设置在覆盖薄膜太阳能电池元件的受光面的至少一部分的位置。优选设置在覆盖薄膜太阳能电池元件的全部受光面的位置。但是，在覆盖薄膜太阳能电池元件的受光面的位置以外的位置也可以设置紫外线截止层。

1.2.6粘合层

本实施方式涉及的有机薄膜太阳能电池模块优选具有用于设置在窗玻璃的粘合层。粘合层位于有机薄膜太阳能电池模块的最外层，是用于将有机薄膜太阳能电池模块贴合于玻璃等施工对象物的层。

作为粘合层，可以使用公知的透明粘合剂。例如，可举出丙烯酸系粘合剂、聚酯系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂和聚氨酯系粘合剂等。其中从耐候性和透明性的观点考虑，优选丙烯酸系粘合材料。

粘合层可以用公知的方法设置在有机薄膜太阳能电池模块的、有机薄膜太阳能电池元件的基板侧(受光面)或者光电转换层侧(非受光面)的最外层，但从有机薄膜太阳能电池元件的发电效率的观点考虑，优选设置在有机薄膜太阳能电池元件的基板侧(受光面)的最外层。

粘合层可以用公知的方法设置在有机薄膜太阳能电池模块的受光面或者非受光面侧的最外层。例如，可以在剥离纸上设置粘合材料，干式层压于太阳能电池的最外层之后，剥除剥离纸而设置。

优选粘合层具有在窗玻璃破损时使玻璃不飞散的充分的粘接力、粘合力。具体而言，可以使用在JIS A 5759所示的方法中具有约4.0N/25mm以上的剥离力的粘合层。

粘合层的厚度没有特别限定，例如通常为20μm以上，优选为30μm以上，更优选为50μm以上，通常为500μm，优选为300μm以下，更优选为200μm以下。通过为上述下限以上，可确保充分的粘合性，通过为上述上限以下，设置于窗玻璃等施工对象物时的刮擦性提高。

应予说明，有机薄膜太阳能电池模块可以使用上述的构成部件等由公知的方法制造。例如，可以通过层叠气体阻隔层、密封层、薄膜太阳能电池元件等的工序和对该层叠体抽真空并加热压合而制造。另外，可以采用分批方式制造，也可以采用卷对卷方式制造。

2.有机薄膜太阳能电池模块的施工方法

有机薄膜太阳能电池模块的施工方法可以根据施工对象物任意选择，本实施方式的有机薄膜太阳能电池模块可适当地用作太阳能电池一体型窗膜，此时可以用与一般的窗膜同样的方法施工。

一般的窗膜用水贴这种方法贴合于玻璃。该水贴的贴合方法是指在将膜贴合于玻璃时，用喷雾器向膜的粘合面和玻璃面喷雾含有微量的中性洗剂的水后临时贴合，其后用刮板对膜表面依次均匀地擦拭使其密合。其结果，从膜端部赶出在膜与玻璃之间的水和气泡，能够得到没有皱褶和气泡的良好的贴合面。

3.用途

本发明的有机薄膜太阳能电池模块可以贴合于建筑物、车辆等的窗、门、壁面或者顶棚等的玻璃等、隔板等的玻璃等被粘物而使用。此时，可以利用太阳光、室内的照明、室内的太阳光的散射光等发电，将从集电线取出的电力用于公知的电流电压转换电路、蓄电池等进行充电、利用。特别是本发明的有机薄膜太阳能电池模块作为太阳能电池一体型窗膜耐久性、外观设计性优异。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明不限于以下的实施例。

＜评价方法A＞

本实施例中，有机薄膜太阳能电池模块的评价用以下的方法进行。

[密封层的储能模量]

涂布或层叠密封层并使其在有机硅脱模PET膜上熔融后，经过加压、冷却过程以厚度成为200μm的方式制成片状样品。从得到的片状样品切下纵4mm、横60mm、厚度200μm的带状样品。

对制作的带状样品使用动态粘弹性测定装置(RSAIII，TAInstruments公司制)进行温度分散测定(在振动频率：10Hz、升温速度：2℃/分钟、应变0.05％的条件下在－100℃～100℃测定储能模量(E’))，测定25℃、频率10Hz时的储能模量(E’)。

[修整后的切断面]

在制成有机薄膜太阳能电池模块后，使用通常使用的裁剪剪刀以规定尺寸剪裁。剪裁在气体阻隔层端面与元件基板端面之间且距离该元件基板端面5mm以上的位置进行。观察模块端部，按照以下的基准进行评价。

