CN107430290B

CN107430290B - 眼镜镜片及眼镜

Info

Publication number: CN107430290B
Application number: CN201680014406.2A
Authority: CN
Inventors: 后藤拓巳; 山本觉也; 增田诚一; 清水秀隆; 大西智文
Original assignee: Co Ltd Of Hao Ya Eyeglass Thailand
Current assignee: Co Ltd Of Hao Ya Eyeglass Thailand
Priority date: 2015-03-13
Filing date: 2016-03-11
Publication date: 2019-09-13
Anticipated expiration: 2036-03-11
Also published as: EP3270213A4; CN107430290A; KR20170122273A; WO2016148063A1; JP6581784B2; JP2016170291A; US20180004014A1; EP3270213A1; KR102057381B1

Abstract

本发明提供一种眼镜镜片，其在镜片基材的至少一个表面侧具有偏光层和光致变色层，并且隔着中间层具有偏光层和光致变色层，上述偏光层含有二向色性色素，上述光致变色层含有光致变色色素。

Description

眼镜镜片及眼镜

相关申请的相互参照

本申请要求2015年3月13日申请的日本特愿2015-50364号的优先权，在此特别引用其全部内容作为公开。

技术领域

本发明涉及眼镜镜片以及具有该眼镜镜片的眼镜。

背景技术

在镜片基材上设置含有二向色性色素的偏光层的技术在例如日本特开2010-256895号公报(在此特别引用其全部内容作为公开)中被公开。

发明内容

通过像上述那样设置偏光层而制作眼镜镜片，从而能够利用二向色性色素的偏光性对眼镜镜片赋予防眩性。而且，根据具有这样眼镜镜片的眼镜，能够减少眼镜佩戴者感觉到的眩目。

另一方面，在日本特开2010-256895号公报的第0044段，在日本特开2010-256895号公报的图1(E)所示的构成中，作为功能膜8，例示了光致变色膜。另外，如日本特开2010-256895号公报的第0043段记载的那样，在同一图中所示的所谓色素保护膜是指与偏光层一体化的膜，因此，在本说明书中，对于形成了色素保护膜的方式，将色素保护膜也视为偏光层的一部分。即，在日本特开2010-256895号公报中，作为与偏光层邻接的功能膜8，例示了光致变色膜。利用光致变色膜(光致变色层)，光致变色层所包含的光致变色色素对光进行响应而显色、褪色，由此能够对眼睛镜片赋予如下性质，即，在明亮的屋外显色而发挥与彩色镜片同样的防眩性，当移到屋内时褪色而恢复光透射性。

如上所述，偏光层和光致变色层均为有效于对眼镜镜片赋予防眩性的层。因此，本发明人尝试得到具有偏光层和光致变色层的眼镜镜片，结果新发现了在偏光层与光致变色层的界面会发生剥离(密合不良)，耐久性变差。

本发明的一个方式提供兼具偏光层和光致变色层、且耐久性优异的眼镜镜片。

本发明的一个方式涉及：

一种眼镜镜片，其在镜片基材的至少一个表面侧具有：

含有二向色性色素的偏光层、和

含有光致变色色素的光致变色层，并且

隔着中间层具有偏光层和光致变色层。

本发明人认为，光致变色层、偏光层中的任一者所包含的成分对另一层产生影响可能是上述的密合不良的一个原因。相对于此，本发明人推测，通过不使两层邻接而是将两层隔着中间层进行配置，从而能够缓和或防止一层的成分对另一层产生影响，这可能有助于防止两层之间的剥离。但是，上述记载只不过是本发明人的推测，本发明并不受上述记载的任何限定。

在一个方式中，中间层为水系树脂层。

在一个方式中，水系树脂层为水系聚氨酯树脂层。

在一个方式中，上述眼镜镜片在镜片基材上从镜片基材侧起依次具有偏光层、中间层以及光致变色层。

在一个方式中，上述眼镜镜片在与中间层相反侧的光致变色层上进一步具有功能层。

在一个方式中，上述眼镜镜片在镜片基材与偏光层之间进一步具有包含硅氧化物的排列层。

在一个方式中，在光致变色层和功能层的至少一者中包含含哌啶环化合物。在一个方式中，含哌啶环化合物为受阻胺。

在一个方式中，偏光层的中间层侧的表面为实施了硅烷偶联剂处理的表面。

在一个方式中，硅烷偶联剂处理为选自环氧硅烷处理和氨基硅烷处理中的至少一种处理。

在一个方式中，镜片基材的设置上述偏光层、光致变色层的面为凸面。

本发明的另一个方式涉及具有上述眼镜镜片和安装了该眼镜镜片的镜架的眼镜。

本发明的另一个方式涉及：

一种眼镜镜片的制造方法，其包含：

在镜片基材上涂敷含有二向色性色素的偏光层形成用水系涂敷液，实施干燥处理，由此形成偏光层的工序；

在上述偏光层上形成中间层的工序；以及

在上述中间层上涂敷包含光致变色色素的光致变色层形成用固化性组合物，对该组合物实施固化处理，由此形成光致变色层的工序。

在一个方式中，中间层通过涂敷含有水系树脂的水系树脂组合物，实施干燥处理，从而形成。

在一个方式中，上述水系树脂组合物所包含的水系树脂为水系聚氨酯树脂。

在一个方式中，上述制造方法进一步包含在镜片基材上形成含有硅氧化物的排列层的工序，偏光层在形成的排列层上形成。

在一个方式中，上述制造方法进一步包含在上述光致变色层上涂敷功能层形成用组合物从而形成功能层的工序。

在一个方式中，在上述光致变色层形成用固化性组合物和一种以上的功能层形成用组合物的至少一者中包含含哌啶环化合物。在一个方式中，含哌啶环化合物被包含在上述光致变色层形成用固化性组合物中。此外，在一个方式中，含哌啶环化合物为受阻胺。