○：有机薄膜太阳能电池模块端部切断面没有剥离

×：有机薄膜太阳能电池模块端部切断面的一部分或整面剥离

[元件耐久性(EL发光)]

对制成的有机薄膜太阳能电池模块进行利用刮板施工的水贴后，使用Ites公司制太阳能电池EL检查装置评价薄膜太阳能电池元件的EL发光。评价基准如下。

○：薄膜太阳能电池元件的初期的EL发光图像与刮擦后的EL发光图像没有变化

△：比较薄膜太阳能电池元件的初期的EL发光图像与刮擦后的EL发光图像时，由刮板压力产生的损伤部相对于初期面积小于5％

×：比较薄膜太阳能电池元件的初期的EL发光图像与刮擦后的EL发光图像时，由刮板压力产生的损伤部相对于初期面积为5％以上

[弯折试验]

以曲率半径85mm弯折制成的有机薄膜太阳能电池模块，确认有无有机薄膜太阳能电池模块内部的层间剥离。评价基准如下。

○：弯折有机薄膜太阳能电池模块后在内部没有产生层间剥离。

×：弯折有机薄膜太阳能电池模块后在内部产生层间剥离。

＜实施例A1＞

按照以下的步骤制作具有图2的截面示意图所示的层构成的薄膜太阳能电池模块。

作为层叠前的预备准备，在形成于100μm PEN基材上的纵150mm、横100mm的多个有机薄膜太阳能电池元件(PEN基材和有机薄膜太阳能电池元件的厚度的合计为120μm)的、两端的有机薄膜太阳能电池元件的上部电极上设置带导电性热固树脂组合物的集电线(Dexerials公司制DT101C4，(含有镍粒子作为导电性粒子的环氧系导电性固化树脂，固化温度120℃)15μm+铜箔35μm厚，宽度4mm)。

此外，制作在作为第一气体阻隔层的厚度60μm的阻隔膜(三菱树脂制，VIEW－BARRIER，VDK3DA)上层叠作为第一密封层的厚度40μm的丁基橡胶系粘合剂(住友3M公司制)而成的纵300mm、横200mm的膜1和在作为第二气体阻隔层的厚度60μm的阻隔膜(三菱树脂制，VIEW－BARRIER，VDK3DA)上层叠作为第二密封层的厚度40μm的丁基橡胶系粘合剂(住友3M社制)而成的纵300mm、横200mm的膜2。接下来，按照第一气体阻隔层、第一密封层、有机薄膜太阳能电池元件、元件基板、第二密封层和第二气体阻隔层的顺序，将形成于PEN基材上的有机薄膜太阳能电池元件与膜1和膜2重叠，将得到的层叠体投入真空层压机(NPC公司制，NLM－270×400)。最初在层压机内部在减压下保持30分钟后，使层叠体在大气压下成为压合状态，并在120℃保持5分钟，冷却后，用辊压机(MCK制，MRS630A)在第二气体阻隔层上贴合厚度120μm的市售的丙烯酸系粘合剂而制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜实施例A2＞

使第一和第二密封层为厚度60μm的烯烃树脂(KURABO公司制，KuranBeter，M－2)，除此之外，与实施例A1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜实施例A3＞

使第一和第二密封层的厚度为20μm，除此之外，与实施例A1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜实施例A4＞

使第一和第二密封层的厚度为60μm，除此之外，与实施例A1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜实施例A5＞

使第一和第二密封层为厚度50μm的乙烯－乙酸乙烯酯共聚物(EVA)树脂(C.I.Kasei公司制，UFHCE40)，除此之外，与实施例A1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜实施例A6＞

不使用第二密封层，除此之外，与实施例A4同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜比较例A1＞

使第一和第二密封层为厚度20μm的丙烯酸系粘合剂(综研化学社制，SKDyne，主剂1811L/固化剂L－45，固体成分配合比：100/1)，除此之外，与实施例A1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜比较例A2＞

使第一和第二密封层为厚度60μm的环氧系热固化粘接剂(ThreeBond制，16X134)，除此之外，与实施例A2同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜比较例A3＞

使第一和第二密封层的厚度为60μm，除此之外，与比较例A1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜比较例A4＞

使第一和第二密封层为厚度50μm的SEBS系树脂(Asahi Kasei公司制，TuftecH1221)，除此之外，与实施例A1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜比较例A5＞

使第一和第二密封层为厚度20μm的聚乙烯醇缩丁醛树脂(积水化学工业公司制，S-LEC BH－6)，除此之外，与实施例A1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜比较例A6＞