在一个方式中，上述制造方法在形成偏光层的工序后，进一步包含对形成的偏光层表面实施硅烷偶联剂处理的工序，中间层在实施了硅烷偶联剂处理的偏光层表面上形成。在一个方式中，硅烷偶联剂处理为选自环氧硅烷处理和氨基硅烷处理中的至少一种处理。

在一个方式中，上述工序在镜片基材的凸面上进行。

根据本发明的一个方式，能够提供兼具偏光层和光致变色层、且耐久性优异(具体而言，降低或防止了偏光层和光致变色层之间的剥离)的眼镜镜片。

具体实施方式

本发明的眼镜镜片为如下眼镜镜片，其在镜片基材的至少一个表面侧具有偏光层和光致变色层，并且隔着中间层具有偏光层和光致变色层，上述偏光层含有二向色性色素，上述光致变色层含有光致变色色素。

以下，对上述眼镜镜片，进一步详细说明。

[眼镜镜片及其制造方法]

<层叠顺序>

本发明的眼镜镜片只要在镜片基材上隔着中间层具有偏光层和光致变色层，则层叠顺序没有特别限定。在一个方式中，包含偏光层作为更接近镜片基材的层，即，在眼镜镜片中，依次包含镜片基材、偏光层、中间层以及光致变色层。此外，在另一个方式中，包含光致变色层作为更接近镜片基材的层，即，在眼镜镜片中，依次包含镜片基材、光致变色层、中间层以及偏光层。从光致变色层的显色、褪色的响应速度的观点出发，优选包含光致变色层作为接近物体侧(光的入射侧)的层。从这个方面出发，优选前者的方式(在眼镜镜片中，从镜片基材侧起依次包含镜片基材、偏光层、中间层以及光致变色层)。另外，只要在镜片基材的至少一个表面侧存在上述的层即可，可以仅在单面侧存在，也可以在两面侧都存在。偏光层和光致变色层通过仅存在于镜片基材的单面侧就能够充分地发挥功能。

<镜片基材>

镜片基材能够没有任何限制地使用塑料镜片基材、玻璃镜片基材等通常用于眼镜镜片的各种镜片基材。从轻质、不易破裂等观点出发，镜片基材优选为塑料镜片基材。作为具体例子，作为构成塑料镜片基材的树脂，能够举出：包括(甲基)丙烯酸树脂的苯乙烯树脂；聚碳酸酯树脂；烯丙基树脂；二乙二醇双烯丙基碳酸酯树脂(CR-39)等烯丙基碳酸酯树脂；乙烯基树脂；聚酯树脂；聚醚树脂；异氰酸酯化合物与二乙二醇等羟基化合物反应而得到的聚氨酯树脂；使异氰酸酯化合物与多硫醇化合反应而得到的硫代聚氨酯树脂；将含有分子内具有1个以上二硫键的(硫)环氧化合物的聚合性组合物固化而得到的透明树脂等，但不限定于这些。另外，作为镜片基材，可以使用未染色的镜片基材(无色镜片)，也可以使用经染色的镜片基材(染色镜片)。镜片基材的折射率为例如1.60～1.75左右。但是，镜片基材的折射率并不限定于此，可以在上述范围内，也可以上下偏离上述范围。

上述眼镜镜片能够为单焦点镜片、多焦点镜片、渐进屈光力镜片等各种镜片。镜片的种类根据镜片基材的两面的表面形状来决定。此外，镜片基材的表面可以为凸面、凹面、平面中的任一种。在通常的镜片基材和眼镜镜片中，物体侧表面为凸面，眼球侧表面为凹面。但是，本发明并不限定于此。从更良好地发挥偏光层的偏光特性的观点出发，优选后面详细叙述的偏光层、光致变色层所设置的面为镜片基材的凸面。

在镜片基材上直接或隔着其他层而间接地形成有偏光层或光致变色层(根据上述理由优选为偏光层)。在此，作为形成的其他层的例子，能够举出例如硬涂层。通过设置硬涂层，从而能够对眼镜镜片赋予防伤性(耐擦伤性)，此外，还能够提高眼镜镜片的耐久性(强度)。关于硬涂层的详细情况，能够参考例如日本特开2012-128135号公报(在此特别引用其全部内容作为公开)的第0025～0028、0030段。此外，也能够参考涉及硬涂层的后述的记载。另外，作为镜片基材，也有带有硬涂层而市售的镜片基材，在本发明中，也可以使用这样的镜片基材。此外，作为上述的其他层，也能够例示后述的排列层。

<偏光层>

接着，对偏光层进行说明。在上述眼镜镜片中，偏光层可以被包含作为比光致变色层更接近镜片基材的层，也可以被包含作为比光致变色层更远离镜片基材的层。在以下中，以在镜片基材上依次具有偏光层、中间层及光致变色层的眼镜镜片为例子而进行说明。但是，如先前记载的那样，上述层的层叠顺序没有限定。

偏光层至少包含二向色性色素。二向色性色素的偏光性通常主要通过二向色性色素进行单轴取向而显现。为了使二向色性色素进行单轴取向，优选将包含二向色性色素的涂敷液涂敷在具有槽的表面上。用于使二向色性色素进行单轴取向的槽可以在镜片基材表面形成，但从更良好地显现二向色性色素的偏光性的观点出发，优选在设置于镜片基材上的排列层的表面形成槽。

(排列层)

排列层通常直接或隔着其他层而间接地设置于镜片基材表面上。作为可在镜片基材和排列层之间形成的层的一个例子，能够举出先前记载的硬涂层。排列层的厚度通常为0.02～5μm左右，优选为0.05～0.5μm左右。排列层可以通过采用蒸镀、溅射等公知的制膜法使制膜材料堆积而形成，也可以采用浸渍法、旋涂法等公知的涂敷法形成。作为适合作为上述制膜材料的材料，能够举出金属、半金属、或者它们的氧化物、复合体或化合物。更优选能够使用选自Si、Al、Zr、Ti、Ge、Sn、In、Zn、Sb、Ta、Nb、V、Y、Cr中的材料或其氧化物，以及这些材料的复合体或化合物。这些中，从容易赋予作为排列层的功能的观点出发，优选SiO、SiO₂等硅氧化物，其中，从与后述的硅烷偶联剂的反应性的方面出发，优选SiO₂。另一方面，作为采用涂敷法形成的排列层，能够举出包含无机氧化物溶胶的溶胶-凝胶膜。作为适于形成上述溶胶-凝胶膜的涂敷液的一个例子，能够举出例如日本特开2010-256895号公报中记载的排列层涂敷液。

接着，为了使涂敷在上述排列层上的涂敷液中的二向色性色素进行单轴取向，通常在形成的排列层上形成槽。当在形成了槽的排列层表面涂敷包含二向色性色素的涂敷液时，二向色性色素沿着槽或者与槽正交的方向进行取向。由此，能够使二向色性色素进行单轴取向，良好地显现其偏光性。上述槽的形成能够通过例如用于液晶分子的取向处理的摩擦工序来进行。摩擦工序为使用布等在固定方向摩擦被抛光面的工序，有关其详细内容，可参考例如美国专利2400877号说明书、美国专利4865668号说明书等。或者，也能够通过日本特开2009-237361号公报第0033～0034段记载的抛光处理，在排列层上形成槽。形成的槽的深度、间距只要设定为能够使二向色性色素进行单轴取向即可。在此特别引用上述公报的全部内容作为公开。

(二向色性色素)

“二向色性”是指由于介质具有对光选择性吸收的各向异性、因此透射光的颜色根据传播方向而不同的性质，二向色性色素具有在色素分子的某个特定方向对偏振光的光吸收增强、在与其正交的方向对偏振光的光吸收降低的性质。此外，在二向色性色素中，已知有在将水作为溶剂时，在某浓度、温度范围显现液晶状态的二向色性色素。这样的液晶状态称为溶致液晶。如果能够利用该二向色性色素的液晶状态而使色素分子沿特定的一个方向进行排列，则能够显现更强的二向色性。通过在形成了上述槽的表面上涂敷含有二向色性色素的涂敷液，从而能够使二向色性色素进行单轴取向，由此能够形成具有更良好的偏光性的偏光膜。作为二向色性色素，没有特别限定，能够举出在偏光镜片等偏光构件中通常使用的各种二向色性色素。作为具体例子，可举出：偶氮系、蒽醌系、部花青系、苯乙烯系、偶氮甲碱系、醌系、喹酞酮系、苝系、靛蓝系、四嗪系、茋(stilbene)系、联苯胺系色素等。此外，也可以为美国专利2400877号说明书、特表2002-527786号公报记载的例子等。在此引用上述公报的全部内容作为公开特别。

由于大多数二向色性色素为水溶性，因此偏光层优选通过将含有二向色性色素的偏光层形成用水系涂敷液涂敷在上述排列层表面等被涂敷面，实施干燥处理，从而形成。偏光层形成用水系涂敷液能够为溶液或悬浮液，涂敷液中的二向色性色素的含量为例如1～50质量％左右，但只要可得到期望的偏光性，并不限定于上述范围。

偏光层形成用水系涂覆液除了包含二向色性色素以外，还能够包含其他成份。作为其他成分，能够举出二向色性色素以外的色素，通过配合这样的色素，从而能够形成具有期望的色调的偏光层。进而，从使涂敷性等提高的观点出发，可以根据需要配合流变改性剂、粘接性促进剂、增塑剂、流平剂等添加剂。

作为涂敷液的涂敷方法，没有特别限定，可举出浸渍法、旋涂法等公知的方法。偏光层的厚度通常为0.05～5μm左右，没有特别限定。另外，后述的硅烷偶联剂如对专利文献1中记载的色素保护膜所述的那样，通常浸透于偏光层而实质上被包含在偏光层中。

(非水溶化处理)

在使用水溶性色素作为二向色性色素的情况下，为了提高膜稳定性，优选在涂敷了涂敷液、实施了干燥处理后，实施非水溶化处理。非水溶化处理能够通过例如将色素分子的末端羟基进行离子交换、在色素和金属离子之间创造螯合状态来进行。因此，优选使用将形成的偏光层浸渍于金属盐水溶液中的方法。作为金属盐，没有特别限定，能够举出例如AlCl₃、BaCl₂、CdCl₂、ZnCl₂、FeCl₂及SnCl₃等。非水溶化处理后，可以使偏光层的表面进一步干燥。

为了提高膜强度和膜稳定性，优选对偏光层实施二向色性色素的固定化处理。固定化处理期望在上述的非水溶化处理后进行。通过固定化处理，能够在偏光层中将二向色性色素的取向状态固定化。

(硅烷偶联剂处理)

固定化处理优选通过对偏光层表面进行硅烷偶联剂处理从而进行。硅烷偶联剂处理能够通过将硅烷偶联剂以例如浓度为1～15质量％左右、优选为1～10质量％左右的溶液的形式涂敷在偏光层表面从而实施。用于制备上述溶液的溶剂优选为水系溶剂，更优选为水或水与醇(甲醇、乙醇等)的混合溶剂。另外，在本发明和本说明书中，水系溶剂是指至少包含水的溶剂。上述溶液的涂敷能够使用浸渍法、旋涂法、喷涂法等公知的手段来进行。在固定化处理的中途，将包含镜片基材和偏光层的构件在加热炉内等放置规定时间，从而能够进一步提高固定化效果。该炉内环境温度及放置时间能够根据使用的硅烷偶联剂的种类来决定，通常为室温～120℃、5分钟～3小时左右。