使用非晶硅作为光电转换层，除此之外，与比较例A3同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜比较例A7＞

使用非晶硅作为光电转换层，除此之外，与实施例A2同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

＜比较例A8＞

不使用第二密封层，除此之外，与比较例A3同样地制造有机薄膜太阳能电池模块。

表1中示出实施例A1～A6和比较例A1～A8的有机薄膜太阳能电池模块的评价结果。

[表1]

表1

由表1的结果可知，第一密封层和第二密封层的储能模量均小于5×10⁶Pa的比较例A1、比较例A3和比较例A4涉及的有机薄膜太阳能电池模块在水贴施工时的刮板施工后，有机薄膜太阳能电池元件中均产生层间剥离，其结果，外观设计性明显受损。另外，对于第一密封层和第二密封层的储能模量均大于1×10⁸Pa的比较例A2和A5涉及的有机薄膜太阳能电池模块，在修整有机薄膜太阳能电池模块时和弯折有机薄膜太阳能电池模块时也产生有机薄膜太阳能电池元件内的层间剥离，与比较例A1、A3和A4同样地有机薄膜太阳能电池模块的外观设计性明显受损。另一方面，可知第一密封层和第二密封层具有适当的储能模量的实施例A1～A5涉及的有机薄膜太阳能电池模块在水贴施工时的刮擦时、修整时和薄膜太阳能电池模块弯折时，均几乎没有产生有机薄膜太阳能电池元件内的层间剥离，能够维持高的外观设计性。另外，在没有使用第二密封层的实施例A6和比较例A8中也得到同样的结果。特别是如比较例A6和A7所示，由非晶硅形成光电转换层的薄膜太阳能电池模块的情况下，因储能模量的不同不会产生薄膜太阳能电池元件内的层间剥离，由此可知使用有机薄膜太阳能电池元件时，重要的是使用具有适当的储能模量的密封层作为第一密封层。另外，明确了在实施例A1～A6中，通过使第1密封层的膜厚为适当的厚度，能够进一步抑制在水贴施工的刮擦时的有机薄膜太阳能电池元件内的层间剥离。

＜评价方法B＞

在本实施例中，有机薄膜太阳能电池模块的评价用以下的方法进行。

[厚度的测定方法]

使用接触式测厚仪(KG601A，Anritsu株式会社制)，测定集电线设置区域的集电线宽度方向的中央的有机薄膜太阳能电池模块的厚度x(μm)和距离有机薄膜太阳能电池元件的外周端5mm处的有机薄膜太阳能电池模块的厚度y(μm)，算出(x－y)(μm)的值。

[刮板施工后的气泡的评价方法]

根据有机薄膜太阳能电池模块的观察结果，按照以下的基准判定○、△、×。

制成有机薄膜太阳能电池模块后，经过1天以上之后，从离有机薄膜太阳能电池模块1m的位置和离有机薄膜太阳能电池模块0.1m的位置观察在有机薄膜太阳能电池模块与玻璃之间有无水和气泡。评价基准如下。

○：从离0.1m的位置没有观察到水和气泡

△：从离1m的位置没有观察到水和气泡

×：从离1m的位置观察到水和气泡

＜实施例B1＞

按照以下的步骤制作具有图2所示的构成的有机薄膜太阳能电池模块。

作为层叠前的预备准备，在形成于100μm PEN基材上的纵150mm、横100mm的多个有机薄膜太阳能电池元件(PEN基材和有机薄膜太阳能电池元件的厚度的合计为120μm)的、两端的有机薄膜太阳能电池元件的上部电极上设置带导电性热固化树脂组合物的集电线(Dexerials公司制DT101C4，(含有镍粒子作为导电性粒子的环氧系导电性固化树脂，固化温度120℃)15μm+铜箔35μm厚，宽度4mm)。

制作在作为第二气体阻隔层的材料的厚度60μm的阻隔膜(三菱树脂制，VIEW－BARRIER，VDK3DA)上层叠作为第二密封层的厚度40μm的密封材料(ThreeBond制，环氧系热固性树脂，TB1651D)而成的纵300mm、横200mm的膜1和在与第一气体阻隔层相同厚度60μm的阻隔膜(三菱树脂制，VIEW－BARRIER，VDK3DA)上层叠作为第一密封层的厚度40μm的密封材料(ThreeBond制，环氧系热固性树脂，16X134)而成的纵300mm、横200mm的膜2。接下来，按照第一气体阻隔层、第一密封层、有机薄膜太阳能电池元件、元件基板、第二密封层和第二气体阻隔层的顺序，将形成于PEN基材上的有机薄膜太阳能电池元件与膜1和膜2重叠，将得到的层叠体设置在真空层压机(NPC公司制，LM－50×50)内。