作为硅烷偶联剂，优选环氧硅烷(含有环氧基的硅烷偶联剂)和氨基硅烷(含有氨基的硅烷偶联剂)。从固定化效果的观点出发，优选至少通过将含有环氧基的硅烷偶联剂溶液涂敷在偏光层表面而进行硅烷偶联剂处理(环氧硅烷处理)，更优选在涂敷含有氨基的硅烷偶联剂(氨基硅烷处理)后，进行环氧硅烷处理。这是因为，可推测与环氧硅烷相比，氨基硅烷由于其分子结构而容易进入单轴取向的二向色性色素的分子间。

所谓硅烷偶联剂是指通常具有由R-Si(OR’)₃表示的结构(多个存在的R’可以相同也可以不同)的硅烷偶联剂，所谓环氧硅烷(含有环氧基的硅烷偶联剂)是指在上述R表示的官能团中包含环氧基的硅烷偶联剂。环氧基通常经由2价的连接基与Si键合。作为2价的连接基，能够举出后述的具体例子的化合物所包含的连接基。

另一方面，上述R’表示的官能团，通常为烷基，在水系溶剂中加水分解而生成硅烷醇(Si-OH)。上述R’表示的烷基的碳原子数为例如1～10，优选为1～3。

作为环氧硅烷的具体例子，能够举出：γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-GPS)、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等含有环氧丙氧基的三烷氧基硅烷；β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丁氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三乙氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三甲氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三乙氧基硅烷等环氧烷基烷氧基硅烷。

所谓氨基硅烷(含有氨基的硅烷偶联剂)是指在上述R表示的官能团中包含氨基的硅烷偶联剂，除了在R中包含氨基这个方面以外，关于氨基硅烷的上述结构式的详细情况与先前有关环氧硅烷所述的相同。

作为氨基硅烷的具体例子，能够举出：γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-GPS)、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等含有环氧丙氧基的三烷氧基硅烷；β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丁氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三乙氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三甲氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三乙氧基硅烷等环氧烷基烷氧基硅烷；N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等含有氨基的烷氧基硅烷。

硅烷偶联剂可以单独使用1种，或也可以组合2种以上使用。另外，在涂敷硅烷偶联剂后，使用纯水、去离子水等冲洗偏光层表面，从而能够除去在最表面过量附着的硅烷偶联剂。也能够将包含涂敷了硅烷偶联剂后的偏光层的构件进行加热处理。加热处理能够通过例如在炉内温度为45～145℃、优选50～90℃的加热炉中配置上述构件而进行。

<中间层>

在本发明的眼镜镜片中，以上说明的偏光层隔着中间层与光致变色层层叠。中间层优选为至少包含树脂的层，树脂优选为水系树脂。另外，在本发明和本说明书中，所谓水系树脂是指具有将至少包含该树脂和水系溶剂的水系涂覆液(水系树脂组合物)干燥时发生固化的性质的树脂。而且，通过水系树脂组合物干燥并固化从而形成的层为水系树脂层。

水系树脂组合物所包含的水系溶剂，为例如水、水与极性溶剂等的混合溶剂，优选为水。此外，从溶液稳定性及制膜性的观点出发，水系树脂组合物的固体成分浓度优选为1～62质量％，更优选为5～38质量％。在水系树脂组合物中，除了水系树脂以外，还能够根据需要包含抗氧化剂、分散剂、增塑剂等添加剂。此外，也可以使用水、乙醇、丙二醇单甲基醚等溶剂将市售的水系树脂组合物稀释来使用。

水系树脂组合物能够以溶解于水系溶剂的状态、或者作为微粒(优选为胶体粒子)而分散的状态包含水系树脂。其中，水系树脂组合物尤其期望为水系树脂在水系溶剂中(优选在水中)分散成微粒状的分散液，在该情况下，从组合物的分散稳定性的观点出发，优选水系树脂的粒径为0.3μm以下。此外，从稳定性的方面出发，水系树脂组合物的pH在25℃时优选为5.5～9.0左右，从涂敷适用性的方面出发，25℃时的粘度优选为5～500mPa·s，更优选为10～50mPa·s。

作为水系树脂，可举出水系聚氨酯树脂、水系丙烯酸树脂、水系环氧树脂等，从更有效地防止或降低偏光层与光致变色层之间的剥离的观点出发，优选水系聚氨酯树脂。即，中间层优选为水系聚氨酯树脂层。含有水系聚氨酯树脂的水系树脂组合物能够通过例如以下方法制备：使高分子量多元醇化合物和有机多异氰酸酯化合物、根据需要与扩链剂一起，在对反应呈非活性且与水的亲和性大的溶剂中进行氨酯化反应而制成预聚物，将该预聚物中和后，使其分散于含有扩链剂的水系溶剂中而高分子量化。关于这样的水系树脂组合物及其制备方法，能够参考例如日本专利第3588375号说明书第0009～0013段、日本特开平8-34897号公报第0012～0021段、日本特开平11-92653号公报第0010～0033段、日本特开平11-92655号公报第0010～0033段等。在此特别引用上述公报的全部内容作为公开。此外，作为水系树脂组合物，能够直接使用市售的市售品作为水性聚氨酯，或根据需要使用水系溶剂对市售的市售品进行稀释来使用。作为市售的水性聚氨酯，能够使用例如旭电化工业(株)制造的“ADEKA BONTIGHTER”系列、三井东压化学(株)制造的“OLESTER”系列、大日本INK化学工业(株)制造的“BONDIC”系列、“HYDRAN”系列、Bayer制造的“Impranil”系列、日本SOFLAN(株)制造「ソフラネート」系列、花王(株)制造“POIZ”系列、三洋化成工业(株)制造“SANPRENE”系列、保土谷化学工业(株)制造「アイゼラックス」系列、第一工业制药(株)制造“SUPERFLEX”系列、Zeneca(ゼネカ)(株)制造“NeoRez”系列等。

作为包含水系聚氨酯树脂的水系树脂组合物，优选使末端异氰酸酯预聚物分散于水系溶剂而得到的水系树脂组合物，上述末端异氰酸酯预聚物具有聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等多元醇的基本骨架，并具有羧基、磺酸基等阴离子性基。

将以上说明的水系树脂组合物涂敷在优选进行了硅烷偶联剂处理后的偏光层表面并使其干燥，从而能够在偏光层上形成水系树脂层作为中间层。作为涂敷方法，能够使用浸渍法、旋涂法等公知的涂敷法。涂敷条件设定为能够形成期望的厚度的中间层即可。从更有效地防止或降低偏光层与光致变色层之间的剥离的观点出发，无论是否为水系树脂层，优选中间层的厚度为5～20μm的范围，更优选为7～10μm的范围。另外，中间层可以仅为一层，也可以为组成不同的二层以上。在将二层以上的层设置在偏光层与光致变色层之间的情况下，所谓中间层的厚度是指二层以上的层的总厚度。另外，在涂敷水系树脂组合物前，也能够对作为被涂敷面的偏光层表面进行一种以上的使用酸、碱、各种有机溶剂等的化学处理，使用等离子、紫外线、臭氧等的物理处理，使用各种洗剂的洗涤处理等公知的表面处理。

在涂敷水系树脂组合物后，使该组合物干燥、从而能够形成水系树脂层作为中间层。上述干燥能够通过例如将包含涂敷了水系树脂组合物的偏光层的构件配置在室温～100℃的环境中5分钟～24小时来进行。另外，所谓室温是指未进行加热、冷却等温度控制的环境温度，通常为15～25℃左右，但可根据天气、季节而变化，因此并不限定于上述范围。

以上对作为中间层的优选的方式的水系树脂层进行了说明，但中间层也可以为例如对固化性组合物实施固化处理而形成的固化层。

<光致变色层>

(光致变色色素)

接着，对光致变色层进行说明。在上述眼镜镜片中，光致变色层隔着中间层层叠于偏光层上。光致变色层至少包含光致变色色素。作为光致变色色素，能够没有任何限制地使用例如俘精酸酐化合物、螺恶嗪化合物、色烯化合物等光致变色化合物。关于其详细情况，能够参考WO2008/001578A1(在此特别引用其全部内容作为公开)的第0076～0088段。光致变色层能够优选将包含光致变色色素的固化性组合物(光致变色层形成用固化性组合物)涂敷在中间层上、对该组合物实施固化处理从而形成。所谓固化性组合物是指至少包含固化性化合物的组合物。在光致变色层形成用固化性组合物中，相对于100质量份的固化性化合物，能够优选包含0.01～20质量份、更优选包含0.1～10质量份的光致变色色素。

(固化性化合物)

固化性化合物只要是具有通过光照、加热等固化处理而固化(聚合)的性质的化合物即可。从容易获得性、良好的固化性等方面出发，优选丙烯酸系化合物，更优选具有选自(甲基)丙烯酰基及(甲基)丙烯酰氧基中的自由基聚合性基的化合物。另外，(甲基)丙烯酰表示丙烯酰与甲基丙烯酰二者，(甲基)丙烯酰氧基表示丙烯酰氧基与甲基丙烯酰氧基二者。对于它们的详细情况，能够参考WO2008/001578A1第0050～0075段。

(聚合引发剂)

光致变色层形成用固化性组合物通常包含聚合引发剂。聚合引发剂能够根据聚合方法从公知的光聚合引发剂和热聚合引发剂中酌情选择。对于它们的详细情况，能够参考WO2008/001578A1第0089～0090段。

(添加剂)

在光致变色层形成用固化性组合物中，为了提高光致变色色素的耐久性、提高显色速度、提高褪色速度、提高成型性，也可以进一步包含表面活性剂、抗氧化剂、自由基捕捉剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、脱模剂、防着色剂、防静电剂、荧光色素、色素、颜料、香料、增塑剂等添加剂。作为这些添加剂，能够没有任何限制地使用公知的化合物。对于它们的详细情况，能够参考WO2008/001578A1第0092～0097段。

作为优选的添加剂的一个例子，能够举出含哌啶环化合物。含哌啶环化合物为能够通过防止光致变色层的氧化从而提高其耐久性的添加剂。从进一步提高光致变色层的耐久性的观点出发，含哌啶环化合物更优选使用受阻胺。在此，受阻胺是指分子中包含下述结构

[化学式1]

的化合物，在*表示的位置与氢原子等原子或其他结构键合。受阻胺可以是在主链及侧链的一方或双方中包含上述结构的聚合物。此外，无论是否为受阻胺，含哌啶环化合物都可以是在主链及侧链的一方或双方中包含哌啶环的聚合物。此外，所含有的哌啶环也可以如上述结构那样被烷基等取代基取代。

含哌啶环化合物的分子量没有特别限定，能够例如为4000以下。就含哌啶环化合物的分子量而言，在一个方式中能够小于1000，在一个方式中能够为1000以上。此外，含哌啶环化合物的分子量能够为例如100以上，但也可以小于100。另外，对于聚合物(多聚体)，分子量是指基于凝胶渗透色谱法(GPC)而以聚苯乙烯换算求得的重均分子量，或是指分子量分布处于上述范围内。此外，本说明书记载的平均分子量是指如上述那样求得的重均分子量。