在真空层压机内部在减压下保持14分钟后，使层叠体在大气压下成为压合状态，并在140℃保持3分钟。将从真空层压机取出的层叠体在120℃的热风烘箱(Yougrop公司制)中加热60分钟，冷却后，用辊压机在第二气体阻隔层的表面粘合厚度120μm的市售的丙烯酸系粘合剂(MCK制，MRS630A)，制造有机薄膜太阳能电池模块。

向丙烯酸粘合剂吹送1％表面活性剂水溶液后，将有机薄膜太阳能电池模块贴附于同样吹送了1％表面活性剂水溶液的厚度3.2mm的浮法玻璃，用尼龙制的刮板除去丙烯酸粘合剂与上述浮法玻璃之间的1％表面活性剂水溶液和气泡而将有机薄膜太阳能电池模块设置于上述浮法玻璃。

＜实施例B2＞

使第一密封层和第二密封层的厚度分别为50μm，除此之外，与实施例B1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块，将有机薄膜太阳能电池模块设置于浮法玻璃。

＜实施例B3＞

使第一密封层和第二密封层的厚度分别为60μm，除此之外，与实施例B1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块，将有机薄膜太阳能电池模块设置于浮法玻璃。

＜实施例B4＞

使第一密封层的厚度为30μm，使第二密封层的厚度为60μm，除此之外，与实施例B1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块，将有机薄膜太阳能电池模块设置于上述浮法玻璃。

＜实施例B5＞

使第一密封层的厚度为60μm，使第二密封层的厚度为30μm，除此之外，与实施例B1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块，将有机薄膜太阳能电池模块设置于上述浮法玻璃。

＜实施例B6＞

使第一和第二密封层为厚度3μm的烯烃树脂(KURABO公司制，KuranBeter，M－2)，除此之外，与实施例B1同样地制造薄膜太阳能电池模块。

＜实施例B7＞

作为第一和第二密封层，为厚度30μm的丁基橡胶系粘合剂(住友3M公司制)，除此之外，与实施例B1同样地制造薄膜太阳能电池模块。

＜比较例B1＞

使第一密封层和第二密封层的厚度分别为30μm，使利用真空层压机压合时的温度为120℃，除此之外，与实施例B1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块，将有机薄膜太阳能电池模块设置于上述浮法玻璃。

＜比较例B2＞

使第一密封层和第二密封层的厚度分别为30μm，除此之外，与实施例B1同样地制造有机薄膜太阳能电池模块，将有机薄膜太阳能电池模块设置于上述浮法玻璃。

＜比较例B3＞

作为第一和第二密封层，为厚度60μm的丁基橡胶系粘合剂(住友3M公司制)，除此之外，与实施例B1同样地制造薄膜太阳能电池模块。

表2中示出实施例B1～7、比较例B1～3的有机薄膜太阳能电池模块的评价结果。

[表2]

表2

由表2可知本实施方式的薄膜太阳能电池模块是在水贴施工时的刮板施工后外观设计性良好的薄膜太阳能电池模块。

符号说明

1 第二气体阻隔层

2 第一气体阻隔层

3 第二密封层

4 第一密封层

5 元件基板

6 下部电极

7 有机光电转换层

8 上部电极

9 有机薄膜太阳能电池元件

10 粘合层

11 集电线

12 吸气层

13 集电线设置区域

Claims (6)

1.一种有机薄膜太阳能电池模块，其特征在于，依次具有第一气体阻隔层、第一密封层和有机薄膜太阳能电池元件，

所述第一密封层的在25℃、频率10Hz条件下的储能模量为5×10⁶Pa～1×10⁸Pa。

2.根据权利要求1所述的有机薄膜太阳能电池模块，其具有挠性。

3.根据权利要求1或2所述的有机薄膜太阳能电池模块，其中，所述第一密封层的厚度为20μm～200μm。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的有机薄膜太阳能电池模块，其中，依次具有第一气体阻隔层、第一密封层、有机薄膜太阳能电池元件、第二密封层和第二气体阻隔层。

5.根据权利要求4所述的有机薄膜太阳能电池模块，其中，受光面相对于所述有机薄膜太阳能电池元件在第二密封层侧。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的有机薄膜太阳能电池模块，其中，依次具有第一气体阻隔层、第一密封层、薄膜太阳能电池元件、第二密封层、第二气体阻隔层和粘合层。