在光致变色层形成用固化性组合物中，相对于100质量份的固化性化合物，能够包含例如0.001～20质量份、优选0.1～10質量部、更优选1～5质量份的含哌啶环化合物。另外，含哌啶环化合物可以仅添加在光致变色层形成用固化性组合物中，也可以不添加在光致变色层形成用固化性组合物中而添加到后述的功能层形成用组合物中，还可以添加在两组合物中。

光致变色层能够通过将包含以上说明的成分的光致变色层形成用固化性组合物涂敷在中间层的表面、对该组合物实施固化处理而形成。光致变色层形成用固化性组合物的制备方法没有特别限定，能够通过称取规定量的各成分并混合而进行。另外，各成分的添加顺序没有特别限定，可以同时添加全部成分，也可以仅预先混合固化性化合物，在即将涂敷前添加、混合其他成分。光致变色层形成用固化性组合物在25℃的粘度优选为20～500mPa·s，更优选为50～300mPa·s，特别优选为60～200mPa·s。通过设为该粘度范围，能够使光致变色层形成用固化性组合物的涂敷变得容易，易于得到期望厚度的光致变色膜。光致变色层形成用固化性组合物的涂敷能够通过旋涂法等公知的涂敷方法来进行。

将光致变色层形成用固化性组合物涂敷在中间层上后，实施与该组合物所包含的固化性化合物的种类相对应的固化处理(光照、加热等)，由此能够形成光致变色层。固化处理能够使用公知的方法进行。从良好地显现光致变色特性的观点出发，光致变色层的厚度优选为10μm以上，更优选为20～60μm。

<功能层>

本发明的眼镜镜片可以具有上述的光致变色层或偏光层作为物体侧表面的最表层，但优选在光致变色层和偏光层中距离镜片基材更远(即位于物体侧)的层上进一步具有一层以上的功能层。这样的功能层也能够设置两层以上。作为任选设置的功能层，能够举出公知的硬涂层、防水层、防反射层(多层防反射膜)等各种功能层。作为一个例子，以下对硬涂层进行说明。

从兼顾眼镜镜片的耐久性的提高和光学特性的观点出发，优选硬涂层的厚度为0.5～10μm范围。从提高眼镜镜片的耐久性的方面出发，作为硬涂层，优选包含有机硅化合物及金属氧化物粒子的硬涂层。作为能够形成这样的硬涂层的功能层形成用组合物(硬涂层组合物)的一个例子，能够举出日本特开昭63-10640号公报(在此特别引用其全部内容作为公开)记载的组合物。

此外，作为有机硅化合物优选的方式，能够举出下述通式(I)表示的有机硅化合物或其加水分解物。

(R¹)_a(R³)_bSi(OR²)_4-(a+b)…(I)

通式(I)中，R¹表示具有环氧丙氧基、环氧基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、巯基、氨基、苯基等的有机基团，R²表示碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的酰基或碳原子数为6～10的芳基，R³表示碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为6～10的芳基，a和b分别表示0或1。

R²表示的碳原子数为1～4的烷基是直链或支链的烷基，作为具体例子，可举出甲基、乙基、丙基、丁基等。

作为R²表示的碳原子数为1～4的酰基，可举出例如乙酰基、丙酰基、油酰基、苯甲酰基等。

作为R²表示的碳原子数为6～10的芳基，可举出例如苯基、二甲苯基、甲苯基等。

R³表示的碳原子数为1～6的烷基是直链或支链的烷基，作为具体例子，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。

作为R³表示的碳原子数为6～10的芳基，可举出例如苯基、二甲苯基、甲苯基等。

作为通式(I)表示的化合物的具体例子，能够举出日本特开2007-077327号公报(在此特别引用其全部内容作为公开)的第0073段记载的化合物。通式(I)表示的有机硅化合物由于具有固化性基团，因此通过在涂敷后实施固化处理，从而能够形成硬涂层作为固化层。

上述硬涂层所包含的金属氧化物粒子可以有助于调整硬涂层的折射率和提高硬度。作为具体例子，可举出氧化钨(WO₃)、氧化锌(ZnO)、氧化硅(SiO₂)、氧化铝(Al₂O₃)、氧化钛(TiO₂)、氧化锆(ZrO₂)、氧化锡(SnO₂)、氧化铍(BeO)、氧化锑(Sb₂O₅)等的粒子，能够单独使用或并用2种以上金属氧化物粒子。从兼顾耐擦伤性和光学特性的观点出发，金属氧化物粒子的粒径优选为5～30nm的范围。根据同样的理由，硬涂层中的金属氧化物粒子的含量能够考虑折射率及硬度而酌情设定，通常相对于硬涂层组合物的固体成分为5～80质量％左右。此外，从在硬涂层中的分散性的方面出发，上述金属氧化物粒子优选为胶体粒子。

硬涂层能够通过以下方法来形成，即，将上述成分以及根据需要的有机溶剂、表面活性剂(流平剂)等任选成分混合而制备硬涂层组合物，将该硬涂层组合物涂敷在被涂敷面上，实施与固化性基团对应的固化处理(光照、加热等)来形成。在通过加热使硬涂层组合物固化的方式中，加热温度(进行加热处理的环境温度)优选设为小于100℃，更优选设为95℃以下。加热温度为例如80℃以上，但只要与固化性化合物的种类相对应地进行设定即可，也可以小于80℃。作为硬涂层组合物的涂敷手段，能够合适地使用浸渍法、旋涂法、喷涂法等通常进行的方法。

[眼镜]

本发明的另一个方式还能够提供具有上述本发明的眼镜镜片和安装了该眼镜镜片的镜架的眼镜。关于眼镜镜片，如先前详细叙述的那样。对于其它的眼镜的构成，没有特别限制，能够应用公知技术。

实施例

以下，通过实施例对本发明进一步说明。但是，本发明并不限于实施例所示的方式。

[实施例1]

偏光镜片的制作

(1)排列层的形成

作为镜片基材，使用弯月面(meniscus)形状的聚硫代氨酯镜片(HOYA(株)制造、商品名EYAS、中心壁厚2.0mm、直径75mm、凸面的表面弧度(平均值)约+0.8)，按照下述(6)记载的方法制备硬涂层组合物，将其使用旋涂法涂敷在上述镜片基材的凸面上后，在加热温度90℃加热120分钟，进行固化处理，由此形成厚度2μm的硬涂层。

使用真空蒸镀法，在上述硬涂层上形成厚度约0.2μm的SiO₂膜。

使用含抛光剂的聚氨酯泡沫(抛光剂：Fujimi Incorporated公司制造、商品名POLIPLA203A、平均粒径0.8μm的Al₂O₃粒子、聚氨酯泡沫：与上述镜片凸面的曲率大致相同的形状)，以转速350rpm、抛光压50g/cm²的条件对形成的SiO₂膜实施单轴抛光加工处理30秒。使用纯水对实施了抛光处理的镜片进行清洗，使其干燥。像这样，在带有硬涂层的镜片基材的凸面形成了排列层。

(2)偏光层的形成

(2-1)偏光层形成用水系涂敷液的涂敷

在上述干燥后，利用旋涂法，将水溶性的二向色性色素(スターリングオプティクスインク(Sterling Optics Inc)公司制造，商品名Varilight solution 2S)的约5质量％水溶液(偏光层形成用水系涂敷液)2～3g涂敷在抛光处理面上。利用旋涂法的涂敷通过以下方式来进行，即，在转速300rpm供给偏光层形成用水系涂覆液，保持8秒，接着在转速400rpm保持45秒，进而在1000rpm保持12秒。

(2-2)固定化处理

接着，制备氯化铁浓度为0.15M、氢氧化钙浓度为0.2M的pH3.5的水溶液，将上述得到的镜片在该水溶液中浸渍约30秒，然后将其提拉出，用纯水充分地进行冲洗。通过该工序，将水溶性的色素变换为难溶性(非水溶化处理)。

(2-3)硅烷偶联剂处理

在上述(2)后，将镜片浸渍在γ-氨基丙基三乙氧基硅烷10质量％的水溶液中15分钟，然后用纯水清洗3次，在加热炉内(炉内温度85℃)加热处理30分钟后，从加热炉内取出冷却至室温。

上述冷却后，将镜片在γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷2质量％的水溶液中浸渍30分钟后，在加热炉内(炉内温度60℃)加热处理30分钟。加热处理后，将镜片从加热炉内取出冷却至室温。

以上的硅烷偶联剂处理后，形成的偏光层的厚度为约1μm。

(3)水系聚氨酯树脂层(中间层)的形成

利用旋涂法，将作为水系树脂组合物的在聚氨酯骨架中导入了丙烯酸基而成的聚氨酯的水分散液(聚碳酸脂多元醇系聚氨酯乳液、粘度100mPa·s、固体成分浓度38质量％)涂敷在上述(2)中得到的偏光层表面后，在温度25℃、相对湿度50％的环境下，风干处理15分钟，形成厚度约7μm的水系聚氨酯树脂层。

(4)光致变色层形成用固化性组成物的制备

在塑料制容器内，制备包含20质量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、35质量份的BPE低聚物(2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷)、10质量份的EB6A(聚酯低聚物六丙烯酸酯)、10质量份的平均分子量为532的聚乙二醇二丙烯酸酯、10质量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯的自由基聚合性组合物。相对于100质量份的该自由基聚合性组合物，添加3质量份的作为光致变色色素的下述色烯1、5质量份的含哌啶环化合物(受阻胺(三共制造SANOL LS765(双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)、平均分子量467))、0.6质量份的作为紫外线聚合引发剂的CGI-1870(BASF公司制造)，充分地进行搅拌混合，在搅拌混合后的组合物中，一边搅拌一边滴加6质量份的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业(株)製KBM503)。然后，利用自转公转式搅拌脱泡装置进行脱泡2分钟，从而得到光致变色层形成用固化性组合物。

[化学式2]

(5)光致变色层的形成

利用旋涂法，在上述(3)中形成的水系聚氨酯树脂层上涂敷(4)中制备的光致变色层形成用固化性组合物。然后，在氮环境中(氧浓度为500ppm以下)，使用UV灯(D bulb)以累积光量3240mJ/cm²(180mW/cm²)对该镜片照射波长为405nm的紫外线3分钟，进而，在加热温度80℃进行固化处理150分钟，形成厚度约40μm的光致变色层。

(6)硬涂层组合物的制备

在具有磁力搅拌器的玻璃制容器中，加入17质量份的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、30质量份的甲醇、以及28质量份的水分散胶体二氧化硅(固体成分40质量％、平均粒径15nm)，充分混合，在液体温度5℃进行搅拌24小时。接着，加入15质量份的丙二醇单甲基醚、0.05质量份的有机硅系表面活性剂、以及1.5质量份的作为固化剂的乙酰丙酮铝，充分搅拌后，进行过滤，制备硬涂层组合物。

(7)硬涂层的形成

在上述(5)中形成的光致变色层上，使用上述(6)中制备的硬涂层组合物，利用浸渍法(提拉速度20cm/分钟)进行涂敷，在加热温度90℃加热120分钟，进行固化处理，由此形成厚度3μm的硬涂层。

通过以上工序，得到了在镜片基材上依次具有硬涂层、排列层、偏光层(经硅烷偶联剂处理)、水系聚氨酯树脂层、光致变色层以及硬涂层的眼镜镜片。

[实施例2]

从光致变色层形成用固化性组合物的成分中除去受阻胺，除此以外，使用与实施例1同样的方法，得到眼镜镜片。

[比较例1]

不进行水系聚氨酯树脂的形成而在偏光层上直接形成光致变色层，除此以外，使用与实施例1同样的方法，得到眼镜镜片。

[比较例2]

不进行水系聚氨酯树脂的形成而在偏光层上直接形成光致变色层，除此以外，使用与实施例2同样的方法，得到眼镜镜片。

评价方法

(1)初期密合性的评价

对于使用上述方法刚制作完成后的眼镜镜片，按照以下的方法评价密合性。

<密合性评价方法>

将实施例、比较例的各眼镜镜片的凸面侧以1.5mm间隔交叉切割成100格，将胶带(Nichiban Co.,Ltd制造玻璃纸胶带)强力贴合于该交叉切割的部位后，考察将胶带急速剥离后的100格中的剥离格数。判断基准如下所述。

(评价基准)

○剥离格数为0～2/100

△剥离格数为3～5/100

×剥离格数为6以上/100

(2)耐温水性试验后的密合性

对于实施例、比较例的各眼镜镜片，将其在50℃的温水中浸渍24小时后使其风干，按照上述方法对风干后的眼镜镜片的密合性进行评价。

(3)耐湿性试验后的密合性

对于实施例、比较例的各眼镜镜片，将其在温度40℃相对湿度90％的环境下保存168小时，按照上述方法对保存后的眼镜镜片的密合性进行评价。

(4)有无混浊的评价

对于实施例、比较例的各眼镜镜片，将其在温度50℃的环境下保存72小时，按照以下方法对保存后的眼镜镜片有无混浊进行评价。

使用株式会社村上色彩技术研究所制造的雾度计MH-150，测定眼镜镜片的雾度值。在雾度值为0.3％以下的情况下，目视无法发现混浊，因此能够判断为具有能够适用作为眼镜镜片的光学特性。因此，按照以下的评价基准，评价有无混浊。

(评价基准)

○雾度值为0.3以下

×雾度值超过0.3

将以上的结果示于表1。

[表1]

根据表1所示的结果，可确认以下几点：

(1)根据实施例1、2与比较例1、2的对比可确认，通过在偏光层与光致变色层之间设置中间层，从而能够防止偏光层与光致变色层之间发生剥离，能够提高密合性。

(2)对比较例1的眼镜镜片的剖面进行显微镜观察，结果可确认，在排列层中发生混浊(白化)。与此相对，在比较例2中未发生混浊，因此可认为作为比较例1和比较例2的区别的哌啶环化合物的有无会影响到是否发生混浊。可推测比较例1中发生混浊的理由为：哌啶环化合物从光致变色层渗出到排列层，结果排列层所包含的硅氧化物(SiO₂)变质。在光致变色层中包含含哌啶环化合物、且光致变色层与偏光层之间设置了中间层的实施例1中未发生混浊，因此可认为中间层有助于抑制哌啶环化合物到达排列层。

本发明的一个方式在眼镜及眼镜镜片的技术领域中是有用的。

应该认为此次所公开的实施的方式在所有方面都是例示，而不是限制性的。本发明的范围并非由上述的说明而是由请求保护的范围所表示，意图包含与请求保护的范围同等的范围以及在范围内的全部的变更。

Claims

1.一种眼镜镜片，其在镜片基材的至少一个表面侧具有：

含有二向色性色素的偏光层、和

含有光致变色色素的光致变色层，并且

隔着中间层具有偏光层和光致变色层，

所述中间层为水系树脂层，

在镜片基材与偏光层之间进一步具有包含硅氧化物的排列层，

光致变色层包含含哌啶环化合物。

2.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，水系树脂层为选自水系聚氨酯树脂、水系丙烯酸树脂、水系环氧树脂中的至少一者的树脂层。

3.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，水系树脂层为水系聚氨酯树脂层。

4.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，中间层的厚度为5～20μm的范围。

5.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，中间层的厚度为7～10μm的范围。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的眼镜镜片，其中，在镜片基材上从该镜片基材侧起依次具有排列层、偏光层、中间层以及光致变色层。

7.根据权利要求6所述的眼镜镜片，其中，在与中间层相反侧的光致变色层上进一步具有功能层。

8.根据权利要求7所述的眼镜镜片，其中，功能层选自硬涂层、防水层、防反射层。

9.根据权利要求8所述的眼镜镜片，其中，硬涂层的厚度为0.5～10μm。

10.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，所述硅氧化物为SiO₂。

11.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，排列层的厚度为0.02～5μm。

12.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，排列层的厚度为0.05～0.5μm。

13.根据权利要求7所述的眼镜镜片，功能层包含含哌啶环化合物。

14.根据权利要求13所述的眼镜镜片，其中，含哌啶环化合物为受阻胺。

15.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，光致变色层的厚度为10μm以上。

16.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，光致变色层的厚度为20μm～60μm。

17.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，偏光层的中间层侧的表面为实施了硅烷偶联剂处理的表面。

18.根据权利要求17所述的眼镜镜片，其中，硅烷偶联剂处理为选自环氧硅烷处理和氨基硅烷处理中的至少一种处理。

19.根据权利要求1所述的眼镜镜片，其中，镜片基材的至少一个面为凸面。

20.一种眼镜，具有权利要求1～19中任一项所述的眼镜镜片和安装了该眼镜镜片的镜架。